CRISTALIZACION

Fundamento terico.
La cristalizacin es una tcnica utilizada para la purificacin de sustancias slidas, basada en
general en la mayor solubilidad que suelen presentar los slidos en un disolvente en caliente
que en fro El modo ms frecuente es preparar una disolucin saturada en caliente del slido a
purificar, utilizando un disolvente adecuado; filtrar para eliminar las impurezas insolubles que
se hallen presentes y dejar que se separe por enfriamiento la sustancia que estaba disuelta,
cristalizada y en un mayor estado de pureza.
El tamao de los cristales obtenidos depender de la velocidad de cristalizacin, cuanto menor
sea, mayores sern los cristales.
Conviene diferenciar entre precipitacin y cristalizacin. La cristalizacin es el proceso de
formar cristales perfectos con el tiempo suficiente. La precipitacin es un cambio de estado
brusco en el que se aglomera la sustancia.
El criterio que se sigue para elegir el disolvente es que la sustancia a purificar sea ms soluble
en el disolvente en caliente que en fro. No obstante, la mejor manera de encontrar un
disolvente adecuado consiste en ensayar experimentalmente distintos disolventes.
El agua es un buen disolvente de compuestos inicos y no inicos, y siempre que sea posible se
utilizar preferentemente sobre cualquier otro disolvente, pues no es txico, es fcil de
manejar y es barato
A veces es necesaria la utilizacin de pares de disolventes miscibles entre si, tales como etanol
- agua, agua - acetona, etc.
La filtracin es un mtodo para separar partculas slidas de un liquido, habiendo dos formas
distintas de filtracin:
1. Filtracin por gravedad:
Se realiza a travs de un embudo de vidrio provisto de un filtro de papel, cnico o de pliegues.
El liquido pasa a travs de ellos por efecto de la gravedad, quedando la parte slida retenida
en el filtro.
Si lo que nos interesa es el slido que queda recogido en el filtro es mejor usar el cnico ya que
es ms fcil recoger el slido de ste una vez echa la filtracin. Si lo que nos interesa es la
parte disuelta, usaremos el de pliegues ya que hay una mayor superficie de filtracin y porque
los pliegues permiten el paso del aire con ms facilidad debido a los pliegues y esto hace que
las presiones dentro y fuera del matraz se igualen rpidamente.
2. Filtracin a presin reducida:
Ms rpida que la anterior, tiene una toma de depresin en el kitasato.
Hay dos tipos de embudos: Hirsch o Buchner. El primero es ms pequeo y tiene las paredes
en pendiente en vez de verticales como el buchner, que se utiliza para retener grandes
cantidades de slido. Tanto uno como otro deben llevar un cono de goma o corcho para
adaptarlos al kitasato. Sobre el fondo del embudo se coloca un papel de filtro de tamao
inferior al dimetro interior pero que cubra todos los orificios.
Tenemos tambin en el sistema un frasco de seguridad unido por un lado al kitasato y por otro
a una fuente de vaco, que en el laboratorio suele ser una trompa de agua. La misin del frasco
de seguridad es impedir la contaminacin del filtrado con agua proveniente de la trompa. La
trompa de agua esta formada por una especie de tubo estrechado en su parte inferior y
provisto de una ramificacin lateral. El paso rpido del agua crea una cada de presin,
verificndose el efecto venturi, que est limitado por la presin de vapor de agua al variar la
temperatura del agua, a ms agua, ms presin.
La eliminacin del disolvente de la sustancia cristalizada se realiza mediante secado.
Introduccin

La cristalizacin es una operacin de transferencia de materia en la que se produce la
formacin de un slido (cristal o precipitado) a partir de una fase homognea (soluto en
disolucin o en un fundido).
En este captulo y en los precedentes se han estudiado procesos de separacin para sistemas
gas-lquido y lquido-lquido. Adems, se ha estudiado tambin el proceso de separacin de
lixiviacin para sistemas slido-lquido. La cristalizacin tambin es un proceso de
separacin lquido en el que hay transferencia de masa de un soluto de la solucin lquida a
una fase cristalina slida pura. Un ejemplo importante es la produccin de sacarosa de
azcar de remolacha, donde la sacarosa se cristaliza de una solucin acuosa.
Cristalizacin

La cristalizacin es una operacin de transferencia de materia en la que se produce la
formacin de un slido (cristal o precipitado) a partir de una fase homognea (soluto en
disolucin o en un fundido).
Destaca sobre otros procesos de separacin por su potencial para combinar purificacin y
produccin de partculas en un solo proceso. Comparado con otras operaciones de
separacin la cristalizacin en disolucin presenta:

Ventajas:
El factor de separacin es elevado (producto casi sin impurezas). En bastantes ocasiones se
puede recuperar un producto con una pureza mayor del 99% en una nica etapa de
cristalizacin, separacin y lavado.

Controlando las condiciones del proceso se obtiene un producto slido constituido por
partculas discretas de tamao y forma adecuados para ser directamente empaquetado y
vendido (el mercado actual reclama productos con propiedades especficas).

Precisa menos energa para la separacin que la destilacin u otros mtodos empleados
habitualmente y puede realizarse a temperaturas relativamente bajas.

Desventajas:

En general, ni se puede purificar ms de un componente ni recuperar todo el soluto en una
nica etapa. Es necesario equipo adicional para retirar el soluto restante de las aguas
madres.

La operacin implica el manejo de slidos, con los inconvenientes tecnolgicos que esto
conlleva. En la prctica supone una secuencia de procesado de slidos, que incluye equipos
de cristalizacin junto con otros de separacin slido-lquido y de secado (ver esquema
general).

La cristalizacin es una operacin de transferencia de materia que depende de la superficie
del cristal. En la figura se muestra la compleja interaccin entre la distribucin de tamao
(CSD) y los factores que lo originan. Cada factor cintico de cristalizacin est relacionado
con los dems, con la velocidad de crecimiento y con el tiempo de residencia de cada
partcula (balance de poblacin). Existe una fuerte relacin entre la sobresaturacin (fuerza
impulsora) y el rea superficial de los cristales (relacionada con la CSD). Estas interacciones
cristalizador/CSD pueden influir profundamente en la operacin en estado estacionario de
un cristalizador en continuo.

Solubilidad de equilibrio en la cristalizacin

El equilibrio en la cristalizacin se alcanza cuando la solucin o licor madre est saturado.
Esto se representa mediante unacurva de solubilidad. La solubilidad depende principalmente
de la temperatura, mientras que la presin tiene un efecto despreciable sobre ella. Los datos
se expresan en forma de curvas en las que se grafica la solubilidad en unidades convenientes
en funcin de la temperatura.

Muchos manuales de qumica incluyen tablas de solubilidad. En la figura 1 se incluyen la
curva de solubilidad de algunas sales tpicas. En general, la solubilidad de la mayora de las
sales aumenta ligera o notablemente al aumentar la temperatura.

FIGURA (1) CURVAS DE SOLUBILIDAD



Tipos de geometras cristalinas

Un cristal se puede definir como un slido formado por tomos, iones o molculas, que
guardan una distribucin ordenada y repetitiva. Es una de las formas de la materia ms
altamente organizadas. Los tomos, iones o molculas estn situados en redes
tridimensionales o cristalinas. Las distancias interatmicas en un cristal entre estos planos
imagina- rios o redes cristalinas, as como los ngulos entre estos planos, se miden por
medio de difraccin de rayos X.

El modelo o distribucin de la red cristalina se repite en todas direcciones.
Los cristales se muestran como poliedros de caras planas y vrtices agudos. Los tamaos
relativos de las caras y de los bordes de diferentes cristales de un mismo material pueden
diferir bastante. Sin embargo, los ngulos entre las caras equivalentes de todos los cristales
de un mismo material, son siempre iguales y caractersticos del mismo. De esta forma, los
cristales se clasifican con base en los ngulos interfaciales.

Los Siete Sistemas Cristalinos

Existen siete clases de cristales, dependiendo de la distribucin de los ejes a los que se
refieren los ngulos:



1. Sistema cbico. Tres ejes iguales que forman ngulos rectos entre s.

2. Sistema tetragonal. Tres ejes que forman ngulos rectos entre s, con uno de los ejes ms
largo que los otros dos.


3. Sistema ortorrmbico. Tres ejes a ngulos rectos entre s, todos de tamao diferente.


4. Sistema hexagonal. Tres ejes iguales en un plano formando ngulos de 60 entre s y un
cuarto eje formando un ngulo recto con este plano y no necesariamente de la misma
longitud.

5. Sistema monoclnico. Tres ejes desiguales, dos a ngulos rectos en un plano y el tercero
formando cierto ngulo con dicho plano.






6. Sistema triclnico. Tres ejes desiguales que forman ngulos desiguales entre s que no son
de 60 ni de 90.

7. Sistema trigonal. Tres ejes iguales con la misma inclinacin.





SECADO
Definicin del secado
Podemos definir el secado como la operacin unitaria que consiste en la extraccin de
pequeas cantidades de un lquido voltil con el fin de reducir el contenido de este lquido en
un producto .Aunque el secado se puede dar en lquidos organicos,el fluido mas comn y mas
estudiado es elagua .Por tanto la operacin de secado es una operacin de transferencia de
masa de contacto gas- slido, donde la humedad contenida en el slido se transfiere hacia la
fase gaseosa, en base al gradiente de humedad entre el slido hmedo y la corriente gaseosa.
Cuando estas dos concentraciones se igualan, se dice que el slido y el gas estn en equilibrio y
el proceso de secado termina.El mecanismo del proceso de secado depende
considerablemente de la forma de enlace de la humedad con el material: cuanto ms slido es
dicho enlace, tanto ms difcil transcurre el secado. Durante el secado se elimina, como
regla,slo la humedad enlazada con el material en forma fsico-qumica y mecnica.
En la industria alimentaria,el secado,es un proceso muy importante debido a que al extraer el
agua de los alimentos evita la ploriferacion de microorganismos y por consiguiente la
putrefaccion del producto (valores de humedad entre el 5-10%) El proceso de secado va a ser
diferente dependiendo del producto ya que habra productos que soporten temperaturas muy
elevadas y otros que necesiten un trato mas moderado. El secado suele ser el ultimo proceso
antes del empaquetado o almacenado
Humedad
Tipos de humedad
1.Humedad de equilibrio: Humedad del slido cuando su presin de vapor se igualaa la presin
de vapor del gas. Es decir, humedad del slido cuando est enequilibrio con el gas.
2.Humedad libre: Es la humedad del slido; que es la humedad que est en exceso con
relacin a la humedad de equilibrio. Esta la humedad se puede evaporar ydepende de la
concentracin de vapor en la corriente gaseosa.
3.Humedad lmite:es la humedad que ejerce la presion del slido menos lahumedad que ejerce
la presion del lquido puro.
4.Humedad no limite: Es la humedad que ejerce una presin de vapor igual a la del lquido
puro
Tipos de enlace: Humedad-solido
Cuanto mas fuerte es el enlace , mas difcil va a ser la operacin de secado,es decir, ms
temperatura va a ser necesaria para poder eliminar la humedad del solido. Hay tres formas de
enlace: quimicamente, fisico-quimico y fisico-mecanico
1.Humedad enlazada quimicamente: La humedad ligada qumicamente es la que se une con
mayor fuerza al material en determinadas proporciones (estequiomtricas) y puede eliminarse
slo calentando el material hasta altas temperaturas o como resultado de una reaccin
qumica. Esta humedad no puede ser eliminada del material por secado.
Durante el secado se elimina la humedad enlazada con el material en forma fisico-quimica y
mecanica.La mas fcil de eliminar es la mecanica, que se divide en dos:
Macrocapilares: Se llama a la humedad durante el contacto directo de este con el material.
Microcapilares: La humedad penetra tanto por contacto directo ,tanto como por adsorcion
de la misma en el medio ambiente.
2.Humedad enlazada fisico-quimico: Son diferentes debido a la fuerza del enlace:
Osmoticamente o humedad de hinchamiento es cuando la humedad se encuentra dentro de
la clula del material y se retien por las fuerzas osmoticas.
Adsorcion: Se retiene en la superficie del material;en los poros del material.Requiere un gas
con una energia considerablemente mayor que la utilizada para la utilizada en la humedad de
hinchamiento.
Movimiento de la humedad dentro del solido
Cuando se produce una evaporacion superficial, debe de haber un movimiento de humedad
desde las profundidades del slido hacia la superficie:
1 Difusion lquido: Se puede producir la difusin de la humedad debido a los gradientes de
concentracin entre las profundidades del slido, donde la concentracin es alta y la superficie
donde se encuentra es baja.
2 Movimiento capilar: La humedad no lmite en slidos granulares y porosos tales como
arcillas, pigmentos de pinturas y otros semejantes, se traslada a travs de capilares de los
slidos mediante un mecanismo que implica tensin superficial. Los capilares se extienden
desde pequeos almacenes de humedad dentro del slido hasta la superficie de secado. A
medida que se lleva a cabo el secado, al principio la humedad se traslada por capilaridad hacia
la superficie con suficiente rapidez, siendo constante el rgimen de secado
3 Difusin de vapor: Especialmente si se suministra calor a una superficie de un slido mientras
en otra el secado continua, se puede evaporar la humedad debajo de la superficie,
difundindola hacia el exterior como vapor. Tambin se puede evaporar debajo de la
superficie, las partculas de humedad existentes en slidos granulares en forma aislada de la
porcin mayor de humedad que fluye a travs de los capilares.
4 Presion:Durante el secado debido a la concentracin de las capas externas de un slido, se
puede forzar a que la humedad se dirija hacia la superficie. Usualmente solo podemos
conjeturar sobre cual de los mecanismos es el apropiado para cada slido en particular,
debiendo apoyarnos en el trabajo ms o menos emprico de los regmenes experimentales de
secado
Tipos de secado
De modo general se pueden clasificar las operaciones de secado en continuas y
discontinuas.En las operaciones continuas pasan continuamente a travs del equipo tanto la
sustancia a secar como el gas. La operacin discontinua en la prctica se refiere generalmente
a un proceso semicontinuo, en el que se expone una cierta cantidad de sustancia a secar una
corriente de gas que fluye continuamente en la que se evapora la humedad
Existen diferentes formas separar un lquido de un slido por medio del secado.El proceso de
secado va a ser diferente dependiendo del producto ya que habr productos que soporten
temperaturas muy elevadas y otros que necesiten un trato mas moderado.Los mtodos de
secado pueden ser dos: mecnicos y trmicos Apuntar tambin que los mtodos trmicos son
mas eficaces que los mecnicos ya que estos no pueden extraer la humedad por debajo del
1%.Es corriente ver en algunos procesos de secado,cmo primero se utiliza un mtodo
mecnico de acondicionamiento y luego un mtodo trmico para dejar el slido a los niveles
porcentuales de secado necesarios.
Secado trmico
Son aquellos secados en los que se aplica energa trmica a la corriente de gas secante con el
fin de aumentar su capacidad de absorcin dehumedad del slido .No es lo mismo que la
evaporacin , ya que en esta lo quese pretende es alcanzar la temperatura de ebullicin del
liquido , mientras que en el secado lo que se pretende es arrastrar la humedad con una
corrientede gas secante sin alcanzar la temperatura de ebullicin del lquido.
Secado mecanico :
1.Secado directo: Uno de los mtodos de procesamiento trmico es el secado directo. Los
secadores directos transfieren el calor por contacto del producto con un gas calentado,
normalmente aire caliente. El procesamiento trmico que utiliza este mtodo es una eleccin
ideal para eliminar la humedad, y tambin es eficiente para productos sensibles al calor
porque la temperatura del productose reduce por enfriamiento evaporativo. La disminucin
de la temperatura del producto puede eliminar la necesidad de operar bajo vaco. Es a menudo
ventajoso combinar la molienda con el secado directo en una sola unidad. Esto hace ahorrar
espacio y reduce el tamao de las partculas de la carga de entrada antes del secado, con lo
que se optimizan la transferencia de calor y la evaporacin.
2.Secado indirecto: Los secadores indirectos transfieren calor al producto mediante el contacto
con una superficie encamisada que normalmente es calentada por vapor o un lquido trmico,
o enfriada por un lquido. Los sistemas de secado indirecto son ideales para la
desolventizacin. Dado que los solventes son generalmente inflamables y/o requieren
recuperacin, en el sistema se necesita casi siempre un gas inerte, que normalmente es
nitrgeno. La recuperacin de solventes se maximiza por medio de la reduccin de los gases
no condensables del sistema,con lo que se reducen los costos de capital y operativos. Los
procesado trmicos indirectos requieren un sistema mecnico para agitar el lecho del material
y transportarlo a travs del secador. Muchos materiales se benefician con esta agitacin.
Secado mecnico
Equipos de secado


Secadero de bandejas
Secado de bandejas
El secador de bandejas o secador de anaqueles, consta de un gabinete en elcual se introduce
unas bandejas de 10-100mm de profundidad.En estas bandejas se pone el slido en forma de
terrones o pasta.Un ventilador recircula aire calentado con vapor paralelamente a la
superficiede las bandejas.Una vez seco el material de las bandejas se extraen y se vuelve a
recargar con producto.Este equipo de secado tiene una modificacin;las bandejas se colocan
en carretillas rodantes que se introducen de forma continua en el secador disminuyendo
considerablemente el tiempo de secado.


Secadero de bandeja al vacio
Secadores indirectos al vacio con anaqueles
Se calientan indirectamente, son similares a los de bandeja.Este sistema de secado consta de
un gabinete con puertas hermticas para operar al vacio. Los anaqueles se montan dentro de
forma paralela con colectores de vapor a la entrada y salida.El calor se conduce a travs de las
paredes metlicas y por radiacin a los anaqueles.Estos secadores se usan ms para los
materiales costososo sensibles a latemperatura.
Secadores continuos de tunel
Compartimento de carretillas que operan en serie.Los slidos se colocan en las bandejas y se
desplazan continuamente por el tnel con gases calientes.El flujo de corriente puede ser:
paralelo, a contracorriente o una combiancion de ambos.


Secadero rotatorio
Secadores rotarorios
Cilndro hueco que gira por lo general sobre su eje e inclinado hacia la salida.Los slidos se
alimentan por la parte superior y se van desplazando por el cilndro a medida que giran.El
calentamiento se da de forma directa por gases calientes a contracorriente.En algunos casos se
da de forma indirecta calentandose las paredes del cilindro


Secadero de tambor
Secador de tambor
Consta de un tambor de metal calentado, en las paredes se evapora el lquido,mientras una
cuchilla metlica, raspa lentamente el slido, para que desciendapor el tambor, hasta la
salida.Este tipo de secadores son tpicos del trabajo con pastas, suspensiones, y soluciones. El
tambor resulta como un hbrido entre un secador y un evaporador


Secadero por aspersion
Secadores por aspersion
Secadores por aspersin.En este tipo de secador, se atomiza una suspensin lquida, la cual es
recibida por una corriente a contraflujo de aire calienteque evapora el lquido, de modo que
caen las partculas slidas que se separande la corriente de gas, por no ser voltiles. Las
cmaras para este efecto deben ser suficientemente grandes, para que el tiempo de contacto
interfacial sea suficiente. La aspersin se hace por medio de toberas o difusores de alta
velocidad.

LIXIVIACION