CAPITULO III

CALCULO DE PROPIEDADES DE
TRANSPORTE:
VISCOSIDAD ABSOLUTA ,
CONDUCTIVIDAD TRMICA k,
DIFUSIVIDAD DE MASA D
AB
ESTE CAPTULO COMPRENDER ALGUNOS MTODOS TERICOS Y
EMPRICOS TILES PARA EL CLCULO DE LAS PROPIEDADES DE
TRANSPORTE.
Ing. Csar Lujn Ruiz
DEPENDENCIA DE LA VISCOSIDAD CON RESPECTO A LA PRESIN Y LA
TEMPERATURA
CUANDO SE CARECE DE DATOS EXPERIMENTALES Y NO SE TIENE TIEMPO
PARA OBTENERLOS, LA VISCOSIDAD PUEDE ESTIMARSE POR MTODOS
EMPRICOS, UTILIZANDO OTROS DATOS SOBRE LA SUSTANCIA DADA.
VISCOSIDAD EN GASES METODO ESTADOS CORRESPONDIENTES
LA GRFICA 1.3-1 PROPORCIONA UNA VISIN GLOBAL DE LA
DEPENDENCIA DE LA VISCOSIDAD CON RESPECTO A LA PRESIN Y LA
TEMPERATURA.

LA VISCOSIDAD REDUCIDA SE GRAFIC CONTRA LA TEMPERATURA
REDUCIDA, PARA VARIOS VALORES DE LA PRESIN REDUCIDA.

UNA CANTIDAD REDUCIDA ES AQUELLA QUE SE HA HECHO
ADIMENSIONAL DIVIDINDOLA ENTRE LA CANTIDAD
CORRESPONDIENTE EN EL PUNTO CRTICO.
EL DIAGRAMA MUESTRA QUE LA VISCOSIDAD DE UN GAS TIENDE A UN
LMITE (EL LMITE DE BAJA DENSIDAD) A MEDIDA QUE LA PRESIN SE
HACE MS PEQUEA; PARA LA MAYOR PARTE DE LOS GASES, ESTE
LMITE CASI SE ALCANZA A 1 ATM DE PRESIN.

LA VISCOSIDAD DE UN GAS A BAJA DENSIDAD AUMENTA CON UN
INCREMENTO EN LA TEMPERATURA, MIENTRAS QUE LA VISCOSIDAD DE
UN LQUIDO DISMINUYE CON UN INCREMENTO DE LA TEMPERATURA.

LA VISCOSIDAD CRTICA PUEDE OBTENERSE:

-SI SE CONOCE UN VALOR DE LA VISCOSIDAD A UNA PRESIN Y
TEMPERATURA REDUCIDAS DADAS, ENTONCES
C
PUEDE CALCULARSE A
PARTIR DE
C
=/
r
.

- SI SE DISPONDE DE DATOS P-V-T CRTICOS, ENTONCES
C
PUEDE
ESTIMARSE A PARTIR DE RELACIONES EMPRICAS:
( ) ( )
6 / 1 3 / 2 2 / 1
3 / 2
2 / 1
. . 70 . 7
. . 6 . 61

=
=
C C C
C C C
T P M
V T M

LAS UNIDADES SON: VISCOSIDAD EN MICROPOISE, PRESIN EN
ATMSFERAS, T EN KELVIN Y VOLUMEN ESPECFICO EN cm
3
/mol-gr.
EJEMPLO
ESTIMAR LA VISCOSIDAD DEL N
2
A 50 C Y 854 ATMOSFERAS.
LA FIGURA 1.3-1 TAMBIN PUEDE USARSE PARA UNA ESTIMACIN
GRUESA DE VISCOSIDADES DE MEZCLAS. PARA UNA MEZCLA CON N
COMPONENTES SE UTILIZAN LAS PROPIEDADES SEUDOCRTICAS
DEFINIDAS COMO:
ESTE PROCEDIMIENTO EMPRICO FUNCIONA RAZONABLEMENTE BIEN, A
MENOS QUE EN LA MEZCLA HAYA SUSTANCIAS QUMICAMENTE
DISTINTAS O LAS PROPIEDADES CRTICAS DE LOS COMPONENTES
DIFIERAN BASTANTE.
DONDE Yi ES UNA FRACCIN MOLAR; Pc
i
, Tc
i
, Y c
i
SON VALORES PARA
COMPONENTES PUROS. ESTOS VALORES SON USADOS PARA
DETERMINAR P
R
Y T
R
VALORES NECESARIOS PARA OBTENER
R
.
EJEMPLO
ESTIMAR LA VISCOSIDAD DE UNA MEZCLA DE GASES: CO
2
(y=0.133); O
2

(y=0.039); N
2
(y=0.828) A 1 ATMOSFERA Y 293 K.
TEORIA MOLECULAR DE GASES A BAJA DENSIDAD

LA VISCOSIDAD, LA CONDUCTIVIDAD TRMICA Y LA DIFUSIVIDAD SON
TAMBIN LLAMADAS COEFICIENTES DE TRANSPORTE. ESTN EN
FUNCIN DE LA TEMPERATURA Y LA PRESIN.

LAS EXPRESIONES PARA ESTAS PROPIEDADES CORRESPONDIENTE A
GASES DE BAJA DENSIDAD PUEDEN SER DERIVADOS USANDO DOS
APROXIMACIONES:

1- LA TEORA CINTICA DE GASES
2- USO DE LAS INTERACCIONES MOLECULARES
(TEORA DE CHAPMAN - ENSKOG)
EN EL PRIMER CASO LAS MOLCULAS SON RGIDAS, SIN ATRACCIN Y
ESFRICAS. TIENEN UNA MASA Y UN DIMETRO d. UNA
CONCENTRACIN n (MOLCULAS/UNIDAD DE VOLUMEN). UNA
DISTANCIA DE SEPARACIN QUE ES VARIAS VECES d.

LA TEORA DE CHAPMAN- ENSKOG SE SUSTENTA EN LA TEORA
CINTICA DE GASES Y PROPORCIONAN EXPRESIONES PARA LAS
PROPIEDADES DE TRANSPORTE EN TRMINOS DE LA ENERGA
POTENCIAL INTERMOLECULAR (r)

EN MOLECULAS NO POLARES, UNA EXPRESIN EMPRICA
SATISFACTORIA ES EL POTENCIAL DE LENNARD-JONES DADO POR:
( )
(
(

|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
=
6 12
4
r r
r
o o
c
EN MOLECULAS NO POLARES, UNA EXPRESIN EMPRICA
SATISFACTORIA ES EL POTENCIAL DE LENNARD-JONES DADO POR:
( )
(
(

|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
=
6 12
4
r r
r
o o
c
DONDE r ES LA DISTANCIA ENTRE UN PAR DE MOLCULAS QUE ESTN
EXPERIMENTANDO UNA COLISIN.

DONDE ES UN DIMETRO CARACTERSTICO DE LAS MOLCULAS,
DENOMINADO DIMETRO DE COLISIN.

DONDE ES UNA ENERGA CARACTERSTICA CORRESPONDIENTE A LA
MXIMA ENERGA DE ATRACCIN ENTRE UN PAR DE MOLCULAS.

EL POTENCIAL DE LENNARD-JONES PREDICE QUE A SEPARACIONES
GRANDES ATRACCIONES DBILES Y A SEPARACIONES PEQUEAS
REPULSIONES FUERTES.
AREA SOBRE EL CUAL PUEDE OCURRIR UNA COLISIN
VISCOSIDAD

LA VISCOSIDAD DE UN GAS MONOATMICO PURO DE PESO MOLECULAR
M PUEDE ESCRIBIRSE EN TRMINOS DE LOS PARMETROS DE LENNARD-
JONES COMO:

O
=

.
10 6693 . 2
2
5
MT
x
DONDE: T EN K, EN A, EN g/cm.s.

LA CANTIDAD ADIMENSIONAL SE DENOMINA INTEGRAL DE
COLISIN PARA LA VISCOSIDAD, Y ES UNA FUNCIN DE VARIACIN
LENTA DE LA TEMPERATURA ADIMENSIONAL T/(/k).


LA INTEGRAL DE COLISIN EXPLICA LOS DETALLES DE LAS
TRAYECTORIAS QUE SIGUEN LAS MOLCULAS DURANTE UNA COLISIN
BINARIA.

LA ES INDEPENDIENTE DE LA PRESIN APLICABLE HASTA 10 ATM. DE
PRESIN.
c/k: RELACIONA LAS FUERZAS DE ATRACCIN O DE REPULSIN MOLECULAR
EJEMPLO
CALCULAR LA DEL CO
2
A 1 ATM Y 200 K, 300K, 800 K.

DE TABLAS
M /k
CO
2
44.01 3.996 A 190 K

CONDUCTIVIDAD PARA GAS MONOATMICO

|
|
.
|

\
|
O
=
K
M T
k
.
/
8322 . 0
2
o


DONDE: k en W/m.K, en A, y k=
EJEMPLO
CALCULAR LA k DEL CH
4
A 1 ATM Y 500 C.

DE TABLAS
M /k
CH
4
16.04 3.822 A 137 K

EJEMPLO
CALCULAR LA DIFUSIVIDAD DE MASA PARA LA MEZCLA CO
2
-N
2
A 25C Y
1 ATMOSFERA.

DE TABLAS
M (A) /k(K)
CO
2
44.01 3.996 190
N
2
28.02 3.681 91.5

APLICABLE A PRESIONES CERCANAS A LA ATMSFERA Y MOLCULAS
NO POLARES. PREDICE BIEN EL EFECTO DE LA TEMPERATURA HASTA
1000 K CON DESVIACIONES DEL 8%.
DIFUSIVIDAD

DAB AB
B A
AB
P
M M
T
D
O
|
|
.
|

\
|
+
=

. .
1 1
.
. 10 . 8583 . 1
2
3
7
o


DONDE: D
AB
EN m
2
/s, P ATMOSFERAS,
AB
=1/2(
A
+
B
) A,
AB
/k=((
A
/k)(
B
/k)
1/2
,
y
DAB
ES UNA FUNCIN DE T/(
AB
/k).
ESTIMACIN DE LA VISCOSIDAD EN LQUIDOS

EL MODELO PARA LOS LQUIDOS SE BASA EN UN ESPACIO LLENO CON
UNA FASE CONTINUA DE MOLCULAS COMPACTAS.

EL ESPACIO ENTRE SUS MOLCULAS ES MUY PEQUEO, MENOR QUE LAS
DIMENSIONES REALES DE LAS MOLCULAS.

LAS MOLCULAS SE MANTIENEN EN SU DISTRIBUCIN MEDIANTE
FUERZAS INTERMOLECULARES, PUDIENDO MOVERSE SOLAMENTE EN LA
MEDIDA EN QUE EL ESPACIO LIBRE LOS DEJE.

PUESTO QUE LA MOLCULA ESTA SOMETIDA A FUERZAS RESTRICTORAS,
SE PUEDE CONSIDERAR QUE VIBRA DENTRO DE UN ESPACIO LIMITADO Y
QUE LA VIBRACIN EST RESTRINGIDA POR LAS FUERZAS
INTERMOLECULARES.
EN EL MODELO LQUIDO, LAS HILERAS MOLECULARES CONSTITUYEN LA
FASE CONTINUA. Y LOS AGUJEROS O ESPACIOS LIBRES, FORMAN LA FASE
DISPERSA.

EL TRANSPORTE DE UN LQUIDO SE LLEVA A CABO CUANDO UNA
MOLCULA DE LA HILERA EMIGRA A UN AGUJERO.

PARA QUE UNA MOLCULA PUEDA DEJAR EL RANGO O HILERA, DEBE DE
SUMINISTRARSE SUFICIENTE ENERGA COMO PARA VENCER LAS
FUERZAS INTERMOLECULARES QUE MANTIENEN LA MOLCULA EN SU
POSICIN DE EQUILIBRIO; SOLAMENTE UNA VEZ VENCIDAS, LA
MOLCULA PODRA EMIGRAR A UN AGUJERO DEJANDO A SU VEZ UN
AGUJERO EN EL SITIO ORIGINAL DE DONDE PROCEDIO.
MODELO SENCILLO DE UN LQUIDO, ES EL
DIMETRO MOLECULAR; d ES LA DISTANCIA LIBRE
ENTRE MOLCULAS; A ES EL AGUJERO ENTE LAS
MOLCULAS.
DE ACUERDO CON LA TEORA DE LAS VELOCIDADES DE LAS
REACCIONES ABSOLUTAS (GLASSTONE, LAIDLER, EYRING):

T R
B
Ce
1
|
|
|
.
|

\
|
=

: VISCOSIDAD ABSOLUTA gr/cm.s
C: FUNCION DE LA DENSIDAD DEL FLUIDO ESPECFICO
PARA LA TRANSFERENCIA DE CANTIDAD DE MOV.
B: FUNCIN DE LA ENERGA RELACIONADA AL CALOR
LATENTE DE VAPORIZACIN.
R: CONSTANTE DEL ESTADO GASEOSO
T: K
EJEMPLO
SE CUENTA CON LOS SIGUIENTES DATOS PARA EL H
2
O
T(C) (gr/cm.s)
0 0.01792
20 0.01005
40 0.00656
60 0.00469
80 0.00357

- CALCULAR LAS CONSTANTES DE LA ECUACIN
- PREDECIR LA VISCOSIDAD DEL AGUA A 100 C

DESARROLLO

T (C) T (K) 1/T ln
0 273 0.00366 -4.02183
20 293 0.00342 -4.60018
40 313 0.00320 -5.02676
60 333 0.00300 -5.36232
80 353 0.00283 -5.6352

MTODO SEMI-EMPRICO DE FULLER Y COLABORADORES

ES UNA ECUACIN OBTENIDA CORRELACIONANDO MUCHOS DATOS, Y
QUE UTILIZA LOS VOLUMENES ATMICOS INDICADOS EN LA TABLA 6.2-2,
QUE SE SUMAN PARA CADA MOLCULA DE GAS.

( ) ( )
2
3
1
3
1
2
1
75 . 1 7
1 1
. 10 00 . 1
(

+
|
|
.
|

\
|
+
=

B A
B A
AB
P
M M
T
D
v v
DONDE:

A
= SUMA DE LOS INCREMENTOS DE VOLUMENES ESTRUCTURALES
D
AB
= m
2
/s; T EN KELVIN, PRESIN ABSOLUTA EN ATMOSFERAS

ESTE MTODO SE PUEDE APLICAR A MEZCLAS DE GASES NO POLARES O
UNA COMBINACIN POLAR-NO POLAR.

LA ECUACIN PARA LA DIFUSIN CON LOS PARMETROS DE LENNARD-
JONES ES COMPLICADA Y CON MUCHA FRECUENCIA NO SE DISPONE DE
ALGUNOS DE SUS PARMETROS Y TAMPOCO ES FCIL ESTIMARLAS.
DEBIDO A ESTO, SE USA CON MS FRECUENCIA EL MTODO DE FULLER Y
COLABORADORES, SIN EMBARGO, ES MENOS PRECISO QUE LA EC. DE L-J.
EJEMPLO
EL N-BUTANOL (A) SE DIFUNDE A TRAVS DE AIRE (B) A 1 ATM DE
PRESIN ABS. APLICANDO EL MTODO DE FULLER, ESTIMAR LA
DIFUSIVIDAD A 0C, 26 C Y, 0C Y 2 ATM ABS.
PREDICCIN DE LA DIFUSIVIDAD EN LQUIDOS

CORRELACIN DE WILKE - CHANG
ESTA RELACIN PUEDE USARSE PARA LA MAYORA DE PROPSITOS
GENERALES CUANDO EL SOLUTO (A) EST DILUIDO CON RESPECTO AL
DISOLVENTE (B).

( )
6 . 0
2
1
16
.
. . 10 173 . 1
A B
B AB
V
T
M D

=
DONDE:
D
AB
:m
2
/s; T EN KELVIN; M
B
MASA MOLECULAR DEL DISOLVENTE B EN Pa.s
o kg/m.s.
V
A
ES EL VOLUMEN MOLAR DEL SOLUTO EN EL PTO. D EBULLICIN
(TABLAS).
PARAMETRO DE ASOCIACIN DEL DISOLVENTE; AGUA=2.6;
METANOL=1.9; ETANOL=1.5; BENCENO 1.0; ETER=1.0, HEPTANO=1.0.
APLICABLE A VALORES MENORES A 500 cm
3
/mol-gr,
EJEMPLO
PRONOSTIQUE EL COEFICIENTE DE DIFUSIN DE LA ACETONA
(CH
3
COCH
3
) EN AGUA A 25 C Y 50 C, APLICANDO LA CORRELACIN DE
WILKW-CHANG.