ENLACE GLUCOSIDICO

En el mbito de los glcidos, el enlace O-glucosdico es el enlace mediante el

cual se unen entre s dos o
ms monosacridos formando disacridos o polisacridos, respectivamente. Su
denominacin ms correcta es enlace O-glucosdico pues se establece en
forma de ter siendo un tomo de oxgeno el que une cada pareja de
monosacridos.

En el esquema, se unen dos molculas de -D-glucosa (son porque el
grupo OH del carbono anomrico est en posicin trans con respecto
al CH
2
OH).
En el enlace O-glucosdico reacciona el grupo OH (hidroxilo) del carbono
anomrico del primer monoscarido con un OH unido a un carbono (anomrico
o no) del segundo monosacrido. Se forma un disacrido y una molcula
de agua. El proceso es realmente una condensacin, se
denomina deshidratacin por la caracterstica de la prdida de la molcula de
agua, al igual que ocurre en la formacin del enlace peptdico.
Si la reaccin de los OH provienen de los dos carbonos anmericos, el
disacrido ser dicarbonlico y no tendr poder reductor. Sin embargo, si en el
enlace participan los OH de un carbono anomrico y de otro carbono no
anomrico, el disacrido ser monocarbonlico y tendr poder reductor (ya que
queda un grupo OH libre en el otro carbono anmerico). Este hecho se puede
comprobar exprimentalmente mediante la reaccin con el reactivo de Fehling o
con el reactivo de Tollens.
Al final del proceso ambos monosacridos quedarn unidos por
un oxgeno (O), de ah que el enlace se llame O-glucosdico.






ENLACE PEPTIDICO
En las protenas, los aminocidos estn unidos uno seguido de otro, sin
ramificaciones, por medio del enlace peptdico, que es un enlace amido entre el
grupo -carboxilo de un aminocido y el grupo -amino del siguiente. Este
enlace se forma por la deshidratacin de los aminocidos en cuestin. Esta
reaccin es tambin una reaccin de condensacin, que es muy comn en los
sistemas vivientes:

Tres aminocidos pueden ser unidos por dos enlaces peptdicos para formar
un tripptido, de manera similar se forman los tetrapptidos, pentapptidos y
dems.

Los enlaces peptdicos no se rompen con condiciones que afectan la
estructura tridimensional de las protenas como la variacin en la temperatura,
la presin, el pH o elevadas concentraciones de molculas como el SDS
(dodecil sulfato de sodio, un detergente), la urea o las sales de guanidinio. Los
enlaces peptdicos pueden romperse de manera no enzimtica, al someter
simultneamente a la protena a elevadas temperaturas y condiciones cidas
extremas.






ENLACE FOSFODIESTER
Un enlace fosfodister es un tipo de enlace covalente que se produce entre un
grupo hidroxilo (OH
-
) en el carbono 3' y un grupo fosfato (PO
4
3
) en el carbono
5' del nucletido entrante, formndose as un doble enlace ster. En esta
reaccin se libera una molcula de agua y se forma un dinucletido. Los
enlaces fosfodister son esenciales para la vida, pues son los responsables del
esqueleto de las hebras de ADN y ARN. Tambin estn presentes en
los fosfolpidos, molculas constituyentes de las bicapas lipdicasde todas
las membranas celulares. Hay que tener en cuenta que este tipo de enlace
conlleva dos enlaces tipo ster, pues, aunque se produzca entre nucletidos
(pentosa unida a un grupo fosfato), hay que fijarse en que hay que nombrar
tambin a ese enlace que une al nuclesido con el grupo fosfato.
Tanto en el ADN como en el ARN, el enlace fosfodister es el vnculo entre el
tomo de carbono 3' y el carbono 5' del azcar ribosa en el ARN
y desoxirribosa en el ADN. Los grupos fosfato del enlace fosfodister tienen
una alta carga negativa. Debido a que los grupos fosfato tienen una constante
de equilibrio cercana a 0, su carga es negativa con un pH 7. Esta repulsin
obliga a los fosfatos a posicionarse en los lados opuestos de las hebras de
ADN y est neutralizada por las
protenas histonas, iones metlicos y poliaminas.
Para que los enlaces fosfodister se formen y los nucletidos se unan, las
formas tri- o di-fosfatos de los nucletidos se separan para donar la energa
requerida para dirigir la reaccin enzimticamente canalizada. Cuando uno o
dos fosfatos conocidos como pirofosfatos se rompen y catalizan la reaccin, se
forma el enlace fosfodister.
La hidrlisis de los enlaces fosfodister puede ser catalizada por la accin de
las fosfodiesterasas, que juegan un papel importante en la reparacin de las
secuencias de ADN.

PUENTES DE DISULFURO


Un puente disulfuro es un enlace covalente formado por dos grupos sulfidrilo (-
SH), cada uno de ellos perteneciente a un residuo decistena, se unen de
manera covalente para formar un residuo de cistna. Los dos residuos que
forman al puente, pueden estar separados por muchos aminocidos en la
secuencia o bien pueden pertenecer adiferentes cadenas polipeptdicas; el
plegamiento de la(s) cadena(s) polipeptdicas, lleva a los residuos de cistena a
estar muy prximos, lo que permite la formacin del enlace disulfuro. La
formacin deeste enlace estabiliza la estructura tridimensional de la protena:
Dos cistenas unidas por upuentedisulfuro (SS) para formar una cistina.
Un enlace disulfuro, puente disulfuro o enlace SS (enlace azufre-azufre) es un
enlace covalente fuerte entre grupos tiol (-SH) de dos cistenas. Este enlace es
muyimportante en la estructura, plegamiento y funcin de las protenas.
El grupo sulfhidrilo (-SH) de la cistena es muy reactivo. La reaccin ms
comn es una oxidacin reversible que forma undisulfuro. La oxidacin de dos
molculas de cistena forma cistina, una molcula que contiene un enlace
disulfuro. Cuando dos residuos de cistena forman un enlace as, se denomina
puente disulfuro. El enlacepuede producirse en una nica cadena para formar
un anillo o entre dos cadenas separadas para formar un puente intermolecular.
Los puentes disulfuro ayudan a estabilizar muchos polipptidos y protenas.














CINTICA QUMICA

La Cintica Qumica determinar si una reaccin es lenta o rpida al estudiar
los factores que determinan la velocidad y el mecanismo. A continuacin un
recurso en donde podrs aprender ms acerca de la cintica qumica.
Cintica qumica
La termodinmica nos permite saber si una reaccin es espontnea o no segn
factores termodinmicos como entalpa, entropa y energa libre, pero no
informa acerca de la rapidez con que se produce el cambio qumico. La
Cintica Qumica determinar si una reaccin es lenta o rpida al estudiar los
factores que determinan la velocidad y el mecanismo, es decir, la etapa o serie
de etapas en las que ocurre el cambio.
La velocidad de reaccin corresponder a la rapidez con que tiene lugar una
reaccin; durante el cambio, la concentracin de los reactantes disminuir,
mientras que la concentracin de los productos aumentar. La velocidad
media, entonces, se medir a travs del cambio de concentracin en un
periodo determinado de tiempo.
Factores que influyen en la velocidad de reaccin
Dentro de los factores que alteran la cintica de reaccin estn:
Temperatura.
Concentracin.
Naturaleza de los reactantes.
Estado fsico en que se encuentran los reactantes.
El grado de disgregacin, cuando los reactantes son slidos.
Los catalizadores e inhibidores.
Efecto de la temperatura en la velocidad de reaccin
Al incrementar la temperatura la velocidad de la reaccin aumenta. Este hecho
encuentra explicacin en las dos teoras revisadas, dado que un aumento de la
temperatura favorece los choques efectivos entre las molculas, habiendo,
adems, ms molculas de reactantes que poseen la energa suficiente para
formar el complejo activado.
En general, un aumento de temperatura de 10C se traduce en un aumento de
la velocidad cercana al doble de su valor original.
Efecto de la concentracin de los reactantes
Al aumentar la concentracin de los reactantes, aumenta la probabilidad de
choques efectivos entre las molculas, y adems existen ms molculas que
tienen la energa necesaria para formar el complejo activado.
A mayor concentracin, mayor es la velocidad de reaccin.
Naturaleza de los reactantes
Cuando la reaccin implica el rompimiento de enlaces covalentes ser,
generalmente, ms lenta que cuando ocurre entre partculas que se
encuentran como iones.
Estado fsico de los reactantes
Las reacciones homogneas entre gases o entre sustancias disueltas suceden
generalmente con mayor rapidez que si estuvieran en estado slido. En el
primer caso es mayor el nmero de choques entre las molculas, lo que
favorece la velocidad de reaccin.
El grado de divisin de los slidos influye en la cintica de la reaccin, ya que
cuando aumenta la superficie efectiva de contacto entre los reactantes, mayor
es la probabilidad de que tenga lugar el choque de las molculas. Cuando el
slido est como un trozo, la reaccin se produce con las molculas de la
superficie.


CATALIZADORES E INHIBIDORES
Un catalizador es una sustancia que, estando presente en una reaccin
qumica, produce una variacin de su velocidad sin ser consumida ni formada
durante el transcurso de la reaccin.
Los catalizadores pueden ser catalizadores positivos o catalizadores negativos.
Los primeros son las sustancias que aumentan la velocidad de la reaccin,
pero que no se consumen ni se forman, pues su papel es disminuir la energa
de activacin. En cambio, los catalizadores negativos o inhibidores, aumentan
la energa de activacin, y por lo tanto, disminuyen la velocidad de la reaccin.
EQUILIBRIO QUIMICO
Cmo se alcanza el equilibrio?
El equilibrio qumico se alcanza en una reaccin reversible, cuando las
velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan (por un simple
acuerdo se llamar reaccin directa la formacin de los productos y reaccin
inversa a la otra en que los productos se recombinan para producir los
reactantes originales) y las concentraciones netas de reactivos y productos
permanecen constantes.
La mayor parte de las reacciones qumicas son reversibles y su representacin
es mediante una doble flecha.
A + B C + D
Si las condiciones en que se desarrolla el equilibrio permanecen invariables, las
velocidades con que progresan las dos reacciones opuestas llegan a igualarse
en un instante dado. En ese momento se dice que el sistema se encuentra en
estado de equilibrio, esto es, las dos reacciones opuestas continan
producindose y las concentraciones de los reactantes y de los productos
permanecern constantes.
Representacin grfica de la variacin de las velocidades de los reaccionantes
y de los productos.

En cualquier instante, la velocidad es proporcional a la concentracin de las
sustancias. A partir de un cierto momento ("tiempo de equilibrio", te) las dos
velocidades se hacen iguales y se ha llegado al equilibrio qumico.

Representacin grfica de la concentracin de los reaccionantes y de los
productos.
Al iniciarse la reaccin de formacin de C o D, la concentracin de A o B
disminuye en forma gradual y se produce C o D cuya concentracin aumenta
de 0 a un valor constante. As mismo, la concentracin de A o B va
decreciendo hasta llegar a un valor constante. Al llegar ambos reactantes y
productos a la concentracin constante el sistema alcanza su equilibrio
qumico.

Ley del equilibrio qumico
Para una reaccin qumica que ocurre a una temperatura y presin
determinada, tenemos el equilibrio
aA + bB cC + dD

Las expresiones de velocidad directa e inversa para la reaccin:
V
1
= K
1
[A]
a
[B]
b

V
2
= K
2
[C]
c
[D]
d


En el equilibrio deben igualarse las dos velocidades. En ese momento los
coeficientes estequiomtricos coinciden con el orden de la reaccin, de esta
manera:
Si V
1
= V
2
K
1
[A]
a
[B]
b
= K
2
[C]
c
[D]
d

K
1
[C]
c
[D]
d

---- = ------------- = Keq
K
2
[A]
a
[B]
b

La Ley de accin de masas o ley de Gulberg y Waage se define como:
En un proceso elemental, el producto de las concentraciones en el equilibrio
de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos,
dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio
elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, es una constante
para cada temperatura llamada constante de equilibrio Keq o simplemente K.
Las concentraciones de las sustancias slidas y del agua cuando esta ltima se
disocia, no se consideran para establecer la ley del equilibrio, ya que es muy
pequea la cantidad disociada y su valor, por lo tanto, no cambia
considerablemente.
La constante de equilibrio K, nos permite establecer el grado en que se
produce una reaccin, as:
- Cuando K > 1 indica que en el equilibrio la mayora de los reactivos se
convierten en productos.

- Cuando K < 1, indica que cuando se establece el equilibrio, la mayora de los
reactivos quedan sin reaccionar, formndose solo pequeas cantidades de
productos.

- Si K = 1, significa que en el equilibrio no hay predominio ni de los productos ni
de los reactantes.
A + B C + D

Factores que afectan el equilibrio qumico
Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio de un
proceso qumico como son la temperatura, la presin y el efecto de las
concentraciones. Estos factores estn relacionados con el principio de Le
Chatelier-Braund, Si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los
factores que influyen en el mismo (temperatura, presin o concentracin), el
sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a
contrarrestar dicha variacin.
Efecto de la temperatura
En los procesos endotrmicos el aumento de temperatura favorece el proceso
porque necesita aporte de energa.. En las reacciones exotrmicas el aumento
de temperatura entorpece la reaccin. En general la reaccin se desplaza en el
sentido que absorba calor, es decir, que sea endotrmica.
Para una reaccin endotrmica: A + B + calor C + D
Un aumento de la temperatura provocar un desplazamiento del equilibrio
hacia el lado que contrarresta, o sea hacia la derecha.
Para una reaccin exotrmica: A + B C + D + calor
Un aumento de la temperatura provocar el desplazamiento hacia la izquierda.
Efecto de la presin
Una variacin de presin en un equilibrio qumico influye solamente cuando en
el mismo intervienen gases y hay variacin del nmero de moles. Si aumenta
la presin, el sistema se desplazar hacia donde existan menor nmero de
moles (porque ocupan menos espacio) para as contrarrestar el efecto de
disminucin de V, y viceversa.El efecto de un cambio de presin depende de
los cambios de volumen que tengan lugar durante la reaccin. Si aquella se
produce sin cambio de volumen, todo cambio de presin que se le aplique no la
modifica.
Efecto de las concentraciones
La variacin de la concentracin de cualquiera de las especies que intervienen
en el equilibrio no afecta en absoluto al valor de la constante de equilibrio; no
obstante el valor de las concentraciones de las restantes especies en equilibrio
s se modifica. As:
Un aumento de la concentracin de cualquier sustancia desplaza el equilibrio
en direccin contraria a la formacin de esa sustancia.
Una disminucin de la concentracin de cualquier sustancia desplaza el
equilibrio hacia la formacin de esa sustancia.

BIOCATALIZADOR

En la vida continuamente se producen una serie de reacciones
qumicas. Cuando estas reacciones tienen lugar en los laboratorios, slo se
producen en presencia de altas temperaturas, descargas elctricas y otras
fuentes de energa que no son compatibles con la vida de los organismos.

Como las reacciones que tienen lugar en los seres vivos no pueden ser
violentos, se consiguen a travs de la existencia de catalizadores biolgicos,
tales como hormonas, vitaminas, y ocupando el lugar ms prominente, las
enzimas.
Vitaminas como hormonas y enzimas, son un grupo de biocatalizadores
necesarios para el buen funcionamiento de los organismos. Las plantas son
capaces de producir vitaminas por s mismos, no lo que sucede con la mayora
de los animales.
Desde el punto de vista qumico, las vitaminas tienen una composicin muy
diversa, siendo el denominador comn que rene a su papel fisiolgico como
sustancias biocatalizadores de procesos qumicos complejos que ocurren
dentro de la materia viva.
El nombre de vitamina es tan inadecuado, porque significa amina esencial
para la vida y muchos ni siquiera estn compuestos de nitrgeno. Las
necesidades de vitaminas son influenciados por muchos factores, la deficiencia
de la dieta as que siempre est asociada con la severidad de los contornos
que hacen que su gracia, avitaminosis llamado odeficiencia de la vitamina.
Clsicamente, la expresin vitaminas divididos en dos grupos segn
su capacidad de disolver en agua o grasas. Solubles en agua se
denominan solubles (vitamina B1, vitamina B2, vitamina B12 y vitamina PP, el
complejo vitamnico B ms importantes, que consta de alrededor de veinticinco-
treinta vitaminas) y soluble en las grasas se llaman liposolubles (vitamina A,
vitamina D, vitamina E y vitamina K).
Las hormonas son sintetizadas biocatalizadores se viven en diferentes partes
del cuerpo, pero principalmente en las glndulas de secrecin interna o
glndulas endocrinas, es decir, las glndulas que liberan
sus productos directamente en la sangre.
Mientras que las hormonas son biocatalizadores tales como vitaminas, hay una
diferencia fundamental entre ellos, porque las vitaminas esenciales deben ser
ingeridas en la dieta, mientras que las hormonas son producidas por el propio
organismo. El papel de las hormonas en el cuerpo es principalmente una
funcin de coordinacin y las funciones de regulacin de todos los seres
vivos. Por lo tanto, que a veces son llamados mensajeros qumicos.
Las enzimas se pueden definir con diferentes catalizadores biolgicos de
reacciones qumicas que se originan en los seres vivos. Todas las enzimas
conocidas son protenas de alta capacidad de difusin de los organismos en
medios lquidos. Con raras excepciones, son solubles en agua.
Dada su composicin, se pueden distinguir dos tipos de enzimas:
- Holoprotenas, cuyas molculas son secuencias de aminocidos. Las
protenas son tan pura como simples. Son comunes y pueden citar como
ejemplo la ribonucleasa y la lisozima;
-Heteroprotenas, que consisten en un componente proteico de la naturaleza -
apoenzima - y otras no-protena (grupo prosttico) se llama coenzima. La
mayora de las enzimas tienen una estructura heteroprotena. Tanto la
apoenzima y la coenzima, por s solos, estn inactivas. Tienen que estar unidos
por enlaces covalentes con la enzima se activa.