Universidade Catlica de Pernambuco

Centro de Cincias e Tecnologia

Departamento de Qumica
Qumica Orgnica II
edcarrazzoni@hotmail.com
Acidlise
Prof. Ed Paschoal Carrazzoni
uma reao em que ocorre a ciso de uma ligao provocada por
cidos carboxlicos.
Temos vrios tipos a considerar:
a) reao com outros cidos carboxlicos: esta reao se processa em
condies vigorosas, em temperaturas que variam de 55 a 900
o
C. O
produto da reao um anidrido. esta altura de seu curso, o aluno deve
concluir que esta reao ocorre, forosamente a quente, em virtude da
pouca reatividade dos compostos carbonlicos (ver tpico de Reatividade dos
compostos carbonlicos em Q.O I).
b) reao com anidridos, produzindo anidridos mistos.
O
C R
OH

+
O
C R
-
OH

R C
O
O
-
OH
H
+
C
O
R
H
+
R C O
OH
C
O
R
OH
R C O
OH
C
O
R
OH
H
+
H
+
R C O
OH
C
O
R
+

R C O
OH
C
O
R
+
H
2
O
O
C R
C
O
R
+
O
O
C R
C
O
R
O
C R
OH

-
C
R
C R
O
O
O
-
*
*
O C
O
R
H
+
C
R
C R
O
O
O
*
O C
O
R
-
+
RCOOH
H
+
Como estamos nos referindo ao anidrido actico, vale a pena destacar trs
reaes importantes: obteno do AAS (cido acetilsaliclico), da herona (a
partir da morfina) e do furano ou seus derivados.
O cido saliclico (ou cido o-hidroxibenzico) reage a frio com o anidrido
actico, com um rendimento de, aproximadamente, 97 %.
O
C CH
3
O
C
O
CH
3
C
O HO
O
H
..
. .
C CH
3
C
O HO
O
H
+
O
-
O
C CH
3
O
C CH
3
C
O HO
O
O
C CH
3
O H
+
O
-
C CH
3
C
O HO
O
O
C CH
3
O
OH
+
Por destilao separa-se o cido actico e obtm-se o AAS slido, que tm
aspecto branco e cristalino.
Com um mecanismo anlogo, obtm-se a herona a partir da morfina.
O
C CH
3
O
C
O
CH
3
HO
HO
O
N
CH
3
+ O
N
CH
3
O
O
C
C
CH
3
CH
3
O
O
Ainda sobre o anidrido actico, reage com o furano em presena de BF
3
: a
primeira etapa da reao a gerao do ction, que ir causar um ataque
eletroflico ao furano, que um composto aromtico.
O
C CH
3
O
C
O
CH
3
.
.
..
3
O
C CH
3
O
C
O
CH
3
3
+ -
O
C CH
3
O
- C
O
CH
3
3
+
+
H
+
O
C CH
3
OH
+
3
H
. .
+
H
O
C CH
3
O
C CH
3
H
+
c) reao com halogenetos de cidos, para a obteno de anidridos simples
ou mistos.
Os halogenetos de cido reagem, tambm, com a piridina e gua (ou H
2
S),
produzindo anidridos:
O
.
.
R C
Cl
O
R C
Cl
-
+
Cl
-
O
R C
+
H
2
O
..
. .
O
R C
H
2
O
+
+
H
+
O
R C
OH
Os cidos carboxlicos reagem, tambm, com o sal de piridina obtido na
etapa anterior, ou mais precisamente, os produtos da reao dos
halogenetos de cidos com a piridina e gua, formando anidridos.
O
R C
+
O
R C
OH
..
. .
+
O
R C O
H
+
O
C R
H
+
+
O
R C O
O
C R
+
Cl
-
Aproveitando o assunto de reaes dos halogenetos de acila, observe a
formao, tambm, de anidridos, pela reao com sais orgnicos.
O
R C
O
R C O
H
+
O
C R
O
R C ..
. .
O
-
Na
+
Cl
-
Cl
O
R C O
O
C R
Cl
-
Mecanismo anlogo para a reao dos halogenetos de acilas com os
alcxidos de sdio (metxido de sdio ou etxido de sdio, por exemplo).
Cl
R C
O
OH
R C
O
Cl
-
+
R C
O
OH
+
C R
O
-
Cl
R C
O
C R
O
-
O
- H
+
Cl
R C
O
C R
O
O
-
-
O
C CH
3
Cl
CH
3
CH
2
O
-
Na
+
C CH
3
Cl
O
-
CH
3
CH
2
O C CH
3
O
CH
3
CH
2
O
+
Na
+
Cl
-
d) reao com cloreto de tionilo, para a obteno de halogenetos de cidos.
A primeira etapa um ataque nuclefilo do oxignio da hidroxila do cido, ao
enxofre, formando-se um intermedirio instvel.
A segunda etapa a estabilizao do oxignio (que est deficiente em
eltrons) e eliminao da espcie Cl
-
, que ir atacar o carbono carbonlico,
formando o haleto de acila correspondente, e HCl e SO
2
.
Um mecanismo alternativo pode ser o seguinte:
e) reao com pentacloreto de fsforo, produzindo halogenetos de cidos e
oxicloreto de fsforo.
O
C R
OH

O S
Cl
Cl
R C
O
O
H
+
S
O
Cl
Cl
R C
O
O
S
Cl
O
Cl -H
+

R C
O
O
S
Cl
O
Cl
O
C R
Cl
+ SO
2
+ Cl
- H
HCl
+
Cl S
O
-
O
Cl
H
C R
O
+
Cl S
O
O H
C R
O
+
Cl
R C
O
-
+
Cl
R C
O
+ HSO
2
- H
2
O
HSO
3
Cl
R C
O
+
OH
+ P
5
R C
O
O
H
P
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
+
H
+
R C
O
-
O
P
- Cl
-
-
Cl
Cl
Cl
Cl
+
R C
O
-
O
P
Cl
Cl
Cl
Cl
R C
O
Cl
+ OPCl
3
Com um mecanismo anlogo, ocorre a reao com tricloreto de fsforo,
levando formao do cido fosforoso e do haleto de cido correspondente.
R C
OH
O
+ PCl
5
R C
O
+
Cl
H
3
PO
3
Os steres e sais de cidos carboxlicos tambm reagem com o PCl
5
,
PCl
3
e SOCl
2
produzindo os haletos de acila correspondentes.
R C
O
+ PCl
5
R C
O
Cl
O Na
+
R C
O
+ PCl R C
O
Cl
O
3
R
R C
O
+ R C
O
Cl
O R
OSCl
2
Os cloretos de acila reagem com o cido fluordrico, cido ioddrico e
cido bromdrico formando os respectivos halogenetos (fluoreto de acila,
iodeto de acila e brometo de acila)
R C
O
Cl
HF H F +
+ -
-
+
F
H
-
+
R C Cl
OH
F
. .
.
.
Cl
-
R C
F
OH
+
R C
F
H
+
O
f) reao com cetenos
A reao dos cidos carboxlicos com os cetenos o principal mtodo para
obteno de anidridos mistos.
O
H
+
O
C R
O
R C
OH
..
. .
O
C O
O
C R
CH
2
C O CH
2
C
O
-
O
H
O
C R CH
2
C
O
-
+
O
O
C R CH
2
C
O
-
H
+
CH
3
edcarrazzoni@hotmail.com
atualizado em out.2008