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TERMODINMICA:

Ciencia relativa a la transformacin de una forma de energia en otra.
Ciencia que investiga lgicamente las relaciones entre las diferentes clases de energa y sus
manifestaciones diversas.

La Termodinmica Clsica trata unicamente de las propiedades macroscpicas observables de la
materia, sin hacer suposiciones acerca de la naturaleza o estructura molecular de la materia.

TRMINOS TERMODINMICOS:

Sistema Termodinmico.- Aqulla parte del universo (objeto, regin, cantidad de materia, etc.)
seleccionada para su estudio.

Pared o Frontera del Sistema.-Cubierta imaginaria que encierra el sistema y lo separa de los
alrededores.

Medio Exterior o entorno del sistema.-Cuando no se puede especificar, se dice que el entorno
del sistema es el resto del universo.

Estado de un sistema.- Cuando las propiedades del sistema tienen un valor determinado, un
sistema se dice que se encuentra en un estado definido. El estudio experimental del sistema o las
experiencia con otros sistemas similares son la base para establecer que propiedades son las que
definen completamente un sistema.

Funcin de estado Varible de un sistema.-Aqulla variable que tiene un valor definido cuando
se especifica un estado. La variacin de una funcin de estado depende slo de cules son el
estado inicial y el estado final, no depende de cual es la trayectoria seguida. La diferencial de una
funcin de estado es una diferencial exacta.

Estado de equilibrio.- Un estado alcanza el estado de equilibrio cuando no muestra tendencia a
cambiar sus propiedades con el tiempo.

Proceso.- Cuando un sistema abandona su estado de equilibrio sufre un proceso durante el cul
variaan sus propiedades hasta llegar a un nuevo estado de equilibrio. Un proceso se describe
mediante la frontera del sistema, los estados inicial y final, la secuencia de estados intermedios que
ha tomado el sistema, los efectos producidos en el medio exterior durante cada etapa del proceso.

Cambio de Estado.- Se define cuando se especifican los estados inicial y final.

Trayectoria de un cambio de estado.- Se define especificando el estado inicial, la secuencia de
los estados intermedios que va tomando el sistema, y el estado final.

Funcin de Trayectoria.-Aqulla funcin que slo se manifiesta durante un cambio de estado.
Depende del camino seguido desde el estado inicial, pasando por todos los estados intermedios
hasta el estado final.

Funcin Intensiva.-Aqulla propiedad del sistema cuyo valor no depende de la masa del sistema.

Funcin Extensiva.- Aqulla propiedad del sistema que es directamente proporcional a la
cantidad de masa del sistema.

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Energa Interna.-Aqulla energa relacionada con la naturaleza interna de la materia. Comprende,
la energa trasnacional, energa vibracional, energa rotacional, de las partculas atmicas, y sub-
atmicas, etc.

Sistema Aislado.- Aqul sistema que no puede intercambiar materia ni energa con los
alrededores. No produce cambios observables sobre el medio exterior ni se ve afectado por el
medio exterior o alrededores.

Sistema Abierto.- Es aqul que puede intercambiar masa a travs de sus fronteras.

Sistema Cerrado.-Es aqul sistema que no intercambia masa con el medio exterior, pero puede
intercambiar energa con ste.

Frontera o pared rgida de un sistema.- Es aqul que determina que el sistema siga un proceso
ISCORO.

Frontera o pared adiabtica.- Es aqulla que determina que el sistema siga un proceso
adiabtico.

Frontera o pared isotrmica.- Es aqulla que permite el intercambio de energa con el medio
exterior y que permite que el sistema siga un proceso isotrmico.

































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CALOR TERMODINMICO: Q

Cantidad de energa que fluye a travs de la frontera de un sistema, durante un cambio de estado y
que fluye desde un punto de mayor a otro de menor temperatura.
El calor es una FUNCIN DE TRAYECTORIA.
La cantidad de calor se puede definir como el nmero de gramos de agua del medio exterior que
aumenta la temperatura del sistema en un grado Celsius, partiendo de una temperatura especfica y
bajo una presin determinada.

Unidades:

Calora-gramo(cal).- Cantidad de calor necesario para elevar un grado Celsius de temperatura un
gramo de agua. Con mayor precisin para elevar la temperatura de 1 gramo de agua desde 14.5C
hasta 15.5C.

British Termal Unity (BTU).- Unidad Inglesa. Es la cantidad de calor necesario para elevar un
grado Fahrenheit la temperatura de 1 libra exacta de agua.
1 BTU=252 cals.

Capacidad Calorfica: C
Cuando una sustancia no sufre un cambio de fase ni una reaccin qumica, su temperatura se eleva.
El calor necesario para aumentar la temperatura de una sustancia en 1C (1 K) se denomina
capacidad calorfica. Dado que el calor es una FUNCIN DE TRAYECTORIA, se utilizan dos
tipos de capacidad calorfica dependiendo del camino seguido,
a Presin constante:

T
Q
C
P
p

= ,
a Volmen constante:

T
Q
C
V
V

= ,

Capacidad Calorfica Molar: C

Bajo la misma definicin anterior, ste trmino se aplica cuando la cantidad involucrada es una
mol de sustancia.
Las capacidades calorficas molares se expresan en,
1 1
lg . .

r mo K cal ,
1 1
lg . .

r mo K joules ,
1 1
. .

mollb R BTU .
T
Q
C n
P
p

=

T
Q
C n
V
V

=


Calor especfico: (c )

Relacin de la capacidad calorfica de un cuerpo a la capacidad calorfica de igual masa de agua.
Como referencia se elige ordinariamente agua a 15C. No tiene unidades.



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TRABAJO TEMODINMICO: W

En termodinmica el trabajo se define como cualquier cantidad de energa que fluye a travs de la
frontera de un sistema durante un cambio de estado y que se puede usar por completo para elevar
un cuerpo en un medio exterior.
- Slo aparece en el lmite o frontera.
- Slo aparece durante un cambio de estado.
- Slo se manifiesta por su efecto en el medio exterior.
- La cantidad de trabajo es igual a h g m . . (donde m , es la masa elevada; h es la altura a la
cual se ha elevado el cuerpo; g es la aceleracin de la gravedad).

El trabajo es una cantidad algebraica:
- Si un cuerpo es e levado en el medio exterior. Se dice que el trabajo ha sido producido por
el sistema sobre el medio. El trabajo es positivo W (-).
- Si un cuerpo desciende en el medio exterior. Se dice que el trabajo es realizado por el
medio exterior sobre el sistema que se ha destrudo trabajo en el medio exterior o
alrededores. El trabajo es negativo W (+).

El siguiente ejemplo nos ilustra la definicin de trabajo: Se tiene una bateria cuyos bornes estn
conectados a un motor elctrico.
En cada uno de los siguientes casos el lmite o frontera del sistema est representado por lneas
punteadas.
a) Sistema: Conjunto bateria y motor.
El sistema acciona una polea de la cual pende un peso suspendido (en el medio exterior)
por medio de una cuerda. el peso es levantado cuando se acciona la bateria. Luego el
sistema (a) y producen trabajo. El trabajo W es (-).

b) Sistema: Bateria.
La bateria acciona una polea de la cual pende un peso. El flujo de energa elctrica que
cruza el sistema constituye trabajo elctrico. El efecto exclusivo nico es elevar el peso en
el medio exterior y la nica limitacin es la eficiencia del motor. El W es (-).





















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FUNCIONES DE TRAYECTORIA: Q y W
Se ilustra el tema con un ejemplo:
Sistema:Se tienen 10 grs de agua lquida a 25C en un recipiente de paredes permeables al calor.
Proceso A:
Estado Inicial: El agua lquida se encuentra a 25C-
Trayectoria: El sistema es introducido en un bao de 100gr de agua lquida caliente a 90C.
Estado Final: El agua (10 grs) ha alcanzado la temperatura de 35 C.
El sistema recibe calor , Q (+) . No se produce trabajo, W =0.

Proceso B:
Estado Inicial: El mismo que en A. El agua se encuentra a 25C. El recipiente se envuelve
con un recubrimiento adiabtico.
Trayectoria: Se introduce un juego de paletas dentro del bao de agua del sistema. El
sistema es aislado de modo adiabtico. Las paletas son accionadas por medio de una polea
exterior de la cual pende un peso (de masa m). El peso se encuentra inicialmente a la
altura h . El cuerpo al caer hace girar las paletas.. Adems no se transmite calor a travs de
las paredes del sistema.
Estado Final : El agua (10grs) del sistema ha alcanzado 35C. Un peso ha descendido en el
medio exterior.
El sistema recibe trabajo, W es (+). No se intercambia calor,
Q=0.

Conclusiones:
1) Diferentes efectos exteriores de calor y trabajo conllevan al mismo cambio de estado.
2) Calor Q y Trabajo W dependen del proceso, por tanto de la trayectoria que une los
estados inicial y final.
3) Calor Q y Trabajo W son FUNCIONES DE TRAYECTORIA.


INTERCAMBIO DE ENERGA CON EL MEDIO EXTERIOR.

Si se agrega calor Q (+) al sistema, pero el sistema no produce trabajo, W =0. El calor aparece
como cambio de energa del sistema, Q E = A .
SI EL SISTEMA GANA CALOR SU ENERGA AUMENTA.

Si el sistema recibe trabajo W (+), pero no le permitimos transferir calor hacia o desde el
medio ambiente (proceso adiabtico), Q=0. El trabajo debe aparecer como cambio o
transferencia de energa, W E + = A .
SI EL SISTEMA REALIZA UN TRABAJ O, SU ENERGA DISMINUYE.

Si un sistema absorbe calor Q de su medio exterior y simultneamente realiza trabajo W (+)
sobre el medio exterior. Entonces, el cambio de energa es, W Q E + = A .


Se tiene entonces la expresin de la PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA:
W Q E + = A





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EQUIVALENCIA ENTRE CALOR Y TRABAJO

Sistema: Se tienen 10 grs de agua lquida dentro de una cubeta. Un juego de paletas se
sumerge dentro del agua. El juego de paletas va unido a una polea por medio de una cuerda.
Proceso A
EstadoIA :El sistema se encuentra a 25C.
TrayectoriaA:
Se cuelga de la cuerda un peso de masa ma cierta altura h del suelo. La masa desciende y
acciona las paletas, las que al girar producen el calentamiento del lquido.
Estado IIA: El peso ha bajado al nivel del suelo, h =0 , y el agua ha alcanzado 35C.

Un peso ha descendido en el medio exterior, mientras el sistema recibe trabajo W , luego ste
es negativo (-).


Proceso B
Estado IB:El mismo que el Estado IIA..
Trayectoria B : Se introduce la cubeta dentro de un recipiente ms grande con un bao de agua
a 10C. Estado Final: El sistema ha recuperado su estado inicial 25C. En el medio exterior el
agua se ha calentado hasta 25 C. El peso exterior se encuentra a la altura, h =0 .

El agua de la cubeta (sistema) cede calor,Q(-).


El sistema ha descrito un ciclo termodinmico. En un experimento cmo el descrito,
despreciando las prdidas de calor a los alrededores, se puede comprobar el cumplimiento de
la relacin:

} }
= W Q J .

Donde, = Q diferencial inexacta de calor.
calor neto del ciclo, Q Q =
}

= W diferencial inexacta de trabajo.
el trabajo neto del ciclo, W W =
}

J oule de e equivalent calor del mecnico e Equivalent . = J


Kcal
m Kgf
BTU
pie lbf
calora
Joules
J
*
427
*
778 184 . 4 . = = =

Es decir: W Q J = *
SI EXPRESAMOS CALOR Y TRABAJO EN LAS MISMAS UNIDADES: W Q =

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I ESTADO II ESTADO
Proceso A
) ( Q
Proceso B
) (+ W
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PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES

EJ EMPLO.

EXPANSIN IRREVERSIBLE A TEMP.CONSTANTE.

Consideremos el siguiente sistema. Una cierta cantidad de gas ideal se encuentra en un
cilindro a
1
T y
1
P , ocupando un volmen
1
V . El cilindro se encuentra sumergido en un
termostato. Un pistn de peso despreciable, movible sin friccin, sobre el cul se encuentra
una masa constante m , es sujetado por unos topes. Se liberan los topes bruscamente y se
desarrolla la expansin del gas.
La temperatura del gas flucta durante la expansin pero finalmente se restablece la misma
temperatura inicial. El gas se ha expandido contra una presin de oposicin presin externa
constante. La expansin se detiene cuando la presin del gas alcanza la presin de posicin.

Gas
1
T ,
1
P ,
1
V Gas
1
T ,
2
P ,
2
V
oposic
P P >
1

oposic
P P =
2


.
.
oposicin de Presin
atmosf
P
s
g m
+ =
s , es la seccin recta del pistn, transversal a la direccin de flujo.

( )
1 2 2 .
. V V P V P W
oposic
= A =
, donde ( ) 0
1 2
> = A V V V ,

) ( es + AV , ) ( es W , un peso se ha elevado en el medio exterior.

COMPRESIN IRREVERSIBLE A TEMP.CONSTANTE

Consideremos el siguiente sistema. Una cierta cantidad de gas ideal se encuentra en un
cilindro a
A
T y
A
P , ocupando un volmen
A
V . El cilindro se encuentra sumergido en un
termostato. Un pistn de peso despreciable, movible sin friccin, sobre el cul se encuentra
una masa constante M , es sujetado por unos topes. Se liberan los topes bruscamente y se
desarrolla la compresin del gas.
La temperatura del gas flucta durante la expansin pero finalmente se restablece la misma
temperatura inicial. El gas se ha comprimido contra una presin de oposicin constante. La
compresin se detiene cuando la presin del gas alcanza la presin de posicin.

Gas
A
T ,
A
P ,
A
V Gas
A
T ,
B
P ,
B
V
oposic A
P P >
oposic B
P P =


.
.
oposicin de Presin
atmosf
P
s
g m
+ =
s , es la seccin recta del pistn, transversal a la direccin de flujo.


( )
A B B oposic
V V P V P W = A = .
.
, donde ( ) 0 < = A
A B
V V V ,

) ( es AV , ) ( es W + , un peso ha descendido en el medio exterior.
EXPANSIN REVERSIBLE A TEMPERATURA CONSTANTE
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Consideremos el siguiente sistema. Una cierta cantidad de gas ideal se encuentra en un
cilindro a
1
T y
1
P , ocupando un volmen
1
V . El cilindro se encuentra sumergido en un
termostato. Un pistn de peso despreciable, movible sin friccin, sobre el cul descansa una
masa disgregable
1
m , se mantiene en posicin de equilibrio. Se comienza a retirar un
diferencial dmde la masa disgregable, y se inicia la expansin del gas. Se contina retirando
la masa exterior lentamente y de modo diferencial.

La temperatura del gas es en cualquier instante la misma que la temperatura inicial. El gas se
ha expandido contra una presin de oposicin presin externa variable. La expansin se
detiene cuando la presin del gas alcanza la presin de posicin.

Gas
1
T ,
1
P ,
1
V Gas
1
T ,
2
P ,
2
V

1
oposic
P P =
1

. a atmosfric
P
s
g . m
P
1
oposic
+ =
1


En cualquier instante entre el estado inicial y final, la masa que descansa sobre el pistn es
m , la presin del gas P es slo un diferencial mayor que la presin de oposicin
oposic
P .
El gas se ha expandido contra una presin de oposicin
oposic
P variable.
dP P P
oposic
+ = . atmosf
P
s
g . m
P
oposic
+ =

Trabajo de expansin del gas:
( )
} } }
= =
=

2
1
2
1
2
1
. . .
EXPANSION
dV P dV dP P P W dV
oposic
}

=
2
1
.
EXPANSION
dV P W



COMPRESIN REVERSIBLE A TEMPERATURA CONSTANTE

Consideremos el siguiente sistema. Una cierta cantidad de gas ideal se encuentra en un
cilindro a
A
T y
A
P , ocupando un volmen
A
V . El cilindro se encuentra sumergido en un
termostato. Un pistn de peso despreciable, movible sin friccin, sobre el cul descansa una
masa disgregable
1
M , se mantiene en posicin de equilibrio. Se comienza aumentar un
diferencial dM de masa disgregable sobre el pistn y se inicia la compresin del gas. Se
contina incrementando la masa exterior lentamente y de modo diferencial.
Gas
A
T ,
A
P ,
A
V Gas
A
T ,
B
P ,
B
V
1
oposic
P P
A
=

=
oposic1
P
. atmosf
P
s
g . M
inicio oposicin de Presin + =
1


La temperatura del gas es en cualquier instante la misma que la temperatura inicial. El gas se
ha comprimido contra una presin de oposicin presin externa variable. La compresin se
detiene cuando cesa de retirarse masa exterior.
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En cualquier instante entre el estado inicial y final, la masa que descansa sobre el pistn es
M , la presin del gas P es slo un diferencial menor que la presin de oposicin
oposic
P .
El gas se ha expandido contra una presin de oposicin
oposic
P variable.
dP P P
oposic
= . atmosf
P
s
g . M
P
oposic
+ =


El trabajo de compresin del gas:
( )
} } }
~ + =
=
B
A
B
A
B
A
dV P dV dP P P W dV
oposic
. . .
COMPRESION

}

=
B
A
dV P W .
COMPRESION

Observaciones:

En el proceso de expansin y en el de compresin monotermo (isotrmico) IRREVERSIBLE.
- El equilibrio interno del gas se pierde. Se originan corrientes de conveccin. La temperatura
flucta.
- Se requiere un intervalo finito de temperatura para que el gas alcance las nuevas condiciones de
equilibrio.

En el proceso de expansin y en el de compresin monotermo (isotrmico) REVERSIBLE.
- El equilibrio interno del sistema es alterado slo infinitesimalmente.
- Para realizar el proceso reversible se requerir de un tiempo infinito .
- El trabajo asociado con procesos reversibles representa valores mximos (expansin) mnimos
(compresin).




Conclusiones:

1) En dos procesos que tienen los mismos estados inicial y final, no se realizan necesariamente
el mismo trabajo. ste depende de la trayectoria, reversible irreversible. El trabajo es una
funcin de trayectoria.
2) El proceso irreversible es un proceso real.
3) El proceso reversible es un proceso ideal. Podemos aproximarnos en muchos casos a la
reversibilidad pero no lograrlo exactamente.
4) El trabajo de expansin isotrmico reversible es siempre mayor que el trabajo de expansin
isotrmico irreversible.
5) El trabajo de compresin reversible es siempre menor que el trabajo de compresin isotrmico
irreversible.




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CICLOS MONOTERMOS

TRABAJO DE UN CICLO MONOTERMO IRREVERSIBLE

Sea un gas ideal confinado en un cilindro mediante un pistn ( de peso despreciable) en
ausencia de rozamiento.
Sea
1
T la temperatura inicial del gas mantenido en un volmen inicial
1
V por medio de unas
pesas externas que descansan sobre el pistn ejerciendo una presin total
1
P .

1
o
Sbitamente se retiran parte de las pesas externas ejerciendo las pesas remanentes una
presin total
2
P sobre el gas. Como consecuencia el gas se expande bruscamente hasta
alcanzar un volmen
2
V de equilibrio. Durante ste proceso hay fluctuaciones de
temperatura en el seno del gas, finalmente se recupera la temperatura inicial
1
T .

2
o
Sbitamente se reponen sobre el pistn las mismas pesas que se retiraron en el paso 1
o
.
Como consecuencia se recuperan bruscamente las condiciones iniciales del gas tanto en
presin, volmen y temperatura.

Se tendr.

EXPANSIN:
2
oposicin de Presin P = ,
2
P <
1
P
Gas
1
T ,
1
P ,
1
V Gas
1
T ,
2
P ,
2
V
( )
1 2 2
2
1
2
2
1
oposicin EXPANSIN
. - . . V V P dV P dV P W = = =
} }


2
V >
1
V , 0
EXPANSIN
< W

COMPRESIN:
1
oposicin de Presin P =

Gas
1
T ,
2
P ,
2
V Gas
1
T ,
1
P ,
1
V
( )
2 1 1
1
2
1
2
1
oposicin COMPRESIN
. - . . V V P dV P dV P W = = =
} }

0
COMPRESION
> W

( ) ( )
2 1 1 1 2 2 COMPRESION EXPANSIN CCLO NETO
. . V V P V V P W W W = + =

( )( )
1 2 1 2 CCLO NETO
. V V P P W =


0
CICLO NETO
> W








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TRABAJO DE UN CICLO MONOTERMO REVERSIBLE:

Sea un gas ideal confinado en un cilindro mediante un pistn (de peso despreciable) en ausencia de
rozamiento y mantenido a T constante.
Siendo
1
P y
1
V la presin y volmen del gas confinado. Se ejerce sobre el pistn una cierta
presin externa presin de oposicin,
opos
P , la cual difiere de la presin del gas slo un
diferencial de presin, dP.

EXPANSIN:
Gas
1
T ,
1
P ,
1
V Gas
1
T ,
2
P ,
2
V , por ser expansin REVERSIBLE,
dP P P
opos
=

( )
} } }
~ = =
2
1
2
1
2
1
oposicin EXPANSIN
. . . dV P dV dP P dV P W


COMPRESIN:
1
oposicin de Presin P =

Gas
1
T ,
2
P ,
2
V Gas
1
T ,
1
P ,
1
V , por ser compresin REVERSIBLE, dP P P
opos
+ =
( )
} } }
~ + = =
1
2
1
2
2
1
oposicin COMPRESIN
. . . dV P dV dP P dV P W

0 . .
2
1
1
2
EXPANSIN CICLO NETO
= = + =
} }
dV P dV P W W W
COMPRESION



0
CICLO NETO
= W




Conclusiones sobre Procesos Cclicos:

- En procesos cclicos irreversible (proceso real) isotrmicos, el trabajo neto
es negativo. Se destruye en el ambiente exterior una cantidad neta de
trabajo. 0
CICLO NETO
> W

- El mximo trabajo en procesos cclicos es el reversible. 0
CICLO NETO
= W

- No podemos lograr una cantidad negativa (-) de trabajo en el ambiente
exterior mediante una transformacin cclica de un sistema mantenido a
temperatura constante.

0
CICLO NETO
> W




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CAMBIO DE ESTADO A VOLMEN CONSTANTE.

Cuando un sistema cambia de estado a volmen constante, en ausencia de otras formas de trabajo
diferentes a expansin compresin, se puede decir que no se realiza trabajo. Luego una variacin
de energa del sistema en stas condiciones es igual al calor intercambiado por el sistema. Si
adems no existe cambios de energa externa (potencial, cintica, etc.), el cambio de energa es
nicamente cambio de energa interna.

0 = dV , 0 = W ,
V
Q E = A


0 = A
K
E
,
0 = A
P
E


V
Q U = A



EL EXPERIMENTO DE J OULE

Dos recipientes, uno conteniendo cierta cantidad de aire seco (a aporximadamante 22 atm.) y el
otro al cual se le ha hecho vaco, estn unidos por medio de una llave que s e mantiene cerrada. El
conjunto es introducido a una cuba que contiene 16.5 lbs de agua. El agua se mantiene agitada, y
se lee su temperatura por medio de un termmetro.
Se abre la llave y se permite que el aire pase del recipiente lleno al recipiente vaco hasta que se
alcanza el equilibrio entre las dos. Al final, el agua es nuevamente agitada y se registra la
temperatura cuidadosamnte.

J oule realiz una serie de experimentos como el descrito, los cuales demostraron que no haba
cambio de temperatura registrable.
El experimento de la expansin de J oule, con el aire fluyendo del recipiente lleno al otro vaco es
un proceso tpico irreversible. Las fluctuaciones de temperatura y presin se dan a a travs del
sistema, pero finalmente se alcanza el estado de equilibrio. Se registro experimentalmente que
no variaba la temperatura del agua circundante.
No hay cambio en la energa interna del gas al no haberse realizado trabajo por o sobre el gas y no
haber intercambiado calor con el agua que lo rodea U , debe depender nicamente slo de la
temperatura y no del volmen.

0 = AU .

Se puede concluir en que, la energa interna depende slo de la temperatura y no del
volmen. As para variacin de volmen con temperatura constante:
0 =
|
.
|

\
|
c
c
T
V
U
..(ecuac.1)
OBSERVACIONES:
En el experimento de J oule no se pudieron registrar efectos pequeos de variacin de
temperatura debido a que la capacidad del calormetro era extremadamente grande en
comparacin con la del gas. La conclusin de J oule no era correcta. La ecuac (1) no se
cumple para un gas real.

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DEFINICIN DE ENTALPA, H

La funcin termodinmica entalpa H, est definida por la ecuacin:

V . P U H + =

Estando definida por la suma de una funcin de estado y el producto de dos funciones de
estado, H es tambin una FUNCIN DE ESTADO del sistema.

Si el sistema sufre un cambio de estado, el cambio de entalpa H A es independiente de la
trayectoria seguida durante el cambio de estado.

Como ( ) V . P U H A + A = A y para un GAS IDEAL, U A y ( ) V . P A
dependen slo de la temperatura se deduce que igualmente H A para un gas ideal depende
nicamente de la temperatura.

A PRESIN CONSTANTE: ( ) V d . P dU dH + =
Siendo la diferencial de trabajo igual a ( ) V d . P W = en ausencia de otras formas de
trabajo, a PRESIN CONSTANTE: W dU dH + =
lo que significa de la primera Ley de la Termodinmica: W dU Q = ,
P
Q dH =
, donde el subndice indica calor intercambiado a presin constante.

As para GAS IDEAL,

} }
= = = A
2
1
2
1
P P
Q Q dH H


Si el calor intercambiado es calor sensible:

} }
= = A
2
1
2
1
dT . C . n Q H P
P

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LOS GASES IDEALES Y LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA


Definicin de un GAS IDEAL.
1. El gas cumple el experimento de J oule
0 =
|
.
|

\
|
c
c
T
V
U

2. El gas cumple la ecuacin de estado elstica,
T . R . n V . P =

Diferencia de capacidades calorficas para un gas ideal

Considerando un cierto nmero de moles constante, al ocurrir un cambio diferencial de
temperatura dT , a volmen constante, dU dV P dU W dU Q = = = .

V V
T
Q
T
U
|
.
|

\
|
c
= |
.
|

\
|
c
c
, es decir, V
V
C n
T
U
= |
.
|

\
|
c
c


Restando la capacidad calorfica a presin constante con la capacidad calorfica a presin
constante:
dT . R . n ) V . P ( d U d H d dT . C dT . C V P = = =

R C C V P =


Cambios de Estado con cambio de Temperatura.

La variacin de energa interna, del estado 1 al estado 2.

dT . C n dT
T
U
dU U V
V
} } }
=
|
.
|

\
|
c
c
= = A
2
1
2
1
2
1


Por otro lado la variacin de entalpa,

dT . C n dT
T
H
dH H P
P
} } }
=
|
.
|

\
|
c
c
= = A
2
1
2
1
2
1


Procesos ISOTRMICOS.

Siendo 0 = AT , la energa interna por tratarse de un gas ideal, no vara, 0 = AU .

En ausencia de trabajos diferentes a expansin o compresin, para un proceso isotrmico
reversible:
0 = + = W Q dU dV P W Q . = =

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El calor intercambiado durante el cambio del estado 1 al estado2,
W
V
V
nRT
V
dV
nRT dV P W Q Q = = = = = =
} } } }
1
2
2
1
2
1
2
1
2
1
ln .


1
2
ln
V
V
nRT W Q = =

tambin,
2
1
ln
P
P
nRT W Q = =


La entalpa slo depende de la temperatura, y siendo sta constante,
} } } }
= = =
|
.
|

\
|
c
c
= = A
2
1
2
1
2
1
2
1
0 dT C . n dT . C dT .
T
H
dH H . P
P
P



0 = AH

----------------------------------------------------------------------------------------------------
Para un proceso isotrmico irreversible:

0 = + = W Q dU

El calor intercambiado durante el cambio del estado A al estadoB, mantenido a presin
constante ( cte P
EXT
= )

( ) ( )
A B B A B EXT
B
A
B
A
B
A
V V P V V P dV P W Q = = = =
} } }
. . .


( )
A B B
V V P W Q = = .


La entalpa slo depende de la temperatura, y siendo sta constante,

} } } }
= = =
|
.
|

\
|
c
c
= = A
2
1
2
1
2
1
2
1
0 dT C . n dT . C dT .
T
H
dH H . P
P
P



0 = AH




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Procesos Adiabticos:


Para un proceso adiabtico reversible, 0 = Q , luego aplicando la primera ley de la
termodinmica, dV P W dU . = + =
Donde por tratarse de un gas ideal,
W
V
V
nRT
V
dV
nRT dV P W Q Q = = = = = =
} } } }
1
2
2
1
2
1
2
1
2
1
ln .


dT . C n dU V =

Y en consecuencia, dT C n W V . + =

- dT C n dV P V + = .
Integrando desde el estado1 al estado 2:
dT C n dV P W W V . .
2
1
2
1
2
1
} } }
= = =


-----------------------------------------
- 0 . = dT C n PdV V


0 . = + dT C n
V
dV
nRT V 0 = +
T
dT
C n
T
dT
nRT V


( ) ( ) 0 ln ln = + T d C V d RT V

Asumiendo que V C es constante dentro del intervalo de temperaturas ,


















0 1 ln ln ln
1
2
1
2
= =
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
T
T
C
V
V
T V
1
1
2
1
2
ln
T
T
ln
V
V
ln
V
C R
=
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
1
1
2
1
2
ln
T
T
V
V
ln
V C R
=
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
1
1
2
1
2
=
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
V C R
T
T
V
V
1
1
2
1
2
=
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
T
T
V
V
V C
R
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Considerando adems la ecuacin de estado elstico: T . R . n V . P =

R . n
V . P
T =










Por otro lado la variacin de Entalpa:

} }
= = A
2
1
2
1
dT C . n dH H . P





















. cte V . T
V C
R
=
V
P
C
C
=
. cte V . T =
1
V V
V P
V
P
C
R
C
C C
C
C
=

= = 1 1
. cte V .
. nR
V . P
=
1
. cte V . P =

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Problemas Propuestos.

1) Suponga que se tiene un gas monoatmico He, encerrado en un cilindro
ocupando un volmen de 1 litro, mediante un pistn de peso despreciable
(sin rozamiento). La presin es igual a 1 atm y la temperatura 293K

a) Introducimos el cilindro a un termostato (temperatura constante)
Colocamos una masa exterior sobre el pistn, lo que tiene el efecto de
comprimir el volmen a la mitad del volmen original.
Cul es el cambio en energa interna del He ?.

b) Si partiendo del mismo estado inicial, pero siendo ahora las paredes del
cilindro aisladas adiabticamente, se colocara una masa exterior sobre
el pistn, reducindose el volmen a la mitad, cul sera la
temperatura final?, y cul sera la variacin de energa interna del
He?.

2) Para lo siguiente tome, 8 , 20 = V C joules/mol, y 1 , 29 = P C joules/mol,
para el nitrgeno N
2
gaseoso.
Un conjunto pistn/cilindro contiene cuatro moles de N
2
a 200C.Cunto
calor debe extraerse de ste sistema., el cual se mantiene a presin
constante, para enfriarlo a 40 C, si puede despreciarse la capacidad
calorfica del pistn y el cilindro?.
3) En un tanque se almacena 1 Kg de oxgeno a 100 kPa y 60 C. Conectado al
tanque anterior atravs de una vlvula se encuentra un segundo tanque,
que contiene 1 Kg de oxgeno a 200 kPa y 10 C. Ambos tanques estn
aislados. Si se abre la vlvula y se alcanza el equilibrio, calcule la presin
final en KiloPascales.

4) En un aparato de cilindro y mbolo se almacena 10 moles de monxido de
carbono a 100KPa y 27 C.

a) En el proceso A, el gas se calienta a volmen constante, hasta que la
presin se duplica. Posteriormente se expande a presin constante
hasta que el volmen llega a ser el triple de su valor inicial.

b) En el proceso B, el mismo gas, en el mismo estado inicial, primero se
expande a presin constante hasta que el volmen se triplica.
Posteriormente el gas se calienta a volmen constante, hasta que
alcanza la misma presin final del proceso A.
Para cada uno de stos dos procesos globales, determine el efecto neto
de calor, el efecto neto de trabajo y los cambios en energa interna, en
KJoules/ Kg.
Muestre los procesos A y B en un diagramas presin volmen.




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5) En un tanque se almacenan 0.81 Kg de nitrgeno a 3 bares y 50 C, a ste
tanque se encuentra conectado mediante una vlvula un segundo tanque
cuyo volmen es 0.5 m
3
, vaco por completo. Ambos tanques estn
perfectamente aislados . Si se abre la vlvula y se alcanza el equilibrio,
calcular la presin final en kiloPascales.

6) Calcular
o
U A para la vaporizacin de 10 gramos de etanol C
2
H
5
OH lquido
a 1 atm y 78 C para formar etanol gaseoso a 1 atm y 78 C. Suponga
densidad del etanol lquido a 78 C es 0.789 gr/ml y que el etanol gaseoso
se describe de manera adecuada mediante la ecuacin de gases ideales. El
calor latente de vaporizacin (a 1 atm) del etanol es 854 Joules/gramo.

7) Un gas ideal monoatmico se comprime de manera isoterma desde 1 atm
hasta 20 atm a 273K constante. Despus el gas se expande reversible
adiabticamente hasta 1 atm.y T1. Se vuelven a realizar las dos
operaciones partiendo de la temperatura T1. Calcular el cambio de
entalpa total del proceso.



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