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###################PROBLEMARIOTERMODINAMICA Y CINETICAProfesora: Zaida Parra
Mejas#ADVANCE \d 12#INDICECaptulo 1. Energa, Calor, Trabajo y la primera Ley
de la Termodinmica
3
Captulo 2. Primera Ley y Aplicacin a diferentes Procesos 6Captulo 3. Entalpa
y Termoqumica
12Captulo 4. Entropa, Energa
Libre y Equilibrio
21Captulo 5. Cinetica y Mecanismos de
Reaccin
25Captulo 6. Reacciones Nucleares
29Introduccin Este problemario ha sido preparado con la
finalidad de ser utilizado como material de apoyo en la enseanza de la
Termodinmica y la Cintica, a un nivel correspondiente al segundo curso de
Qumica General, dictado por profesores del departamento de Qumica de la
Facultad de Ciencias de la Universidad de los Andes, para los estudiantes de las
licenciaturas de Qumica y Biologa de la misma Facultad.El material presentado
es una recopilacin de problemas que han sido utilizados, a travs de varios
aos, por profesores del rea docente de Fisicoqumica del departamento de
Qumica, que tienen bajo su responsabilidad el dictado del curso. La escogencia,
resolucin y verificacin de los problemas fue realizada por la Profa. Zaida
Parra Mejas y transcritos en su gran mayoria por el ahora Licenciado Sergio
Rosell.Los problemas se presentan en cuatro modalidades:i) Problemas planteados
y resueltos paso a paso en su totalidad.ii) Problemas planteados y resueltos en
forma esquemtica y presentando solo la respuesta al final.iii) Problemas
planteados y no resueltos, pero incluyendo la respuesta.iv) Problemas solamente
planteados, sin dar ni la solucin ni la respuesta final.El objetivo perseguido,
con esta combinacin en la presentacin del material, es la de ayudar al
estudiante a travs de la modalidad i) a familiarizarse con los conceptos y
ecuaciones involucradas en el tpico. Los problemas presentados en la modalidad
ii) ayudarn al estudiante a resolver los problemas con una gua que les permita
hacer un seguimiento de su desarrollo; una vez que el estudiante haya avanzado y
tenga confianza en los conocimientos adquiridos puede pasar a los problemas de
modalidad iii) , que le permite chequear su respuesta final, y por ltimo
realizar los problemas de modalidad iv) cuya solucin representar para el
estudiante el dominio completo del material bajo estudio.Bibliografa1.
Atkins, P. W., Fisico Quimica, Editorial Addison-Wesley2. Atkins, P. W.,
Physical Chemistry, W. H. Freeman and Company.#

Captulo 1. Energa, calor y Trabajo y la Primera Ley de la Termodinamica1.1 Qu


es la energa interna de un sistema?1.2 Si la primera ley se escribe como (E =
q + W, explique cuando el trabajo y el calor seran positivos y cuando
negativos.1.3
Describa la forma ( o formas) como un sistema que realize una
cierta cantidad de trabajo podra permanecer con su energa interna
inalterada.1.4
Explique como se manifiestan el trabajo y el calor
involucrados en la realizacin de un proceso.1.5
Porqu el trabajo puede
representarse como un rea en un diagrama tipo Presin vs Volumen de un gas
ideal? ) Porqu no se puede hablar de Dq y de DW?1.6 Qu significa para usted el
que un proceso sea reversible? ) Qu relacin debe cumplirse entre la presin de
un gas y la presin externa en un proceso reversible? Explique que sucede con
las propiedades de un gas cuando es sometido a un proceso reversible.1.7
Calcule el trabajo que puede ser hecho por una masa de 400 g que cae desde
una altura de 300 cm. Calcule adems el calor que se desprendera si sta masa
cayera libremente desde esa altura.Solucin:# EMBED Equation.3 ### ( # EMBED
Equation.3 #### EMBED Equation.3 ### ( Despreciando la friccin1.8
Cul
ser el trabajo realizado al desplazar una masa de 500 g, hasta una altura de 1
Km. De su respuesta en caloras y joules.Solucin:# EMBED Equation.3 ### ( #
EMBED Equation.3 ###1.9
Si el calor especfico de una sustancia es Cp =
1.6 cal/gC. Cul es la energa transferida, si se calienta una masa de 100.o g
de dicha sustancia, desde 37C hasta 45C?.Solucin:# EMBED Equation.3 ### (#
EMBED Equation.3 ###1.10
Considere un sistema que contiene un mol de un gas
monoatmico retenido por un pistn. Cul es el cambio de energa interna del
gas, si q = 50.0 J y
w = 100.0 J?.Solucin:# EMBED Equation.3 ### ( #
EMBED Equation.3 ###1.11
Si en un proceso dado, el cambio neto total de
energa interna de un sistema es de 100.0 cal, y el mismo realiz un trabajo de
w = 100.0 cal, determine el calor transferido al sistema.Solucin:# EMBED
Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 ###1.12
Cul ser el valor de q si el cambio en energa interna de un gas ideal,
durante un proceso dado fue de (E = 0.0 y el trabajo realizado fue de 100.0
cal?.Solucin:# EMBED Equation.3 ###, pero (E=0 ( # EMBED Equation.3 ### ( #
EMBED Equation.3 ###1.13
Cul ser el trabajo realizado, al ocurrir un
cambio de estado en un sistema, si q = 0 y (E = 545 cal/mol?.Solucin:# EMBED
Equation.3 ###, pero q=0 ( # EMBED Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 ###
1.14 Un sistema realiza un cambio de estado en dos etapas. El calor absorbido,
y el cambio en energa interna total, al final del proceso fueron de 100.0 cal y
300.0cal respectivamente. Si el trabajo realizado en la primera de las etapas
fue de 60.0 cal. Determine el trabajo realizado en la segunda etapa.Solucin:#
EMBED Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 ### # EMBED Equation.3 ### ( # EMBED
Equation.3 ###1.15
Se tiene un sistema formado por un bao de agua, cuya
masa es de 200 g, y su temperatura es de 25C inicialmente. Este sistema esta
conectado al exterior mediante una polea, la cual sostiene un cuerpo y est
conectada a un agitador inmerso en el agua. Al caer el cuerpo se mueve el
agitador y el agua se calienta a 40C. Determine (E, q y w debido al cambio
experimentado por el sistema y el medio.Solucin:# EMBED Equation.3 #### EMBED
Equation.3 #### EMBED Equation.3 #### EMBED Equation.3 ###, pero q=0 ( #
EMBED Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 ### 1.16 Se tiene un bao de Mara
de 500 g de agua a 100C y se sumerge un tetero de 10.0 g de leche a 25C por
unos minutos, para luego sacarlo a la temperatura final de 37C. a) Determine la
temperatura final del bao. b) Determine (E, q y w debido al cambio
experimentado por el sistema y el medio.Solucin:# EMBED Equation.3 ###(# EMBED
Equation.3 #### EMBED Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 ### ( # EMBED
Equation.3 ###

Captulo 2. Primera ley de la termodinmica y aplicacin a dife


rentes tipos de procesosConsidere un sistema que contiene un mol de un gas
monoatmico retenido por un pistn. Cul es el cambio de temperatura del gas al
ser sometido a un proceso donde q = 50.0 J y w = 100.0 J?.Solucin:# EMBED
Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 #### EMBED Equation.3 #### EMBED
Equation.3 #### EMBED Equation.3 ###Un mol de un gas ideal se expande contra
un pistn que soporta un presin de 0.2 atm. Si la presin inicial del gas es de
10 atm y la presin final es de 0.4 atm, mantenindose la temperatura constante
a 0C, calcule:El trabajo, (en caloras), realizado por el gas durante la
expansin.El cambio en la energa interna del gas.El calor transferido en el
cambio.Solucin:a) # EMBED Equation.3 ### (# EMBED Equation.3 ###b) # EMBED
Equation.3 ### ( Isotrmicoc) # EMBED Equation.3 ###, como (E = 0 ( # EMBED
Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 ###Un mol de un gas ideal se expande
reversiblemente a partir de una presin inicial de 10.0 atm hasta una presin
final de 0.4 atm, mantenindose la temperatura constante en 273 K, determine:El
cambio en la energa interna del gas.El trabajo hecho por el gas al expandirse.
El calor transferido durante el procesoSolucin:# EMBED Equation.3 ###
( Isotrmico# EMBED Equation.3 ###(para procesos reversibles) (# EMBED
Equation.3 ### (# EMBED Equation.3 #### EMBED Equation.3 ###, como (E = 0 ( #
EMBED Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 ###Calcule el trabajo realizado, al
expandirse repentinamente (irreversiblemente) un mol de un gas ideal desde un
volumen inicial de V1 hasta 3 veces su volumen, V2 = 3V1, desde una temperatura
inicial de 273.16 K y a una presin constante de 1.0 atm.Solucin:# EMBED
Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 ###Determine el cambio en la energa
interna, el calor y el trabajo realizado, por un mol de un gas ideal al ser
sometido a un proceso a volumen constante desde un estado 1, donde P1 = 2.0 atm
y T1 = 546.0 K hasta un estado 2, donde P2=1.0atmyT2=273K.Solucin:#
EMBED Equation.3 ### (Isocrico# EMBED Equation.3 ###(# EMBED Equation.3 ####
EMBED Equation.3 ###, pero w=0 ( # EMBED Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3
###Calcular el calor absorbido, en caloras, al expandirse reversiblemente dos
moles de un gas ideal monoatmico, desde un volumen V1, hasta dos veces su
volumen inicial a una temperatura constante de 0C y desde una presin inicial
de 1 atm.Solucin:# EMBED Equation.3 ###(para procesos reversibles) (# EMBED
Equation.3 ### (# EMBED Equation.3 #### EMBED Equation.3 ###, como (E = 0
(isotrmico) ( # EMBED Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 ###Un mol de un gas
ideal monoatmico, recorre el ciclo descrito a continuacin: Del estado inicial
1, de 300C (T1 = 300C), es expandido isobricamente, hasta el doble de su
volumen inicial (V2 = 2V1); para luego ser enfriado isocricamente hasta T3 = T1
y finalmente comprimido isotrmicamente hasta el estado inicial.Calcule los
valores de las variables P, T, V, en todos los estados.Represente el ciclo en
diagramas P vs V, T vs V y P vs T.Para el proceso, calcule los cambios de q, w y
(E, en cal, para cada etapa, y el cambio total para el ciclo.Solucin:
Estado#Presin (atm)#Temperatura (K)#Volumen
(l)##1#1#573.15#46.998##2#1#1146.3#93.997##3#0.5#573.15#93.997####
b)
DIAGRAMAS # C) Proceso isobrico# EMBED Equation.3 ###( # EMBED Equation.3 ###
# EMBED Equation.3 ###( # EMBED Equation.3 #### EMBED Equation.3 ### ( #
EMBED Equation.3 ###Proceso isocrico# EMBED Equation.3 ### (Isocrico# EMBED
Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 #### EMBED Equation.3 ###, pero w=0 ( #
EMBED Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 ###Proceso isotrmico# EMBED
Equation.3 ### ( isotrmico# EMBED Equation.3 ###(para procesos reversibles) (
# EMBED Equation.3 ### (# EMBED Equation.3 #### EMBED Equation.3 ###, como (E
= 0 ( # EMBED Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 ###Ciclo# EMBED Equation.3
###(# EMBED Equation.3 #### EMBED Equation.3 ###(# EMBED Equation.3 ####
EMBED Equation.3 ###A un mol de un gas ideal (Cv = 3.0 cal/K), inicialmente en
condiciones normales de presin y temperatura, se le somete al siguiente proceso
que consta de dos pasos:PASO I: Estado 1 al 2: Un calentamiento a volumen
constante, hasta una temperatura el doble de la inicial.PASO II: Estado 2 al 3:
Una expansin adiabtica, hasta que la energa interna vuelve a su valor inicial
(E3 = E1):Represente los procesos graficamente: P vs T y P vs V.#Determine el
cambio de E, el trabajo realizado w, y el calor absrobido q, para cada paso y
para el proceso total.Solucin:#a)b) PASO I: Calentamiento isocrico# EMBED
Equation.3 ### (Isocrico# EMBED Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 ####
EMBED Equation.3 ###, pero w=0 ( # EMBED Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3
###PASO II: Expansin adiabtica# EMBED Equation.3 ### (Adiabtico# EMBED

Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 #### EMBED Equation.3 ###, pero q=0 ( #
EMBED Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 ###Proceso Total: I + II# EMBED
Equation.3 ###(# EMBED Equation.3 #### EMBED Equation.3 ###(# EMBED
Equation.3 #### EMBED Equation.3 ###(# EMBED Equation.3 ###Calcular el
trabajo , el calor y el cambio de energa interna, al expandirse un mol de un
gas ideal desde un volumen de 5 lts. hasta 15 lts., a una temperatura constante
de 25C segn las siguientes condiciones:Reversiblemente.Contra una presin
constante de 1.0 atm.Contra el vacoSolucin:# EMBED Equation.3 ###(para
procesos reversibles) (# EMBED Equation.3 ### (# EMBED Equation.3 #### EMBED
Equation.3 ###( isotrmico# EMBED Equation.3 ###, como (E = 0 ( # EMBED
Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 ###b) Pext = 1.0 atm# EMBED Equation.3
### (# EMBED Equation.3 #### EMBED Equation.3 ###( isotrmico# EMBED
Equation.3 ###, como (E = 0 ( # EMBED Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 ###
c). Vaco# EMBED Equation.3 ### ( Pext = 0# EMBED Equation.3 ###( isotrmico#
EMBED Equation.3 ###, como (E = w = 0 ( # EMBED Equation.3 ### Determine el
trabajo, el calor y el cambio de energa interna, que experimenta un mol de un
gas ideal al comprimirse desde 15 lts, hasta 5 lts. a una temperatura constante
de 25C:Reversiblemente.Contra una presin constante de 1.0 atm.Contra el vaco.
Solucin:# EMBED Equation.3 ###(para procesos reversibles) (# EMBED Equation.3
### (# EMBED Equation.3 #### EMBED Equation.3 ###( isotrmico# EMBED
Equation.3 ###, como (E = 0 ( # EMBED Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 ###
b) Pext = 1.0 atm# EMBED Equation.3 ### (# EMBED Equation.3 #### EMBED
Equation.3 ###( isotrmico# EMBED Equation.3 ###, como (E = 0 ( # EMBED
Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 ###c). Vaco # EMBED Equation.3 ###
( Pext = 0# EMBED Equation.3 ###( isotrmico# EMBED Equation.3 ###, como (E =
w = 0 ( # EMBED Equation.3 ###Cul ser el volumen final ocupado por un mol de
gas ideal, que se encuentra inicialmente a 0C y a 1 atm de presin y es
sometido a una expansin reversible isotrmica, contra una presin constante de
1.0 atm obtenindose un calor q igual a 1000.0 caloras.Solucin:# EMBED
Equation.3 ###( isotrmico# EMBED Equation.3 ###, como (E = 0 ( # EMBED
Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 #### EMBED Equation.3 ### (# EMBED
Equation.3 #### EMBED Equation.3 ###Cul ser el volumen final ocupado por un
mol de un gas ideal, inicialmente a 0C y a 1 atm, si es sometido a un proceso
isotrmico donde q = 500.0 cal.Solucin:# EMBED Equation.3 ###( isotrmico#
EMBED Equation.3 ###, como (E = 0 ( # EMBED Equation.3 ### ( # EMBED
Equation.3 ###
# EMBED Equation.3 ###Calcule w y (E para la conversin de un
mol de agua, a 100C y 1.0 atm, a vapor. Los datos pertinentes son: q absorbido
= 9717 cal/mol y un mol de agua lquida ocupa aproximadamente 18 ml.Solucin:#
EMBED Equation.3 ###
# EMBED Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 #### EMBED
Equation.3 #### EMBED Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 ###Captulo 3.
Entalpa y Termoqumica. Derive y entienda la diferencia de las expresiones para
calcular el (H a partir del (E para los siguientes procesos:Expansin de un gas
ideal.Reaccin qumica que involucra gases ideales como reactantes y/o
productos a T constante.Solucin:a) # EMBED Equation.3 ### Potencial
termodinmico.# EMBED Equation.3 #### EMBED Equation.3 ### ( # EMBED
Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 ###En un proceso isobrico q = qp y w = wp
# EMBED Equation.3 ###b) # EMBED Equation.3 #### EMBED Equation.3 #### EMBED
Equation.3 ###Por tanto# EMBED Equation.3 ### sabiendo que # EMBED Equation.3
###resulta# EMBED Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 ### para cualquier
reaccinCalcule el cambio de entalpa, en cal, al expandir reversiblemente un
mol de un gas ideal, desde un volumen inicial V1 hasta dos veces su volumen (V2
= 2V1) desde una temperatura inicial de 273.15 K y a una presin constante de
1.0 atm.Solucin:# EMBED Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 ###Una reaccin
qumica en una mezcla gaseosa a 300 C disminuye el nmero de moles de especies
gaseosas en 0.35 moles. Si el cambio en energa interna es de 5.70 Kcal, calcule
el cambio de entalpa. Asuma que los gases se comportan idealmente.Solucin:#
EMBED Equation.3 #### EMBED Equation.3 ###En la reaccin de combustin de
0.532 g de benceno (C6H6 (l); PM = 78 g/mol) a 25 C y en un sistema a volumen
constante, se desprendieron 5.33 Kcal. Los productos de la combustin son CO2
(g) y H2O (l).Para este proceso de combustin calcule: w, q, (E y (H por mol de
benceno.Cunto vale el calor de reaccin?Solucin:
a)# EMBED Equation.3
### (Isocrico#
EMBED Equation.3 #### EMBED Equation.3 ### ( (n por mol de benceno = 0.5 #
EMBED Equation.3 #### EMBED Equation.3 ###b)
qcomb = 5330cal (dato del

problema)Una muestra de acetona (CH3COCH3 (l); PM = 58.08 g/mol), de 0.58 g es


quemada a temperatura y presin constante en un calormetro de capacidad
calrica neta, incluyendo la muestra, de 1.35 Kcal/K. En este proceso se observ
un aumento de temperatura en el calormetro, desde 22.87 hasta 24.56 C.Calcule
el calor de combustin en cal/g de la muestra.Calcule los valores de (E y (H por
mol.Solucin:# EMBED Equation.3 ### ( # EMBED Equation.3 #### EMBED Equation.3
#### EMBED Equation.3 ###CH3COCH3 + 4 O2 ( 3 CO2 + 3 H2O# EMBED Equation.3 ###
# EMBED Equation.3 ### (# EMBED Equation.3 ###La combustin del CO gaseoso, a
25 C, tiene un (E = -67.33 Kcal. Calcule el cambio de entalpa para el proceso:
CO (g) O2 ( CO2 (g).Solucin:# EMBED Equation.3 #### EMBED Equation.3 ####
EMBED Equation.3 ###Calcule el calor desprendido al ser quemados 4.00 g de
metano (CH4 (g)), a 25C y volumen constante, si el (H comb =-212.18 Kcal/mol.
Solucin:# EMBED Equation.3 ###CH4 + 2 O2 ( CO2 + 2H20# EMBED Equation.3 ### (
(E = (H ( q = -53.045 KcalConsiderando la transformacin del etano (C2H6), a nbutano (nC4H10) e hidrgeno, determine el valor de la energa de enlace del C-C.
La energa de enlace del H-H es de 104.2 Kcal/mol y la del C-H es de 98.2
Kcal/mol, adems se dispone de la siguiente informacin:(Hf C2H6 = -20.24
Kcal/mol(Hf C4H10 = -29.81 Kcal/molSolucin:2 C2H6 ( C4H10 + H2##########
####### EMBED Equation.3 #### EMBED Equation.3 ### (# EMBED Equation.3 ### (#
EMBED Equation.3 ###(# EMBED Equation.3 ###Usando las energas de enlace de HH, O-O y O-H, calcule el calor de formacin del vapor de agua:H2 (g) + O2 (g)
( H2O (g)# EMBED Equation.3 ###Calcule el (H y (E a 25 C para la siguiente
reaccin:C (s) + 2 H2O (g) ( CO2 (g) + 2 H2 (g)Dados los siguientes datos:(Hf
H2O (g) = -57.8 Kcal/mol(Hf CH4 (g) = -17.9 Kcal/mol(H comb CH4 (g) = -192.0
Kcal/molReaccin#Energa (Kcal/mol)##CH4 (g) + 2 O2 (g)#(#CO2 (g) + 2 H2O (g)#192.0##4 H2O (g)#(#4 H2 (g) + 2 O2 (g)#4 x 57.8##2 H2 (g) + C (s) #(#CH4 (g)#17.9##C (s) + 2 H2O (g)#(#CO2 (g) + 2 H2 (g)#21.3##Para la reaccin:C2H6 (g) +
Cl2 (g) ( C2H5Cl (g) + HCl (g)Se tiene la siguiente informacin:(H comb C2H6 (g)
= -341 Kcal(Hf H2O (g) = -57.8 Kcal(Hf HCl (g) = 21.0 Kcal/mol4 C2H5Cl (g) + 13
O2 (g) ( 2Cl2 (g) + 8 CO2 (g) + 10 H2O (g)Cuyo (H 298K = 1229.6 KcalCalcule el
(H 298K y (E de la reaccin.Asumiendo que el (Cp de la reaccin es de 10.0 cal,
calcule el (H 398K.Solucin:Reaccin#Energa (Kcal/mol)## Cl2 (g) + 2 CO2 (g) +
# EMBED Equation.3 ###H2O (g)#(#C2H5Cl (g) + # EMBED Equation.3 ### O2 (g)#1229.6 ( 4## Cl2 (g)+ H2 (g)#(#HCl#21.0##C2H6 + # EMBED Equation.3 ### O2
(g)#(#2 CO2 (g) + 3 H2O (g)#-341## H2O (g)#(# H2 (g) + # EMBED Equation.3 ###
O2 (g)#57.8 ( 2##C2H6 (g) + Cl2 (g)#(#C2H5Cl (g) + HCl (g)#-598.5##(H 398K =
-598.5 Kcal# EMBED Equation.3 ### ( (E = (H 398K = -598.5 Kcal# EMBED
Equation.3 ###A partir de los calores estandard de formacin tabulados en los
libros, calcule
(H 298K para las siguientes reacciones:C2H6 (g) + H2 (g) (
2 CH4 (g)nC4H10 (g) + 3 H2 (g) ( 4 CH4 (g)isoC4H10 (g) + 3 H2 (g) ( 4 CH4 (g)
Solucin:a) # EMBED Equation.3 #### EMBED Equation.3 ###b) # EMBED Equation.3
#### EMBED Equation.3 ###c) # EMBED Equation.3 #### EMBED Equation.3 ###Dado
que para la reaccin:CO (g) + H2 (g) ( H2O (g) + C (s)El (HR = -131 KJoules.
Cunto calor se absorbe o desprende al reaccionar 24g de carbn con suficiente
agua para dar monxido de carbono e hidrgeno.Solucin:# EMBED Equation.3 ###
(reaccin inversa) (# EMBED Equation.3 ###Dadas las siguientes reacciones a 25
C:2C6H6 (l) + 15 O2 (g) ( 12 CO2 (g) + 6 H2O (l)
(H1 = -6700 KJ.2C2H2 (g) +
5 O2 (g) (
(H2 = -2600 KJ.
Calcule el calor de reaccin de obtencin
del benceno (C6H6 (l)) a partir del eteno
(C2H2 (g)) segn la reaccin:
3C2H2 (g) ( C6H6 (l))
Solucin:Reaccin#Energa (Kcal/mol)##3C2H2 (g) +
# EMBED Equation.3 ### O2 (g)#(#6 CO2 (g) + 3 H2O (l)#-2600 x # EMBED
Equation.3 #####6 CO2 (g) + 3 H2O (l)#(#C6H6 (l) + # EMBED Equation.3 ### O2
(g)#6700 x ##3C2H2 (g)#(#C6H6 (l)#550##Para la reaccin:PbO (s) + CO (g) ( Pb
(s) + CO2 (g)
Se tiene la siguiente informacin:#CO (g)#CO2 (g)#Pb (s)#PbO
(s)##(Hf (cal/mol)#-26420#-94050#0#-52400########Cp
(cal/mol(K)#6.95#8.76#6.34#11.07##Calcule el (HR a 25 C.Calcule el (H a la
temperatura de 127 C.Solucin:a) # EMBED Equation.3 #### EMBED Equation.3 ###
b) Enfriamiento de los reactivos: 127 C a 25 C. # EMBED Equation.3 ###
#
EMBED Equation.3 ###Calentamiento de los productos: 25 C a 127 C.# EMBED
Equation.3 #### EMBED Equation.3 #### EMBED Equation.3 ###Calcule la
variacin de la entalpa cuando 2 moles de Nitrgeno a 300 K y
presin
atmosfrica de 1 atm son calentados hasta 600 K en condiciones de
presin
constante. Cp (Nitrgeno) = 28 J/K mol.Calcule el cambio de entalpa que ocurre
cuando cuatro moles de amonaco
lquido a -40 C son llevados, manteniendo la

presin constante a 1 atm, al

estado gaseoso y a una temperatura de 200 C.

Datos: Tebull (NH3) = 239,7 K, Cp (NH3, l)= 17,9 cal/Kmol,


Cp(NH3, g) = 8,04 cal/Kmol,
Calor de vaporizacin del
amonaco a 1 atm y 239,7 K = 5,56 Kcal/mol.5 moles de un gas ideal se expanden
desde 2 atms y 25 C hasta 1 atm.
a) Calcule la variacin de entalpa del
gas, cuando la expansin se realiza
reversible e isotrmicamente y b) si
la expansin se realiza reversible y
adiabticamente.Dos moles de un gas
ideal monoatmico son sometidos a una serie de procesos
reversibles y
llevados a travs del ciclo que se muestra a continuacin,#EMBED
WPDraw30.Drawing \* MERGEFORMAT###Calcule los cambios de entalpa para cada
etapa en el ciclo y para el proceso totalCalcule el cambio de entalpa cuando
10 g de hielo a -5 C son colocados en un
termo de paredes aislantes
(adiabtico) que contiene 20 ml de agua a 27 C. El
calor de fusin del
hielo es de 6004 J/mol, las capacidades calricas del hielo y
del agua son
35,56 y 75,31 J/K mol respectivamente. Calcule la variacin de entalpa para el
proceso:
CH3OH (l,300 K, 1 atm) ------> CH3OH (g,340 K, 0,5 atm)
Datos: Tebull(metanol, 1 atm) = 340 K,
Calor de vaporizacin(metanol, 1
atm) = 6,8
Kcal/mol,
Cp(metanol lquido) = 19,5 cal/K mol,
Cp(metanol, gas) = 22,0 cal/K mol.Calcule el cambio de entalpa estandar para la
reaccin:
3 C2 H2 (g) <====> C6 H6 (l),
Datos:
(HfE (C6 H6 , l) = 11,72 kcal / mol; (HfE (C2 H2 ,g) = 54,19 Kcal/ molCalcule la
variacin en la entalpa estandar, a 25 C, para la reaccin,H2 (g) + C O2 (g)
<===> H2O (l) + CO (g)
Datos:Sustancia#CO2 (g)#H2O (l) #CO (g)##(H
Ef,298 /kJ mol-1 #-393,5#-241,8#-110,5##El calor de formacin del agua a 25 C y
1 atm de presin es - 68,32 cal/mol.
Calcule (E para la reaccin de
formacin del agua en las condiciones dadas.El calor estandar de formacin del
CO gaseoso a 25 C es - 26, 42 kcal/mol.
a) Escriba la ecuacin qumica
para la formacin del CO (g) a presin
atmosfrica.
b) calcule la
cantidad de trabajo involucrado en la formacin del CO (g)
c) Calcule el (E
para esta reaccin,
d) Qu cantidad de calor estara asociado a la reaccin
si esta se efectuara
isotermicamente en un recipiente cerrado a volumen
constante?
e) Suponga que se pudiera encontrar un medio para convertir en
trabajo toda la
energa asociada a esta reaccin. Qu valor tendra
entonces (E?0,3 moles de CO se calientan a presin constante de 10 atm desde 0
hasta
25 C. La capacidad calrica molar del CO a presin constante en el
rango de
temperatura dado no es una constante y su dependencia con la
temperatura
viene dada por:
Cp + 6,4 + 1,7 x 10-3 T.
Calcule el (H
para el proceso mencionado.Calcule el (Ho para el proceso: H2O (s, -10 C) Y
H2O (l, -10 C) . Conociendo
que el calor de fusin del agua a 0 C y 1 atm
es 1436 cal/mol y que Cp(agua
slida) = 8,9 cal/ K mol y Cp(agua lquida) =
18,0 cal/ K mol.Las entalpas de combustin por mol de los azucares Sucrosa,
Glucosa y
Fructosa a 25 C son:Compuesto#(H / kJ mol-1##Sucrosa(s), C12 H22
O11#- 5646,7##Glucosa(s), C6 H12 O6#- 2815,8##Sucrosa(s), C12 H22 O11#- 2826,7##
Usando los datos dados, calcule el (Ho para la reaccin: Sucrosa (s) + agua
(l) ----> Glucosa(s) + Fructosa (s)29
Calcule la energa promedio del enlace
Si - H en la molcula SiH4 (g) a partir
de la siguiente informacin:
a) La entalpa molar de combustin del SiH4 (g) a SiO2 (s) y agua (l) es
- 326,84 kcal/mol.
b) Las entalpas de formacin del SiO2 (s) y agua
(l) son - 205,00 y
-68,32 kcal/mol, respectivamente.30
Se
realiza la combustin de una muestra de 1,0 g de benceno lquido en una
bomba calorimtrica. El incremento en la temperatura fu de 1,681 K y la
temperatura final fu de 25 C. Sabiendo que la capacidad calrica del
calormetro es de 23,8 kJ. Calcule el valor de (E por gramo del proceso de
combustin del benceno lquido. Calcule tambin el (H de la reaccin de
combustin y el (H para la formacin de un mol de benceno lquido a 25 C.
Datos: (Hf (agua,l) = - 285,8 kJ/mol,
(Hf ( CO2 ,g) = 393,5 kJ/mol31
La bacteria Acetobacter suboxydans obtiene energa para su
crecimiento
oxidando etanol en dos etapas:
a) C2 H5 O H +
1/2 O2 (g) ----->
C H3 CHO (l) + H2 O (l)
b)
C H3 CHO (l) + 1/2
O2 (g) -----> C H3 COOH (l)
El calor de combustin (completa) a
presin constante de los tres compuestos
involucrados en la oxidacin
es:
Etanol(l) -1370,7 kJ/mol , Acetaldehido (l) -1167,3 kJ/mol,
Acido actico(l) - 876,1 kJ/mol.
Calcule el cambio de entalpa para las
reacciones a) y b)32
Dada la siguiente informacin:
C2 H5 Cl (g) + 13
O2 (g) <===> 2 Cl 2 (g) + 8 C O2 (g) + 10 H2 O (g),
(H (25 C) = 1229,6

kcal
(H combustin completa [C2 H6 (g)] = -341 kcal,
(H
formacin [agua(g)] = -57,8 kcal,
(H formacin.[HCl (g)] = 21 kcal
Calcule:
a) El (H (25 C) para la reaccin
C2 H6 (g) + Cl2
(g) <===> C 2 H5 Cl (g) + HCl (g)Asumiendo que el (Cp para la primera reaccin
es 10cal.Calcule el (H a
398 KCaptulo 4. Entropa, Energa Libre y
Equilibrio1.- Calcule la variacin de la entropa cuando 2 moles de Nitrgeno a
300 K y presin atmosfrica de 1 atm son calentados hasta 600 K en condiciones
de a) presin constante y b) a volumen constante. Nota: Su resultado debe
mostrar que la variacin de la entropa para el proceso realizado a volumen
constante es menor que la variacin de la entropa para el proceso realizado a
presin constante; explique este resultado.Dato: Cp (Nitrgeno) = 28 J/K mol.2.Calcule el cambio de entropa que ocurre cuando cuatro moles de amonaco lquido
a -40 C son llevados, manteniendo la presin constante a 1 atm, al estado
gaseoso y a una temperatura de 200 C. Cree usted que el cambio en la entropa
ser positivo, negativo o cero. Explique.Datos: Tebull (NH3) = 239,7 K, Cp
(NH3, l)= 17,9 cal/Kmol, Cp(NH3, g) = 8,04 cal/Kmol, Calor de vaporizacin del
amonaco a 1 atm y 239,7 K = 5,56 Kcal/mol.3.- 5 moles de un gas ideal se
expanden desde 2 atms y 25 C hasta 1 atm. a) Calcule la variacin de entropa
del gas y de los alrrededores cuando la expansin se realiza reversible e
isotrmicamente y b) si la expansin se realiza reversible y adiabticamente.
4.- Dos moles de un gas ideal monoatmico son som#e#t#i#d#o#s# #a# #u#n#a#
#s#e#r#i#e# #d#e# #p#r#o#c#e#s#o#s# #r#e#v#e#r#s#i#b#l#e#s# #y#
#l#l#e#v#a#d#o#s# #a# #t#r#a#v##s# #d#e#l# #c#i#c#l#o# #q#u#e# #s#e#
#m#u#e#s#t#r#a# #a# #c#o#n#t#i#n#u#a#c#i##n#,#### #E#M#B#E#D#
#W#P#D#r#a#w#3#0#.#D#r#a#w#i#n#g# # ########C#a#l#c#u#l#e# #l#o#s#
#c#a#m#b#i#o#s# #d#e# #e#n#t#r#o#p##a# #p#a#r#a# #c#a#d#a# #e#t#a#p#a# #e#n#
#e#l# #c#i#c#l#o# #y# #p#a#r#a# #e#l# #p#r#o#c#e#s#o# #t#o#t#a#l# ##(# #1#!
#4#)#.# ###5#.#-# #C#a#l#c#u#l#e# #e#l# #c#a#m#b#i#o# #d#e# #entropa cuando 10
g de hielo a -5 C son colocados en un termo de paredes aislantes que contiene 20
ml de agua a 27 C. El calor de fusin del hielo es de 6004 J/mol, las
capacidades calricas del hielo y del agua son 35,56 y 75,31 J/K mol
respectivamente. Explique de acuerdo al resultado obtenido si este proceso es
espontneo.6.- Calcule la variacin de entropa para el proceso:CH3 OH (l,340 K,
1 atm) -------------> CH3 OH (g, 340 K, 0,5 atm)Datos: Tebull(metanol, 1 atm) =
340 K,
Calor de v#a#p#o#r#i#z#a#c#i##n#(#m#e#t#a#n#o#l#,# #1#
#a#t#m#)# #=# #6#,#8# #K#c#a#l#/#m#o#l###7#.#-# #P#a#r#a# #l#a#
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# # # # # # # # # # # ##H## #=# #-# #6#3#1# #k#J# # # # #(#2#5# #C#)##
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# # # # # #S## #(#C#2# #H#2# #,#g#)# #=# #2#0#0#,#8# #J#/#K# #m#o#l###8#.#-#
#C#a#l#c#u#l#e# #l#a# #v#a#r#i#a#c#i##n# #e#n# #l#a# #e#n#t#a#l#p##a#,#
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#H#P#O#4#2#-# # #(#a#c#)###E#l# #c#a#m#b#i#o# #d#e# #l#a# #e#n#e#r#g##a libre
de Gibbs estandar, a 37 C y pH 7, para esa reaccin es de -30,5 KJ. Calcule el
cambio de energa libre en una clula biolgica en la cual la [ATP] = 5,0 mM,
[ADP] = 0,5 mM y [HPO42-] = 5,0 mM. De acuerdo a su resultado puede usted
concluir que la hidrlisis del ATP en las condiciones dadas es un proceso
espontneo? 10.- Se colocan en un recipiente a 1000 K, una mezcla de los gases
CO2 , CO y O2 en cantidades de 0,6; 0,4 y 0,2 atms respectivamente. A) Sabiendo
que a 1000 K, Kp = 0,08 atm, averigue# #s#i# #l#a# #m#e#z#c#l#a# #d#e#
#g#a#s#e#s# #d#a#d#a#s#
#s#e# #e#n#c#u#e#n#t#r#a# #e#n# #e#q#u#i#l#i#b#r#i#o#.# ##B#)# #C#a#l#c#u#l#e#

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#e#l# #c#r#i#t#e#r#i#o# #a#d#e#c#u#a#d#o#,# #d#e# #a#c#u#e#r#d#o# #a# #l#a#s#
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#K#a#c#l# #y# #u#n# ##S# #=# #-#4#0#,#5# #c#a#l#/#K#.##B#)# #l#a# #m#i#s#m#a#
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#p#r#e#s#i##n#,# #c#o#n# #u#n# ##H# #=# #-#9#2# #K#j# #y# #u#n# ##S# #=# ##2#0#0# #J#/#K#.###1#2#.#-# #U#t#i#l#i#z#a#n#d#o# #l#o#s# #d#a#t#o#s#
#d#a#d#o#s# #a# #c#o#n#t#i#n#u#a#c#i##n#:######S#u#s#t#a#n#c#i#a###C#2# #H#6#
#(#g#)###C#2# #H#2#(#g#)###C#2# #H#4# #(#g#)#####)H# #Ef#,#2#9#8# #/#k#J#
#m#o#l#-#1# ###-# #8#4#,#7###2#2#6#,#7###5#2#,#3#####)G#E #f#,#2#9#8# #/#k#J#
#m#o#l#-#1# ###-# #3#2#,9#209,2#68,1##Discuta la posibilidad termodinmica de
sintetizar etileno a 298 Ka) por reaccin de acetileno con hidrgenob) por
disociacin de etano en etileno e hidrgenoc) Calcule la constante de equilibrio
de la disociacin del etano en etileno e hidrgeno en condiciones estandar y 25
C. Discuta tambin, en cada caso, si un cambio en temperatura o presin podra
ser ventajoso para la espontaneidad del proceso.13.- El etileno (C2 H4 ) puede
ser adquirido en bombonas, en camiones cisternas o por t#u#b#e#r#i#a#.# #E#n#
#l#a# #r#e#a#c#c#i##n#:# ### # # # # # # # # #C#2# #H#4# #(#g#)# # # # # #-#-##-#-#-#-#-#-#># # # #2# # #C# #(#g#r#a#f#i#t#o#)# #+# # # # #2# #H#2# #(#g#)#,#
# # # # # # # ##G## #2#9#8# #K# # # #=# #-#1#6# #K#c#a#l###a#)# ##E#s#
#e#s#p#o#n#t##n#e#a# #l#a# #d#e#s#c#o#m#p#o#s#i#c#i##n# #d#e#l#
#e#t#i#l#e#n#o#?##b#)# ##S#e# #d#e#s#c#o#m#p#o#n#e# #e#l# #e#t#i#l#e#n#o# #a#
#t#e#m#p#e#r#a#t#u#r#a# #a#m#b#i#e#n#t#e#?##C#)# ##H#a#y#
#d#i#s#c#r#e#p#a#n#c#i#a#s# #e#n#t#r#e# #l#a# respuesta a) y la b)?, en caso de
haberla,como se puede explicar?Nota: Fijese que si la respuesta en b) es
afirmativa, entonces cuando adquiere la bombona estara llena de grfito e
hidrneo en vez de etileno. Ayuda: piense en la cintica de la reaccin.14.- La
reaccin
2 HI (g) <===>
H2 (g) + I2 (g), tiene una constante de equilibrio,
Kc = 0,02 a 745 K. Se realiza un experimento donde se parte de 0,1 M de HI y
despues de un cierto tiempo,se obtiene una mezcla de gases con las siguientes
concentraciones [HI] = 0,098 M, [H2] = 0,011 M, [I2 ] = 0,011 M.a) Verifique si
esta mezcla est en equilibrio y si no lo esta calcule cuales seran las
concentraciones de los gases en la mezcla en la condicin de equilibrio.b ) Se
agrega un mol de hidrgeno a la mezcla anterior y despues de un tiempo se
obtiene una mezcla de composicin, [HI] = 0,0963 M, [H2 ] = 0,108 M, [I2] =
0,0018 M. Est esto de acuerdo con el principio de Le Chatelier? Discuta.

Captulo 5. CINTICA Y MECANISMOS DE REACCIN 5.1


La velocidad de una
reaccin depende del nmero de colisiones entre las molculas , la cual , a su
vez , depende de la velocidad con que se mueven las molculas . Recordando que ,
a una temperatura dada , las velocidades moleculares son inversamente
proporcionales a la masa , prediga cul reaccin tendr el mayor valor de k (D
es el istopo deuterio)2 HI(g) (
H2(g)
+
I2(g)
2 DI(g) (
D2(g)
+
I2(g Solucin: Deuterio es ms pesado que el Hidrgeno, mayor masa menor
velocidad entonces menor valor de k5.2
Las energas de activacin para las
reacciones de segundo orden directa e inversa dadas por la ecuacin :H2(g)
+
I2(g) ( 2 HI(g)son 38,9 Kcal y 42,5 Kcal , respectivamente . a) Usando estas
energas construya un grfico de energa vs. Progreso de la reacciones directa e
inversa . b) Cul es la (Ea calculada a partir de la diferencia de estas
energas para esta reaccin ? c) Suponga que (Ea = (H , )Cmo se compara este
valor con el valor observado de (H = - 2,26 Kcal ?5.3 La energa de activacin
para la reaccin entre O3 y NO es de 2,3 Kcal/mol :O3(g)
+
NO(g) (
NO2(g)
+
O2(g)Los calores de formacin a 25 oC para los gases son (en Kcal/mol) :
7,93 para el NO2 21,57 para el NO y 34,1 para el O3 . Calcule el calor de
reaccin y haga un grfico de energa vs progreso de la reaccin.5.4
A
continuacin se dan los siguientes pasos en el mecanismo de una reaccin :A
+
B
(
C
(Rpido)B
+
C
(
D
+
E (Lento)D
+
F
( A
+
E
(Rpido)a) Cul es la ecuacin estequiomtrica para la reaccin? b) Qu
especie(s) , si la(s) hay , cataliza(n) esta reaccin ? c) Qu especie(s) , si
la(s) hay , acta(n) como intermediario(s) en la reaccin? d) Escriba la ley de
velocidad para el paso determinante de la reaccin . e) A cualquier tiempo, [C]
es directamente proporcional a [A] . Escriba la ley de velocidad para esta
reaccin de tal manera que incluyasolamente los reactantes y los productos , sin
los intermediarios . f) Cul es el orden total de la reaccin ?5.5
Un
mecanismo propuesto para la reaccin en fase acuosa :I+
ClO(
IO+
Cl-consiste en los siguientes pasos :ClO+
H2O
( HClO
+
OH(Rpido)I+
HClO
( HIO
+
Cl(Lento)OH+
HIO
( H2O
+
IO(Rpido)a) Demuestre que la suma de los tres pasos da la ecuacin
estequiomtrica . b)Escriba la ecuacin de velocidad para el paso determinante
de la reaccin . La concentracin de HClO en exceso de agua es proporcional a
[ClO-]/[OH-], c) Reescriba la ecuacin de velocidad en trminos de [ClO-] ,
[OH-] y [I-] . d) Cul es el orden de la reaccin ? e) Qu le sucedera a la
velocidad de reaccin si se duplica la concentracin de OH- ?5.6 Se encuentran
los siguientes resultados para varios experimentos de la reaccin del Bromuro de
terbutilo, (CH3)3 CBr, con el in hidrxilo, OH- , a 55 C.Experimento
Terbutilo/M
Hidrxilo/M
vo/(mol l l-seg-1 )
1
5x10-1
5x10-1
5x10-3
2
1,0
5x10-1
1x10-2
3
1,5
5x10-1
1,5x10-2
4
5x10-1
1,0
5x10-3
5
5x10-1
1,5
5x10-3
-------------------------------------------------------------------------------------------a) Encuentre el orden de reaccin con respecto al terbutilo y con
respecto al in hidrxilo y luego escriba la ley de velocidad para la reccin.
Cual es el orden de la reaccin?b) Calcule la constante de velocidad indicando
claramente sus unidades.5.7
Para la siguiente reaccin qumica elemental:NO
(g) + 2 NO3
------>
N2O4 (g)a) Escriba la ley de velocidad diferencial
en trminos de :
i) desaparicin del NO
ii) desaparicin del NO3 iii)
aparicin del N2O4 b) Cual es el orden de reaccin con respecto a cada
reactante y cual el
orden total?c) Si se colocan en un recipiente de
reaccin 0,1 M de NO y 0,1 M de trixido de nitrgeno, se encuentra que luego de
2 mins la concentracin de NO ha disminuido a 0,05 M. Cul es el valor de la
constante de velocidad? Cul ser la concentracin del trixido de nitrgeno
en ese momento? Cul es el tiempo de vida media?5.8 Se obtuvieron los
siguientes datos para la reaccin: 2 N2O5 (g) -----> 3 NO3 (g) + NO (g)
[N2O5 ]/M#t/seg##5,0#0##3,52#500##2,48#1000##1,75#1500##1,23#2000##0,87#2500##0,
61#3000##Obtenga el orden de reaccin usando el mtodo grfico. Calcule la
constante de velocidad y el tiempo de vida media de la reaccin. Calcule tambin
la constante de velocidad usando el mtodo numrico y compare sus resultados.5.9
La reaccin entre la trietilamina y el yoduro de metilo para dar una amina
cuaternaria en solucin de tetracloruro de carbono se estudio a 20 C partiendo

de iguales concentraciones de la amina y del yoduro de 0,112 M. La concentracin


de la amina sin reaccionar se midi potenciometricamente como funcin del tiempo
obteniendose los siguientes resultados:tiempo/min (
10
40
90
150
300[Amina]/M (
0,106
0,092
0,075
0,061
0,042a) Encuentre el orden de reaccin con
respecto a los reactantes y el orden total.b) Determine la constante de
velocidadc) Escriba la ley de velocidad.5.10
A 155 C la descomposicin, en
fase gaseosa, de di-terbutil perxido es una reaccin de primer orden,
(CH3)3
COOC(CH3)3 ------>
2 (CH3)2 CO + C2H6 mediciones de presin de la mezcla
de reaccin con el tiempo son obtenidas en el laboratorio:t /min
(
0
3
6
9
12
15 P/torr
(
169,3
189,2
207,1
224,4
240,2
255,0
Calcule la constante de velocidad y el tiempo de vida media para la reaccin.
5.11
La hidrlisis cida de un compuesto orgnico, a 30 C, tiene un tiempo de
vida media de 100 min cuando se realiza a un ph de 5 y de 10 min cuando ocurre a
ph 4. Ambos tiempos son independientes de la concentracin inicial del compuesto
orgnico. Si la ley de velocidad viene dada por: v= k [comp. orgnico]a [H+ ]b
. Cules son los valores de a y b ?5.12 La siguiente tabla contiene valores
del porcentaje de descomposicin del ter etilvinlico a 389 C, a diferentes
tiempos, siendo la presin inicial 51 torr.tiempo/seg ########

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