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Benceno

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Perteneciente a la familia de los compuestos aromticos (anillo aromtico), de formula C6H6, el cual posee
una estructura electrnica nica de entre los compuestos aromticos que le da un comportamiento qumico
caracterstico.
Este compuesto presenta un alto grado de instauracin, y parece evidente que es una molcula simtrica y que
la instauracin de cualquier hidrgeno por el bromo es equivalente a la sustitucin de cualquiera de los 5
hidrgenos restantes.
Se puede representar mediante las estructuras de Kekul, propuestas en 1865, sin embargo ninguna de las dos
son completamente correctas:

Propiedades Fsicas y Qumicas:


Es un compuesto particularmente estable, pues puede soportar el calor durante largo tiempo y presin
alta manteniendo su identidad estructural.
El benceno no reacciona tan fcilmente con reactivos que tpicamente lo hacen con alquenos y
alcadienos. Por ejemplo el Bromo Br2 en CCl4 o el Permanganato de Potasio acuoso con el
ciclohexeno y los ciclohexadienos. Se tiene que utilizar otro tipo de condiciones y/o catalizadores,
como el Bromo en presencia de FeBr3 a temperatura ambiente, donde se da una reaccin de
sustitucin entre el hidrgeno y el bromo.
Las longitudes de enlace carbono carbono son de 1.39 en el benceno y no el tpico 1.34 del C
C en un doble enlace, y mucho menos el 1.54 del enlace sencillo C C.
Los ngulos son de 120 y es completamente plana.
Respecto a su estructura electrnica, los tomos hbridos del carbono son sp2 dando su planaridad a la
molcula; y cada uno de estos tomos tiene un orbital p perpendicular a los sp2 donde tiene un solo
electrn.
Los orbitales p no se traslapan en pares aislados con enlace tipo , mas bien los seis orbitales p se
traslapan entre si para formar una nube . Logrando con ello que los electrones internos de la nube no
estn relacionados con uno o dos tomos de carbono especficos, proporcionando una deslocalizacin
de los mismos aumentando la estabilidad de la molcula al dispersar la carga sobre un rea mucho
mayor. A esta estabilidad adicional se le denomina Energa de Deslocalizacin.
Como se haba visto el benceno posee dos estructuras de kekul las cuales solo difieren en la
localizacin de los electrones de enlace. Por lo tanto se denominan estructuras resonantes; sin
embargo estas estructuras realmente no existen:
Estructuras Resonantes
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Se representan mejor con su hbrido de resonancia:


De acuerdo a los calores de hidrogenacin (que se emplearon para determinar la estabilidad de los
alquenos), el benceno posee 36 Kcal/mol menos de energa de lo que se esperara tener (se esperaba
85.8 Kcal/mol) si fuera 1,3,5 ciclohexatrieno. O sea es 36 Kcal/mol mas estable de lo esperado, y es
la energa de deslocalizacin o energa de resonancia (por los electrones deslocalizados).
La deslocalizacin de los electrones en el benceno es una cualidad que a menudo se conoce como
aromaticidad, y que aunque esta caracterstica no solo se limita al benceno para que se pueda dar
debe cumplir con los siguientes puntos:
Ser estructuras cclicas y cumplir con la premisa de tener 4n+2 electrones
deslocalizados (Regla de Hckel).
Ser molculas planas o por lo menos muy cercanas a las planas.
Cada tomo del anillo debe tener hibridacin sp2.
La molcula del benceno no es polar y es insoluble en agua.
Su punto de fusin es de 5.4C, de ebullicin 80.1C y su densidad a 20C 0.879g/cm3.
El benceno puede formar sistemas de anillos fusionados, como el naftaleno, el antraceno o el
fenantreno, pertenecientes a los hidrocarburos aromticos polinucleares.
Por ejemplo:
La reaccin principal de los compuestos aromticos es la sustitucin aromtica electroflica, donde
un electrfilo ataca al anillo aromtico y da lugar a la sustitucin., sustituyendo un Protn H+ por un
electrfilo E+, preservando siempre la integridad aromtica del sistema.
Reacciones del Benceno:
Sustitucin Aromtica Electroflica:
Los pasos son los siguientes:
Generacin del Electrfilo, reaccin de equilibrio.
Catalizador
E Nu E+ + :Nu
Ataque del electrfilo sobre el ncleo aromtico: Paso lento determinante de la velocidad.
Prdida del protn, que es capturado por una especie aceptora de protones (Por ejemplo Nu:) para dar
lugar a un producto de sustitucin; reaccin rpida.
Reactividad Qumica:
Las reacciones del benceno mediante sustitucin aromtica son las siguientes:
Nitracin del Benceno: Monosustitucin.
Se deja reaccionar en una mezcla al benceno con el cido Ntrico y cido Sulfrico concentrado a
temperaturas de 50 y 60C, convirtindose suavemente a nitrobenceno. A mas de 60C produce la
disustitucin.
Halogenacin del Benceno: Monosustitucin.
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Cuando se deja reaccionar el benceno con bromo o cloro en presencia de hierro metlico o haluro frrico en
cantidades catalticas la reaccin se lleva a cabo suavemente y se forma el halobenceno; tambin se libera
haluro de hidrgeno.
Sulfonacin del Benceno: Monosustitucin.
Se lleva a cabo normalmente con cido sulfrico fumante (contiene trixido de azufre, SO3) aunque se
emplea cido sulfrico concentrado (95% H2SO4, 5% H2O) para anillos activados.
Alquilacin de Friedel Crafts: Monosustitucin.
Esta reaccin es importante para introducir grupos alquilo en un anillo aromtico. Involucra un haluro de
alquilo y un catalizador cido de Lewis, generalmente tricloruro de Aluminio, AlCl3: Falla con Haluros de
arilo y vinilo.
Alquilacin del Benceno por Alcoholes:
La reaccin entre el alcohol tert butlico y el benceno, en presencia de cido sulfrico concentrado, produce
tert butilbenceno.
Alquilacin del benceno con Alquenos:
Cuando se deja que un alqueno entre en contacto con el benceno en presencia de un catalizador cido ocurre
la Alquilacin.
Introduccin de un segundo grupo en un derivado de Benceno Monosustituido: Disustitucin:
En la disustitucin diferentes sustituyentes orientan a un grupo entrante a distintas posiciones. La nitracin del
tolueno produce orto y para nitrotolueno, en tanto que la misma reaccin con nitrobenceno produce meta
dinitrobenceno. Conviene
Considerar dos factores importantes:
La orientacin de un grupo entrante.
La reactividad del compuesto de benceno Monosustituido hacia un grupo entrante.
Tanto la orientacin como la reactividad dependen del grupo que inicialmente est presente en la molcula.
Puede haber dos tipos de grupos orientadores orto, para y orientadores meta.
Por ejemplo:
Factores que influyen en la Orientacin y la Reactividad de la Sustitucin Electroflica Aromtica:
Efecto Inductivo:
La orientacin depende de los sustituyentes que donan o sustraen electrones por medio de dicho efecto. Es
responsable de la determinacin de la reactividad
Efectos de Resonancia:
Es causante de la determinacin de la orientacin en las reacciones de los haluros de arilo.

Reacciones de disustitucin de derivados monosustituidos del benceno.


Reacciones de compuestos nitro:
El nitro desactiva al anillo hacia una mayor sustitucin y tambin orienta a los grupos entrantes a la
posicin meta. Por tal motivo se debern utilizar condiciones mas vigorosas para introducir un segundo
grupo a una molcula que contiene el grupo nitro.
Las reacciones de Friedel Crafts no se pueden realizar en compuestos que presentan un orientador meta o
con anillos aromticos que contienen los grupos OH, OCH3, NH2, NHR y NR2.
La reaccin general es:
Donde E = NO2 X, SO3H
Reacciones de Alquilbencenos:
Los Alquilbencenos son ms reactivos que el benceno, y el grupo alquilo orienta un electrfilo entrante a las
posiciones orto para. La reactividad aumenta cuando hay un grupo alquilo, y un problema al que se puede
enfrentar en la reaccin de Alquilacin de Friedel Crafts es la formacin de alquilbencenos disustituidos.
La reaccin general es:
E = R, SO3H, NO2, X
Reacciones de cidos Bencensulfnicos:
Los cido Bencensulfnicos se pueden nitrar y halogenar, y es posible introducir un segundo cido sulfnico
en la molcula. Dado que el grupo SO3H orienta a meta, las reacciones de Friedel Crafts no se pueden
llevar a cabo en cidos aril sulfnicos. El grupo de cido sulfnico desactiva el anillo para una mayor
sustitucin.
Donde E = NO2, X, SO3H
Reacciones de Halobencenos:
El tomo de halgeno desactiva el anillo aromtico, pero orienta un grupo entrante a las posiciones orto y
para. Los halobencenos se pueden sulfonar, alquilar y nitrar en condiciones normales.
Su reaccin general es:
E = R, SO3H, NO3, X
reacciones del benceno mediante Adicin al Anillo Aromtico:
Hidrogenacin y Cloracin:
El anillo aromtico se puede hidrogenar y clorar en condiciones drsticas.
La reaccin del cloro con benceno en presencia de luz o altas temperaturas y presiones adiciona 3 moles de
cloro por mol de benceno.

Oxidacin de Cadenas Laterales de Alquilo:


La oxidacin de la cadena lateral de alquilo en los alquilbencenos (Ar R) se logra por:
KMnO4 en base acuosa.
cido Crmico, H2CrO4 formado a partir de la reaccin de dicromato de potasio
(Kr2Cr2O7) y H2SO4
Las reacciones requieren de un calentamiento vigoroso.
En el caso mas sencillo, el grupo metilo en el tolueno se oxida al grupo cido carboxlico, COOH.
Otros sustituyentes rara vez afectan esta reaccin de oxidacin, pero cuando hay varios grupos metilo, todos
son oxidados de igual manera.
La reaccin general es la siguiente:
Halogenacin de la Cadena Lateral de Alquilbencenos:
Radicales Bencilo
Los alquilbencenos, Ar C, contienen un anillo aromtico y una cadena lateral alquilo. El anillo experimenta
la sustitucin electroflica con reactivos inicos, y los alcanos experimentan reacciones de sustitucin por
radicales libres. Por esto no debe sorprender que los alquilbencenos sufran ambas reacciones dependiendo de
las condiciones de reaccin empleadas.
Por ejemplo, el tolueno reacciona con cloro en presencia de cloruro frrico para dar lugar a la cloracin del
anillo. En tanto que con cloro en presencia de luz produce sustitucin en el grupo metilo.
Resulta de la sustitucin Resulta de la Halogenacin
Electroflica Aromtica por radicales libres
en el grupo CH3
Sntesis de Compuestos Aromticos que Contienen Tres o Mas sustituyentes:
La sntesis de compuestos con tres o ms sustituyentes requiere que se consideren efectos de la orientacin y
de la reactividad de los grupos del anillo. Para evaluar adecuadamente donde es ms posible que valla un
grupo entrante. Hay que considerar lo siguiente:
Los sustituyentes que ya estn en el anillo son los causantes de la orientacin del grupo entrante. La
orientacin no depende mucho de la naturaleza del electrfilo entrante.
En algunos casos los sustituyentes presentes en el anillo orientan a un grupo entrante a la misma posicin
que ya ocupa uno de ellos.
Cuando hay dos o ms sustituyentes con diferente poder de activacin, el que tiene mayor poder de
activacin por lo regular determina la orientacin del grupo entrante.
Usos y Aplicaciones del Benceno:
Durante muchos aos, la principal salida para el benzol fue como combustible de motores de automviles,
sobre todo mezclado con gasolina. Ese uso se extendi principalmente en Europa, donde se hicieron
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minuciosas investigaciones sobre las mezclas de benzol y gasolina y sus efectos en el funcionamiento del
motor. Antes de la segunda Guerra mundial , el orden de importancia de los usos del benceno era como sigue:
Combustible para motores.
Disolventes
Materia prima para la industria qumica.
Durante la guerra , aumentaron muchsimo los usos qumicos y llegaron a superar a todos los dems usos
juntos.
Hay varias razones para el uso del benzol como combustible coadyuvante en los motores de compresin
elevada.
El benceno tiene un valor antidetonante mayor que el de la gasolina. La volatilidad total relativamente elevada
(vaporizacin rpida en el carburador) de las mezclas de benzol disminuye las dificultades para el arranque de
los motores en tiempo fro observados con la gasolina ordinaria , y por la ausencia de componentes muy
voltiles , el benzol es menos propenso a producir obstrucciones por formacin de bolas de vapores en los
conductos de combustible. Todos los combustibles para motores forman carbn al quemarse. El carbn
formado por el benzol es blando y no adherente , y no se acumula en las paredes de los cilindros. El benzol
sigue siendo empleado en el mtodo de la ASTM para determinar el carcter detonante de los combustibles
para motores.
La cloracin del benceno da monoclorobenceno, que por hidrlisis se convierte en fenol. As se fabrica gran
cantidad de fenol en los E.U. La cloracin puede prolongarse para dar diclorobencenos, de los cuales el ms
conocido es el para por su uso como insecticida y como preventivo de la polilla.
El Benceno se utiliza como constituyente de combustibles para motores, disolventes de grasas, aceites,
pinturas y nueces en el grabado fotogrfico de impresiones. Tambin se utiliza como intermediario qumico.
El Benceno tambin se usa en la manufactura de detergentes, explosivos, productos farmacuticos y tinturas.

Una lista parcial de ocupaciones con riesgo de exposiciones incluye:


Fabricantes de cido carblico.
Fabricantes de cido maleico. .
Fabricantes de bateras secas.
Fabricantes de caucho.
Fabricantes de colorantes.
Fabricantes de detergentes.
Fabricantes de estireno.
Fabricantes de hexacloruro de benceno.
Fabricantes de linleo.
Fabricantes de masilla.
Fabricantes de nitrobenceno.
Fabricantes de pegamentos.
Impregnadores de productos de asbestos.
Qumicos.
Soldadores.
Terminadores de muebles.
Trabajadores con clorobenceno.
trabajadores de la industria petroqumica
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Entre los usos del Benceno se encuentra la fabricacin de medicamentos, tintes, detergentes, plsticos,
explosivos, aplicaciones como disolventes, y en la sntesis de otros compuestos aromticos. Tambin como
parasiticida en las heridas (veterinaria), como disolvente de lacas, ceras y aceites. En las Gasolina se emplea
como antidetonante.