EL ESPECTRO

ELECTROMAGNTICO EN LA
REGIN DE INFRARROJO
Rubio Hernndez Natalia
Universidad Nacional Autnoma de Mxico,
Facultad de Qumica
Fundamentos de Espectroscopia, clave 1309
jueves, 20 de noviembre de 2014
Resumen
En este escrito se tratarn temas relacionados con la regin de Infrarrojo en el espectro
electromagntico. Se hablar sobre las propiedades generales del infrarrojo, cmo es que se
emite, cmo es que se mide, as como las principales aplicaciones que ste tiene.

INTRODUCCIN
Su descubrimiento se debe a W. Herschel, quien en 1800 detect en el espectro
de la radiacin solar un aumento importante de temperatura en la zona situada
ms all del rojo, de la que no provena ninguna luz visible. Posteriormente,
Krchhoff, Wien y Stephan estudiaron de forma experimental sus leyes y
propiedades.
La regin del infrarrojo del espectro electromagntico se basa en un principio de
absorcin, este principio es el paso de un estado vibracional basal a una estado
vibracional excitado tomando energa infrarroja. Para absorber esta radiacin, una
molcula debe sufrir un cambio neto en el momento dipolar, como consecuencia
de su movimiento de vibracin o de rotacin. Slo en estas circunstancias, el
campo elctrico alterno de la radiacin puede interaccionar con la molcula y
provocar cambios en la amplitud de alguno de sus movimientos.
El momento dipolar est determinado por la magnitud de la diferencia de carga y
por la distancia entre los dos centros de carga. Si la frecuencia de la radiacin
coincide exactamente con la frecuencia de la vibracin natural de la molcula,
tiene lugar una transferencia neta de energa que origina un cambio en la amplitud
de la vibracin molecular, esta consecuencia es la absorcin de la radiacin.
La frecuencia de esa vibracin se calcula como:
=
Dnde:

1 (1 + 2)

2
12

k= constante de fuerza de enlace en newton/m

c= velocidad de la luz en cm/s
La frecuencia es proporcional al nmero de onda, por lo que la posicin de las
bandas se encuentra determinada por su masa y su fuerza constante de unin de
estiramiento.
Muchas de estas frecuencias producen transiciones ms altas =2 3, stas
son las responsables de la aparicin de los sobretonos a frecuencias
correspondientes al doble o triple de la frecuencia fundamental.
Los espectros vibracionales se complican por la presencia de tonos de
combinacin en donde se suman dos o ms frecuencias, esto es debido a que el
fotn absorbido excita a las dos vibraciones al mismo tiempo.

2
1
0

Figura 1. Combinacin de tonos.

Tambin hay tonos de diferencia y es provocado por la diferencia entre dos
frecuencias 1 y 2, esto se produce porque la molcula en un estado vibracional
excitado 2, absorbe suficiente energa adicional para alcanzar otro estado
excitado de vibracin 1. La intensidad de estas bandas por lo general son bajas.

Figura 2. Tonos de diferencia.

La regin infrarroja abarca la radiacin con nmeros de onda comprendidos entre
12800 y 10 cm-1, correspondientes a una longitud de onda de 0.78 a 1000 m y a
su vez estos valores corresponden a una energa de 155 a 0.12 kJmol -1. Para el
estudio tanto de las aplicaciones como de la instrumentacin en espectroscopia
infrarroja es necesario dividir el espectro en tres regiones llamadas IR cercano, Ir
medio e IR lejano, en la siguiente tabla se muestran los intervalos aproximados
para cada una de estas regiones.

REGIN

INTERVALO DE LONGITUD
DE ONDA (), m

INTERVALO DE NMERO
-1
DE ONDA (), cm

INTERVALO DE
FRECUENCIAS (), Hz

Cercano

0.78 a 2.5

12800 a 4000

Medio

2.5 a 50

4000 a 200

1.2x1014 a 6.0x1012

Lejano

50 a 1000

200 a 10

6.0x1012 a 3.0x1011

14

3.8x10

a 1.2x10

14

Tabla 1. Regiones del espectro infrarrojo.

La regin ms utilizada es la de IR medio y comprende un intervalo de longitud de
onda de 2.5 a 15 m.
INFRARROJO CERCANO
En un espectro de IR se observan sobretonos o bandas de combinacin, estas
bandas son las absorbidas en la zona de IR cercano. Generalmente, estas bandas
nos indican la presencia de enlaces C-H, N-H y O-H. Estos compuestos se pueden
determinar con exactitudes y precisiones parecidas a los de la espectroscopia UVVIS que a las de la Espectroscopia IR media. Es un anlisis no destructivo.
Instrumentacin:
Fuentes, se puede utilizar la lmpara de Wolframio o la de Tungsteno.
Muestra, se preparan disoluciones en celadas de cuarzo o de slice fundida. Los
disolventes ms usados son el tetracloruro de carbono y disulfuro de carbono,
estos se eligen debido a que no absorben en esta regin del espectro por lo que
no saldrn bandas relacionadas a los disolventes.
Detectores, son fotodetectores como el de sulfuro de plomo, entre otros.
Aplicaciones:
Principalmente se basa en la determinacin cuantitativa de rutina de especies
como el agua, protenas, hidrocarburos de bajo peso molecular, grasas en
productos agrcolas, alimentos, etc.
Si el espectrofotmetro de IR cercano tiene el accesorio de reflectancia se puede
analizar una gran variedad de muestras como protenas, humedad, almidn,
aceites, lpidos y celulosa en productos agrcolas, tales como granos y semillas
oleaginosas.
INFRARROJO MEDIO
Los niveles de energa vibracionales tambin estn cuantizados, y para la
mayora de las molculas las diferencias de energas entre los estados
cuantizados corresponden a la regin del infrarrojo medio. El espectro de un gas
consiste en serie de lneas muy cercanas entre s ya que existen varios estados
energticos rotacionales para cada estado vibracional. En cambio, para los slidos
y los lquidos la rotacin est muy restringida; en este tipo de muestra, las lneas

discretas vibracionales/rotacionales desaparecen, quedando solo los picos

vibracionales algo ensanchados.
Existen vibraciones bsicas que se dan entre enlaces de dos tomos, a estos se
les conoce como modos vibracionales, hay 6 modos vibracionales los cuales se
dividen en dos, estiramiento o tensin y flexin o deformacin.

Figura 3. Modos vibracionales en las molculas.

Instrumentacin:
Se cuenta con dos tipos de espectrofotmetros para el IR medio, el
espectrofotmetro dispersivo y el espectrofotmetro con Transformada de Fourier.
El dispersivo utiliza como fuentes de radiacin el filamento de Nernst, Globar,
Bobina de Nicromo. Y los detectores ms empleados son el bolmetro, termopar,
neumtico de Golay.
En el caso del espectrofotmetro con Transformada de Fourier (FTIR) se utilizan
detectores de Sulfato de Triglicina-Deuterado, el de Mercurio-Cadmio-Telurio o el
de Tantalato de Litio.

Figura 4. Partes de Interfermetro con Transformada de Fourier.

Las muestras se pueden analizar por distintos mtodos dependiendo del estado
en que se encuentren.
Slidos
Pastilla: se mezcla una pequea cantidad de la muestra a analizar, finamente
pulverizada, con una sal (generalmente KBr) en un mortero. Posteriormente se
presiona la mezcla en un troquel especial hasta obtener un disco transparente, a
continuacin, se coloca el disco en la trayectoria del haz de luz del instrumento
para su examen espectroscpico.
Suspensin: cuando los slidos no son solubles en un disolvente transparente en
la regin de IR o no es conveniente trabajarlos en forma de pastilla sus espectros
se suelen obtener por dispersin del analito en una suspensin de un aceite
mineral o un hidrocarburo fluorado. Las suspensiones se prepararan moliendo una
pequea cantidad de muestra y agregando dos gotas de aceite hidrocarbonado
pesado.
Lquidos:
Pelcula: Las muestras lquidas pueden ser prensadas entre dos planchas de una
sal de alta pureza (como el cloruro de sodio). Estas placas deben ser
transparentes a la luz infrarroja para no introducir ninguna lnea en el espectro de
la muestra. Las placas obviamente son solubles en agua, por lo que la muestra,
los reactivos de lavado y el medio deben ser anhidros.
Gases: Generalmente se utilizan celdas selladas especializadas en gases.
Aplicaciones:
Pueden tener aplicaciones para anlisis cualitativos y aunque un poco ms difcil
tambin para un anlisis cuantitativo.
En el caso de un anlisis cualitativo un espectro de IR nos ayuda a reconocer los
grupos funcionales que se encuentran en la estructura de la muestra analizada y
nos da una idea de la estructura al comparar el espectro obtenido con los
espectros de los compuestos puros que contienen todos los grupos funcionales
observados en el espectro original.

Por ejemplo, en la figura 5 se encuentra el espectro original y los grupos

funcionales que hay en l, posteriormente se hace la comparacin con un
compuestos que presenta los mismos grupos funcionales. Se observan unas
pequeas diferencias en el espectro debido a que la estructura es un poco
diferente.

Figura 5. Espectro original y espectro con los mismo grupos funcionales.

Para un anlisis cuantitativo todo es ms complicado ya que los espectros son
muy complejos. Al contar actualmente con el FTIR se tiene una mayor precisin y
exactitud aunque su absortividad es baja.
Este anlisis se basa en la Ley de Lambert-Beer:
=
Dnde:
A= absorbancia
a=coeficiente de absortividad
b= longitud de celda
c= concentracin
Si la concentracin es molar se usa como constante el coeficiente de absortividad
molar, teniendo la ecuacin:
=

Dnde la absorbancia es proporcional a la concentracin.

En el espectro de infrarrojo las bandas son muy estrechas por lo que no todas las
bandas siguen esta ley y es necesario demostrarlo.
Para un anlisis cuantitativo en IR es conveniente que sea en disolucin, ya que
de esa forma se puede controlar la concentracin y el espesor de la celda. La
cuantificacin puede ser por absorbancia o por rea.
Para evitar errores en este anlisis hay que tomar en cuenta que las celdas
selladas cuentan con una gran variedad de materiales as como de espesores, por
lo que siempre se recomiendan que sean de tamao de 0.1 mm o menor ya que
eso nos asegura que se tenga suficiente cantidad de muestra y menos cantidad de
disolvente.
INFRARROJO LEJANO
La energa necesaria para provocar un cambio en los niveles rotacionales es muy
pequea y corresponde a radiaciones de 100 cm-1 o menores. Dado que los
niveles rotacionales estn cuantizados, la absorcin por los gases en la regin del
infrarrojo lejano se caracteriza por lneas discretas bien definidas. En los lquidos o
en los slidos los choques e interacciones intramoleculares causan el
ensanchamiento de las lneas originando un espectro continuo.
Aplicaciones:
Es especialmente til en el estudio de compuestos inorgnicos puesto que la
absorcin debida a la vibraciones de tensin y flexin de los enlaces entre tomos
metlicos y ligandos inorgnicos u orgnicos tienen lugar generalmente a
frecuencias inferiores a 650 cm-1. Las frecuencias de absorcin de los enlaces
organometlicos dependen, comnmente, tanto del tomo metlico como de la
parte orgnica de la especie.
Los estudios realizados de compuestos inorgnicos en el infrarrojo lejano
proporcionan tambin una informacin til acerca de las energas reticulares de
los cristales y de las energas de transicin de los materiales semiconductores.
En resumen, se puede decir que las aplicaciones qumicas para las tres regiones
en que se divide el IR son:
IR CERCANO: Anlisis cuantitativo (H2O, CO2, azufre, etc.)
IR MEDIO: Anlisis cuantitativo y cualitativo
IR LEJANO: Anlisis cualitativo (compuestos inorgnicos y organometlicos)
APLICACIONES NO ESPECTROSCPICAS
Ya se habl sobre las aplicaciones que tiene el infrarrojo en tcnicas
espectroscpicas pero es necesario saber que no es lo nico que se puede hacer
con esta radiacin. A continuacin se hablar sobre todas esas aplicaciones que
tiene en la vida cotidiana.
La radiacin infrarroja es una parte del espectro de luz generado por el sol. Sin
embargo, este tipo de luz no es visible para el ojo humano, sino que slo se
manifiesta como radiacin trmica. Los rayos infrarrojos, que son responsables de

la sensacin de calor que percibe el hombre, son una radiacin positiva y no son
comparables con la radiacin ultravioleta, de microondas o los rayos X.

Figura 6. Radiaciones emitidas por el sol.

La luz infrarroja lejana ayuda a reducir las concentraciones de componentes

qumicos que se forman en los msculos debido a la prctica constante del
ejercicio. Estas ondas de luz, en realidad pueden tener mltiples usos teraputicos
en el rea del deporte, puesto que tienen la capacidad de generar calor mucho
ms rpido y de llegar de manera uniforme, directa y profunda sobre los tejidos y
las articulaciones. Esto permite una mayor circulacin de la sangre en la zona
tratada, logrando aliviar y relajar los msculos adoloridos y cansados por el
esfuerzo fsico. Una mejor circulacin sangunea adems de permitir la
recuperacin rpida de nuestro cuerpo; regenera nuestros tejidos, reduce en
intensidad y frecuencia los calambres y los espasmos musculares.

Figura 7. Beneficios a la salud del infrarrojo cercano, medio y lejano.

Para aplicaciones domsticas, los sensores infrarrojos se utilizan en
electrodomsticos de lnea blanca tales como hornos microondas, por ejemplo,
para permitir la medicin de la distribucin de la temperatura en el interior. Estos
dispositivos se usan tambin en el control climtico de la casa para detectar
oscilaciones de la temperatura en un local. Este planteamiento permite que el
sistema de climatizacin reaccione antes que la temperatura del local vare. Los
sensores infrarrojos tambin se pueden utilizar como sensores de gas.
Los infrarrojos tambin se utilizan para comunicar a corta distancia los
ordenadores con sus perifricos. Los aparatos que utilizan este tipo de
comunicacin cumplen generalmente un estndar publicado por Infrared Data
Association.

Figura 7. Lmpara con sensor detector de movimiento.

REFERENCIAS

http://www.espectrometria.com/espectrometra_infrarroja
Douglas A. Skoog. Principios de anlisis instrumental. Quinta edicin.
Editorial Mc Graw Hill.
Documentos de apoyo Analtica Instrumental Porf. Adolfo Osuna