Aminas

Harry Alices-Villanueva, Ph.D.

2009

Aminas
Son compuestos de tomos de nitrgeno
unidos a un grupo alquilo o aromtico
El par de electrones solitario en el nitrgeno
los hace bsicos y nucleofilicos.
Muchas aminoas son bioactivasproduciendo
diversas respsuestas biologicas desde
alteracin del estado de animo,
halucinaciones, o muerte.

Aminas
Ocurren en plantas y animales.
Trimetilamina animales; olor de peces
Nicotina tabaco
Cocana estimulante; arbusto de coca

Trimetilamina

Nicotina

Cocana

Nomenclatura
Aminas se clasifican como primarias,
secundarias o terciarias dependiendo
del nmero de sustituyentes
orgnicos unidos al nitrgeno.
Contraste con alcoholes y
halogenuros de alquilo.

Nomenclatura

Nomenclatura

Alcohol terciario

Amina terciaria

Amina primaria

Nomenclatura
Compuestos con cuatro grupos uniods
al nitrgeno tambin existen, pero el
nitrgeno debe llevar una carga
positiva.
Sales de amonio cuaternarias.

Sal de amonio cuaternaria

Nomenclatura
Aminas pueden estar sustitudas por
grupos alquilo: alquilamina.
Aminas pueden estar sutitudas por
grupos aromticos: arilamaina.

Nomenclatura

Etilamina (una alquil amina)

Nomenclatura

Anilina (una aril amina)

Nomenclatura

H2NCH2CH2CH2CH2NH2
Butano-1,4-diamina

Nomenclatura
Aminas con grupos funcionales
adicionales se nombran considerando
al grupo NH2 un sustituyente amino
en la molcula padre.

NH2
CH3CH2CH2COOH
cido 2-aminobutanoico

Nomenclatura

cido 2,4-diaminobenzoico

Nomenclatura

O
H2NCH2CH2CCH3
4-amino-2-butanona

Nomenclatura
Aminas simetricas secundarias o
terciarias se nombran a~nadiendo el
prefijo di- o tri- al grupo alquilo.

Difenilamina

Trietilamina

Nomenclatura
Aminas secundarias o terciarias
sutitudas no simetricamente se
nombran como una amina Nsustituda.

N-etil-N-metilciclohexilamina

Nomenclatura
Aminas secundarias o terciarias
sutitudas no simetricamente se
nombran como una amina Nsustituda.

CH3

NCH2CH2CH3
CH3

N,N-dimetilpropilamina

Nomenclatura
Hay nombres comunes. A fenilamina
se le llama anilina.

Nomenclatura
Aminas heterocclicas compuestos
en donde al tomo de nitrogeno
forma parte de un anillo.
Cada anillo tiene su propio nombre
parental.
En todos los casos, el tomo de
nitrgeno lleva el nmero 1.

Nomenclatura

Piridina

Pirrol

Nomenclatura

Quinolina

Imidazol

Nomenclatura

Indol

Pirimidina

Estructura y propiedades
de las Aminas
El tomo de nitrgeno tiene
hibridacin sp3.
Tres sustituyentes ocupan tres
esquinas de un tetrahedro y el par
solitario de electrones ocupa la cuarta
esquina.
Angulos CNC cerca de 109o.

Estructura y propiedades
de las Aminas

sp3

Estructura y propiedades
de las Aminas
Al igual que alcoholes, las aminas son
altamente polares.
Aquellas de menos de 5 tomos de
carbonos son por lo general solubles en
agua.
Las primarias y secundarias forman enlaces
de hidrgeno y tienen por tanto puntos de
ebullicin ms altos que alcanos de
comparable peso molecular.

Estructura y propiedades
de las Aminas

Enlaces de hidrgeno en las aminas.

Comparacin Puntos Ebullicin

Compound

CH3CH3

CH3OH

CH3NH2

CH3CH2CH

CH3CH2OH

CH3CH2NH2

Mol.Wt.

30

32

31

44

46

45

Boiling
Point C

-88.6

65

-6.0

-42

78.5

16.6

Estructura y propiedades
de las Aminas
Otra propiedad de las aminas es su
olor.
Las de bajo peso molecular huelen a
pescado.
Las diaminas (tales como putrescina
[1,4-diaminobutano]) tienen olores
ptridos como su nombre sugiere.

Putrescina

Basicidad de las Aminas

Debido al par solitario de electrones las
aminas son bsicas y nucleoflicas.
Reaccionan con cidos para formar
sales cido-base.
Reaccionan con electrofilos.
+

-N: + HA N-H + :AUna amina;

base de Lewis

Un cido

Una sal

Basicidad de las aminas

Aminas son mbases ms fuertes que
alcoholes, teres o agua.
Cuando una amina es disueltra en agua, se
establece un equilibrio en donde agua actua
como cido y dona H+ a la amina.
La constante de equilirio define la constante
de basicidad Kb que mide la habilidad de
una amina para aceptar un protn.
A mayor Kb (menor pKb) ms fuerte es la
base (ms favorable el equilibrio).

Basicidad de las Aminas

Compound
pKa

CH3CN

NH3
11.0

10.7

10.7

9.3

5.2

4.6

1.0

0.0

-1.0

Las arilaminas son bases ms debiles que las alquilaminas debido a

la estabilizacin por resonancia debido al traslapo del par solitario de
electrones con la nube aromtica del anillo de benceno.

-10.0

Basicidad de las Aminas

Basicidad de las Amidas

Las amidas (RCONH2) son no-bsicas.

No reaccionan con cidos.
Sus soluciones acuosas son neutras.
Los electrones solitarios son
compartidos por traslapo de orbitales
con el grupo carbonilo vecino y estn
por tanto menos disponibles a formar
enlaces con un cido.

Sintesis de Aminas Primarias

Example

Nitrogen
Reactant

Carbon
Reactant

1st Reaction
Type

Initial Product

2nd Reaction
Conditions

2nd Reaction
Type

Final Product

1.

N3()

RCH2-X or
R2CH-X

SN2

RCH2-N3 or
R2CH-N3

LiAlH4 or
4 H2 & Pd

Hydrogenolysis

RCH2-NH2 or
R2CH-NH2

2.

C6H5SO2NH()

RCH2-X or
R2CH-X

SN2

RCH2-NHSO2C6H5 or
R2CH-NHSO2C6H5

Na in NH3 (liq)

Hydrogenolysis

RCH2-NH2 or
R2CH-NH2

3.

CN()

RCH2-X or
R2CH-X

SN2

RCH2-CN or
R2CH-CN

LiAlH4

Reduction

RCH2-CH2NH2 or
R2CH-CH2NH2

4.

NH3

RCH=O or
R2C=O

Addition /
Elimination

RCH=NH or
R2C=NH

H2 & Ni
or NaBH3CN

Reduction

RCH2-NH2 or
R2CH-NH2

5.

NH3

RCOX

Addition /
Elimination

RCO-NH2

LiAlH4

Reduction

RCH2-NH2

6.

NH2CONH2
(urea)

R3C(+)

SN1

R3C-NHCONH2

NaOH soln.

Hydrolysis

R3C-NH2

Sintesis de Aminas Primarias

Rx de alquilacin SN2
de halogenuros de alquilo.
Amonia:

NH3 +

RX

RNH3+X- RNH2

Primaria

Primaria:

RNH2 + RX

R2NH2+X- R2NH

Secundaria

Secundaria:

R2NH + RX

R3NH+X- R3N

Terciaria

Teerciaria:

R3N: +

R4N+X-

Sal de
amonio 4o

RX

Aminacin Reductiva de
Aldehdos y/o cetonas

Aminas pueden ser sintetizadas en un solo paso por tratamiento de

un aldehdo o una cetona con amonia y amina en presencia d eun
agente reductor en un proceso llamado aminacin reductiva.
Amonia, aminas primarias y aminas secundarias producen aminas
primarias, secundarias y terciarias respectivamente.

Aminacin Reductiva

Grafica pagina 384 abajo

Aminacin Reductiva

Mecanismo
Aminacin
Reductiva

Reduccin de Nitrobenceno

Reaccin de Aminas: Acilacin

Aminas Heterocclicas

Medicamento anti-lceras

Aminas Heterocclicas

Medicamento sedante

Aminas Heterocclicas

Grupo heme de
hemoglobina (pirrol)

Aminas Heterocclicas

Morfina

Codena

Herona

Aminas Heterocclicas

Metadona
La regla de morfina: un anillo aromtico unido a un carbono
cuaternario unido a otros dos carbonos unido a una amina terciaria

Aminas