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BALANCES DE ENERGA

Que la energa es imprescindible es algo que nadie puede poner en duda. Pero quizs, como
ciudadanos, somos poco conscientes del incalculable valor que tienen los recursos que,
convertidos en electricidad, calor o combustible, hacen ms fcil y confortable nuestra vida
cotidiana y son la llave para que nuestras industrias y empresas progresen, o que exista esa
asombrosa capacidad de transportar personas y mercancas. En definitiva, que sea posible
la sociedad del bienestar. Y es de incalculable valor porque, adems de su precio en dinero,
la energa tiene un coste social, tratndose de un bien escaso en la naturaleza, agotable y
que debemos compartir. Su uso indiscriminado, por otro lado, produce impactos negativos
sobre la salud medioambiental de un planeta que estamos obligados a conservar. Dos son
los objetivos: ahorrar energa, utilizarla de forma eficiente e inteligente, para conseguir ms
con menos; y usar las energas renovables que nos proporciona la naturaleza. En el presente
captulo, explicaremos las formas de energa y su aprovechamiento en los procesos
qumicos, transformacin en trabajo o calor y definiremos la ecuacin general del balance
de energa de un proceso.
Formas de energa
La energa total de un sistema tiene 3 componentes: la energa cintica, la energa potencial
y la energa interna.
Se define la energa cintica (Ec) como la energa que un sistema posee en virtud de su
velocidad relativa respecto al entorno que se encuentra en reposo, la cual se puede calcular
a partir de la siguiente ecuacin:
Ec = mv2
Donde;
m= masa
v= velocidad relativa
Ejemplo:
Se bombea agua de un tanque de almacenamiento a un tubo de dimetro interno de 3 cm
a razn de 0.001 m3/s. Cul es la energa cintica especfica del agua?

En este ejemplo, se deber hallar la velocidad del agua la cual se halla por medio del rea
de la tubera y el caudal del flujo.

(2)

0.001 3
2

0.03
2 )

= 1.415

Para hallar la energa cintica se asume una masa de 1 Kg dada por la densidad del agua y
sus unidades son J/Kg
1
1
2
= 2 = (1.415 ) 1 = 1 /
2
2

La energa potencial (Ep) es la energa que posee el sistema debido a la fuerza ejercida
sobre su masa por un campo gravitacional o electromagntico con respecto a una superficie
de referencia. Por esta razn se calcula por medio de la masa, la aceleracin de la gravedad
y la distancia desde el centro de masa del sistema al plano de referencia. Puede
considerarse entonces como la velocidad a la cual el fluido transporta a la energa potencial
hacia el sistema.
Ep = m*g*h
Energa potencial

Fuente:
http://3.bp.blogspot.com/-IFNHTM3EQI/TfgcqWkLhMI/AAAAAAAAEH4/qMHKGADcQZ4/s1600/ENERGIA%2BPOT.png

Ejemplo:
Se bombea petrleo crudo a razn de 15 Kg/ s desde un punto que se encuentra a 220 por
debajo de la superficie, hasta un punto que se encuentra 20 metros ms arriba del nivel del
suelo.
De acuerdo a esto tenemos que;
=

Donde h no es a partir de un plano de referencia sino la diferencia entre las elevaciones


dadas, por lo tanto
= (2 1 ) = 15

9.81 2 (20 (220))


= 35300

1
2

Energa interna: La energa interna (U), es la energa almacenada que posee un sistema por
la energa atmica y molecular que en s lo constituye. La energa interna se mide
indirectamente a travs de la medicin de otras variables, tales como presin, volumen,
temperatura y composicin. En otros trminos es la energa que el cuerpo almacena
cuando no sufre un cambio de posicin en un campo gravitacional, no hay cambios de
velocidad y de energa por campos electromagnticas.
La energa interna es proporcional a la masa del cuerpo por lo cual es una propiedad
extensiva, sin embargo es una funcin de estado ya que se encuentra sujeta al estado del
sistema. El clculo de sta energa se realiza por datos experimentales.
Energas de campo elctrico y magntico: as como un sistema tiene energa por su posicin
dentro de un campo gravitacional, puede poseer energa almacenada por los campos
magntico y elctricos pero la contribucin de energa potencial elctrica y magntica no
es relevante en las aplicaciones de balance.
Entalpa: (H) o contenido de calor se define como la combinacin de dos variables como lo
son la presin y el volumen de la siguiente manera:
H= U+ PV
Es una funcin de estado termodinmica que permite expresar la cantidad de calor que se
produce en una transformacin isobrica (a presin constante). Para calcular la entalpa por
unidad de masa ( ) se requiere la capacidad calorfica a presin constante, Cp y tener en
cuenta la variacin entre estado inicial y estado final, por lo tanto:
2

2 1 = =
1

Los cambios de entalpa se pueden calcular a partir de la siguiente ecuacin


= = (2 1 ) = 2 1

La capacidad calorfica a presin constante y a volumen constante dependen de la


naturaleza y de la fase a la que se encuentra pero principalmente depende de la
temperatura del proceso.
Partiendo del principio de la energa no puede crearse ni destruirse se debe cumplir que:
Entrada de E al sistema desde los alrededores = Salida de E del sistema hacia los
alrededores + acumulacin de E dentro del sistema
La energa se puede intercambiar entre el sistema y sus alrededores de 4 maneras:
Por medio de transferencia de masa: si se tiene un sistema con un fluido, la energa variar
en el momento de adicionar o retirar un volumen del fluido, ya que este contiene su propia
energa interna, la cual ya mencionamos que depende de la masa del fluido. Por lo tanto la
energa total aumentar si se adiciona fluido o disminuir en caso contrario.
Por medio del trabajo: es una forma de energa que representa una transferencia entre el
sistema y el entorno. El trabajo no puede almacenarse. Es positivo si se efecta sobre el
sistema, el trabajo hecho por el sistema es negativo. En mecnica es definido como el
producto de una fuerza por una distancia en la que acta.
=
Por ejemplo si un gas se expande dentro de un cilindro y mueve un pistn contra una fuerza
restrictiva, el gas realizar trabajo sobre el pistn.
Existen varios tipos de trabajo, entre esos, mecnico, trabajo de flecha rotacional y trabajo
elctrico. Un ejemplo de trabajo mecnico es el trabajo realizado por un sistema o sobre l;
el trabajo de flecha son sistemas que hacen girar un eje de un motor o un compresor,
mientras el trabajo elctrico se observa si se aplica el voltaje a una resistencia.
Representacin de trabajo

Fuente: http://www.preparatoriaabierta.com.mx/fisica-2/images/fisica_2_img_9.jpg

Por medio de la transferencia de calor: la transferencia de calor se da a partir de la


diferencia de temperaturas entre el sistema y sus alrededores. De este modo la direccin
del flujo es de la temperatura ms alta a la ms baja por lo tanto es negativo. El calor es
positivo cuando la transferencia es de los alrededores al sistema.
Gas parcialmente saturado, con el agua y el aire separados conceptualmente

Fuente:
http://rafaelmoreno-cumbiasargentinas.blogspot.com/2011/06/transferencia-de-calortransferencia-de.html

El calor como se ve en la imagen, puede ser transferido por conduccin, conveccin o


radiacin y es una funcin de la trayectoria al igual que el trabajo. La determinacin
cuantitativa del calor se hace por medio de la siguiente ecuacin:
=
Dnde:
Q: Velocidad de transferencia de calor
u: es un coeficiente emprico determinado por datos experimentales
A: es el rea a travs de la cual se transfiere el calor
T: es la diferencia de temperatura entre el sistema y el entorno
Por medio de efectos de campo: la energa igualmente se puede transferir a partir de
radiacin electromagntica. Al chocar una onda electromagntica ocasionar una
transferencia de energa hacia el mismo. En la mayora de los casos la transferencia se da
en el rango infrarrojo por las elevadas temperaturas.
Para profundizar en este tema, haga click aqu

Balances de energa para sistemas cerrados


El sistema cerrado es una regin de masa constante; se denomina masa de control. A travs
de sus lmites slo se permite la transferencia de energa, pero no de materia. La pared que
rodea al sistema es impermeable
Sistema cerrado

Fuente: http://www.tideca.net/content/caso-real-01

Se denomina un sistema cerrado cuando es un proceso por lotes, mientras que un proceso
continuo o semicontinuo es abierto. En los sistemas cerrados se genera transferencia de
energa a travs de las fronteras en forma de trabajo o calor, ms no transferencia de masa
lo cual se resume en la siguiente ecuacin:
=
Dnde:
= + +
= + +
=
Por lo tanto
( + + ) ( + + ) =
( ) + ( ) + ( ) =
Siendo la forma bsica de la primera ley de la termodinmica la siguiente:
+ + =

Para aplicar la anterior frmula se debe tener en cuenta:


1) La energa interna de un sistema depende casi totalmente de la composicin
qumica, de su estado (slido, lquido, gaseoso) y la temperatura de los materiales
del sistema.
2) La energa interna es independiente de la presin en gases ideales y casi
independiente para slidos y lquidos
3) Si no existen cambios de temperatura o de estado ni reacciones qumicas U=0
4) Si el sistema no tiene aceleracin = 0
5) Si el sistema no tiene cambios de altura, ni distancia, no se eleva ni se cae Ep=0
6) El proceso se llama adiabtico cuando se encuentra perfectamente aislado o
cuando sus alrededores se encuentran a la misma temperatura, por lo tanto Q=0
7) El trabajo que se realiza en un sistema est dado principalmente por el
desplazamiento de las fronteras contra una fuerza resistente o por el paso de
corriente elctrica o radiacin a travs de las fronteras. Por ejemplo el movimiento
de un pistn es un trabajo contra una fuerza resistente.
8) Si no hay partes mviles ni corrientes elctricas ni radiaciones en las fronteras, se
deduce que W=0
Ejemplo 1:
Un cilindro con pistn mvil contiene gas. La temperatura inicial del gas es de 25 C
El cilindro se coloca en agua hirviendo y el pistn se mantiene en una posicin fija. Se
transfiere una cantidad de calor de 2 kCal al gas, el cual se equilibra a 100 C (y una presin
ms alta). Despus se libera el pistn y el gas realiza 100 J de trabajo para mover al pistn
a su nueva posicin de equilibrio. La temperatura final del gas es de 100 C

1.
Suposiciones:
a) El sistema es estacionario
b) No hay desplazamiento vertical del sistema
c) Las fronteras no se mueven
Por lo tanto;
a) Ec=0
b) Ep=0
c) W=0
d) =

= 2

103
1

= 8370 =

0.23901

8370 J es la energa interna que gana el gas al pasar de 25 C a 100 C

2.
Suposiciones:
a) El sistema es estacionario en el estado inicial y final
b) Se asume insignificante la energa potencial
c) La energa interna depende de la Temperatura para un gas ideal y la Temperatura
no cambia
Por lo tanto
a) Ec=0
b) Ep=0
c) U=0
d) 0 = Q-W
e) Q=W= 100 J
Se transfieren 100 Julios de calor adicionales al gas a medida que ste se expande y se
vuelve a equilibrar a 100
C
Ejemplo 2:
Se observa que el aire, aceite, hielo y agua lquida contenidos en el recipiente de la figura
se encuentran todos ellos inicialmente a 0 C. La pared del recipiente exterior est aislada
trmicamente, de manera que no se puede transferir calor a travs de ella. Se deja caer el
peso una altura z, con lo que la rueda de paletas gira gracias a la polea. Tras un cierto
tiempo, se observa que el aire, aceite, hielo y agua lquida vuelven a estar a 0 C, y que se
ha fundido parte del hielo del recipiente interior.
Identificar el trabajo realizado sobre o por cada sistema y el calor transferido a o desde cada
uno de los siguientes sistemas:
Sistema A: todo lo contenido en el recipiente exterior; sistema B: todo lo contenido en el
recipiente interior

Sistema C: todo lo contenido en el recipiente exterior excepto el sistema B. (Sistema A =


sistema B + sistema C.)

Suposiciones:
a) La masa cae, luego su variacin de energa potencial es menor a 0, EP = mgz < 0.
b) El sistema A: es adiabtico, luego QA = 0.
c) El sistema A interacciona con el entorno (poleamasa) en forma de trabajo, por lo
tanto WA = (EP)entorno = mgz < 0.
d) Por lo tanto en el sistema A; UA = QA WA = mgz > 0.
e) Sistema B: es rgido, no hay trabajo por lo tanto WB = 0.
f) Para calcular QB = UB hay que analizar antes el sistema C.
g) El sistema C solo interacciona en forma de trabajo con la poleamasa, as que
WC = WA = mgz < 0.
h) El estado final del aceite es igual al inicial (0 C), por lo tanto UC = 0.
i) QC = WC + UC = mgz < 0
j) Luego fluye calor del aceite al recipiente interior, Por tanto, como QC = QB, tenemos
que QB = UB = mgz > 0, entra calor en el recipiente interior B, y aumenta su
energa interna.
Nota: Obsrvese que la magnitud y signo de Q, W y U dependen de qu sistema se estudie,
para el mismo proceso.
Para profundizar en sistemas cerrados y abiertos siga este enlace
Balances de energa para sistemas abiertos
La mayor parte de los procesos industriales tienen lugar en sistemas abiertos. Cuando se
lleva a cabo un proceso semicontinuo o continuo se denomina un sistema abierto. En un
sistema abierto es posible la transferencia de masa y de energa a travs de sus lmites; la
masa contenida en l no es necesariamente constante. Una pared tambin puede ser
semipermeable, si permite el paso slo de algunas sustancias.
En los procesos tcnicos se toma una serie de ujos continuos de masa que son sometidos
a interaccin entre s y con su entorno. Estas interacciones producen transformaciones de
tipo fsico y qumico dando lugar a intercambios energticos de tipo mecnico o trmico

con el exterior del sistema y a la obtencin de nuevas corrientes continuas de masa como
producto del proceso. Estos procesos de transformacin e intercambio energtico, tienen
lugar, por tanto en sistemas termo-dinmicos abiertos.
Sistema abierto

Fuente: http://ocw.upm.es/maquinas-y-motores-termicos

Trabajo de flujo y de flecha: La velocidad neta de trabajo realizato por un sistema abierto
sobre sus alrededores se expresa como:
W= Ws+Wfl
Donde
Ws= trabajo de flecha o velocidad de trabajo realizada por el fluido del proceso sobre alguna
parte mvil dentro del sistema
Wfl=Trabajo de flujo o trabajo realizado por el fluido en la salida del sistema menos la
velocidad de trabajo realizada sobre el fluido en la entrada del sistema
Para comenzar explicaremos la expresin trabajo de flujo. A una unidad de proceso ingresa
y sale un volumen de un fluido a una presin. El fluido que entra al sistema experimenta
trabajo realizado sobre l por el fluido que se encuentra justo detrs por lo tanto;
Wentrada=Pentrada*Ventrada
Mientras que el fluido de salida realiza el trabajo sobre el flujo anterior de tal manera que
Wsalida=Psalida*Vsalida
Por lo tanto;
Wfl= Psalida*Vsalida - Pentrada*Ventrada
Si existen varias corrientes de entrada y salida llegan y se van del sistema, los productos PV
de cada una debern sumarse para determinar Wfl

Propiedades especficas: Son cantidades intensivas que son obtenidas a partir de la divisin
de una propiedad extensiva entre la cantidad total del material del proceso, por ejemplo si
el volumen de una sustancia es 300 cm3 y la masa es de 300 g, su volumen especfico es de
1 cm3/g; si la velocidad del flujo msico es de 100 Kg/min y la de flujo volumtrico es 150
l/min, el volumen especfico del material ser de (150 l/Min)/(100 Kg/Min)= 1.5 l/Kg. La
energa cintica especfica es, la energa cintica de la corriente, 300 J/min, sobre el flujo
msico, Ec= (300 J/min)/(100 Kg/min)=3 J/Kg
La energa interna especfica al ser una propiedad intensiva depende de la temperatura y
presin por lo tanto si a una temperatura y presin determinada U=J/Kg con una masa en
Kg entonces la energa total es igual a:
(J/Kg)
U=m(Kg)*
Para sistemas abiertos se requiere la entalpa especfica la cual se representa en la siguiente
ecuacin;
= +
Donde son la energa interna y el volumen especficos. Dichos valores de las
propiedades especficas se encuentran en tablas en libros, un ejemplo se encuentra en el
siguiente Enlace.
Balance de energa en un sistema abierto en estado estacionario: La primera ley de la
termodinmica representa un sistema abierto estacionario de la siguiente manera;
Entrada= Salida
Donde en entrada se incluyen la energa cintica, potencial e interna y el calor, y en salida
se incluye la velocidad total de transporte de energa por las corrientes de salida, ms la
velocidad de transferencia de energa hacia afuera en forma de trabajo.
Por lo tanto el balance se concluye de la siguiente manera
+ + =
Donde los deltas se hallan por medio de la diferencia entre el estado final a la salida del
sistema respecto al estado inicial al ingreso del sistema. Dicha ecuacin representa en
palabras que la velocidad neta a la cual se transfiere energa al sistema como calor o trabajo
de flecha (Q-Ws) es igual a las diferencias de velocidades a las cantidades que se transportan
hacia dentro y hacia afuera del sistema (Entalpa + Energa cintica + Energa potencial).

Tener en cuenta:
a) Si no ocurren cambios de Temperatura, fase o reacciones qumicas, = 0
b) Si no existen grandes distancias verticales en la entrada y salida de un sistema,
entonces Ep=0
c) Si el sistema y sus alrededores estn a la misma temperatura o si el sistema esta
asilado por completo Q=0 y el proceso es adiabtico
d) Si no se transmite energa a travs de las fronteras del sistema mediante alguna
parte mvil entonces Ws=0
Ejemplos
Clculo de la entalpa
La energa especfica del He a 300 K y 1 atm es 3800 J/mol y su volumen molar a las mismas
condiciones es de 24.63 l/mol. Calcular la entalpa del helio con una velocidad de flujo molar
de 250 kmol/h
H = + P = 3800

J
l
101.3J
+ (1 atm 24.63
)(
) = 6295 /
mol
mol 1atm. l

Donde 101.3 J/atm.l es un factor de conversin para obtener J/mol.


Por lo tanto si se tienen 250 kmol/ h la entalpa es igual a
*n=6295 J/mol * 250 x 103 mol= 1.57 x 109 J/h
H=
Balance de energa:
500 Kg/h de vapor impulsan una turbina. El vapor ingresa a la turbina a 44 atm y 450 C con
una velocidad lineal de 60 m/s y sale en un punto 5 m por debajo de la entrada de sta, a
presin atmosfrica y velocidad de 360 m/s. La turbina aporta trabajo de flecha a razn de
70 kW y las prdidas de calor se estiman en 11.6 kW. Calcular el cambio de entalpa del
proceso.
=
Donde
Q= -11.6 kW ya que son prdidas de calor
Ws= 70 kW
m= (500 Kg/h)/(3600s/h)= 0.139 Kg/s
La energa cintica realizando todos los factores de conversin se resumen en:

0.139 (360 2 602 )2

=
2 =

= 8.75
2
2
2

= (2 1) = 0.139
Por lo tanto;

9.81 (0 5) = 6.81 103

= 11.6 70 8.75 6.81 103 = 90.3


Por lo tanto la entalpa especfica es
=

90.3

=
= 650

0.139

Siga este enlace para profundizar en sistemas abiertos.


Balances de energa mecnica
Los balances de energa mecnica no aplican cuando en todos los procesos industriales tales
como reactores, columnas de destilacin, evaporadores, e intercambiadores de calor, los
cambios de trabajo de flecha y energas cintica y potencial tienden a ser insignificantes en
comparacin con los flujos de calor y los cambios de energa interna y entalpa. Al omitir
los omitir los primeros trminos el balance toma la siguiente relacin:
Q= U (sistema cerrado)
Q= H (sistema Abierto)
Sin embargo en todos los procesos en los que ocurre lo contrario, se vuelve insignificante
los cambios de energa interna y el calor con respecto a las energas del sistema, no hay
paso de fluidos haca, desde o entre tanques y unidades de proceso; por lo cual se deber
realizar un balance de energa mecnico.
La forma general del balance de energa mecnica se puede derivar comenzando por el
balance de sistema abierto y una segunda ecuacin expresando la ley de conservacin del
momentum.
Considere un sistema de este tipo y sea, la velocidad de flujo msico V el volumen
especifico del liquido. Si V' se sustituye con 1/ donde es la densidad del lquido entonces
el balance de energa para el sistema abierto se escribir as:
2

+
+ + ( ) =

Siendo ( ) la perdida por friccin quien siempre tiene un componente positivo por
la transformacin de energa cintica o potencial en trmica. La friccin se puede
determinar a partir del Manual de Perry donde describe las prdidas por friccin en tuberas
rectas, orificios, codos, entre otros.
Para los procesos en los cuales la friccin es despreciable y no se realiza trabajo de flecha,
el balance se plantea de la siguiente manera
2
+
+ = 0

2
Ejemplos:
Sistema de bombeo
A travs de una tubera de dimetro uniforme fluye agua con densidad de 998 Kg/m3 y a
una velocidad de flujo de masa en estado estacionario. La presin de entrada del fluido es
68.9 kN/m2 en la tubera conectada a una bomba que suministra 155.4 J/Kg del fluido. La
tubera de salida de la bomba tiene el mismo dimetro que la entrada. La seccin de salida
de la tubera esta 3.05 m ms arriba que la entrada y la presin de salida es 137.8 kN/m2. El
nmero de Reynolds de la tubera es superior a 4000 para el sistema. Calcular la prdida
por friccin en el sistema de tuberas.
Ws= -155.4J/Kg ya que el trabajo realizado por el fluido es positivo
Z1=0
Z2=3.05
V1=V2 ya que la tubera no cambia de dimetro

Por lo tanto la energa cintica es igual a,


2 2 2 1 2
=
=0
2
2

La energa potencial es,


= 9.81

(3.05 0) = 29.9 /
2

Perdidas por friccin se hallan por medio del despeje de la ecuacin principal
(

2
(1 2 ) 2
)=

= (155.4)

(68.9 137.8)

+ 0 29.9 = 56.5
998

Generacin de energa hidrulica:


El agua fluye desde un receptculo elevado a travs de un conductor hasta una turbina que
est en un nivel inferior y sale de esta ltima por un conducto similar. En un punto a 100 m
por arriba de la turbina la presin es de 207 kPa y en un punto 3 m por debajo de dicha
turbina la presin es 124 kPa Cul debe ser la velocidad de flujo del agua para que la
produccin de la turbina sea 1.00 MW?

Como no se dan prdidas por friccin se asume que F=0, al tener el mismo dimetro la
tubera a la entrada y salida se asume que el fluido es incompresible por lo tanto 2 = 0

+ =

83 103 2
(124 207)
83
= 83
=
=
=
3
3
3
1 10
1 10
1 10

3
3
3


1 106

=
=
= 915

(0
+ 83 + (9.81 2 103))

Sifoneado
Se va a sifonear gasolina =50 lbm/ft3 de un tanque. La prdida por friccin en la lnea es
F=0.8 ft.lbf/lbm. Estimar cuanto tiempo tomar sifonear 5 galones, despreciando el cambio
de nivel de lquido en el tanque de gasolina durante este proceso y suponiendo que el punto
1 (en la superficie del lquido del tanque de gasolina) y el punto 2 (el tubo justo antes de la
salida) se encuentran a 1 atm.

Diagrama
Punto 1:

Punto 2:

P1= 1 atm
v1=0 ft/s
z1=2.5 ft
P2=1 atm
v2=
z2=0 ft

Balance de energa mecnica


2

+
+ + =

Suposiciones
=0
2 2 2
g=32.174 ft/s2
F=0.80 ft.lbf/lbm
Ws=0
Por lo tanto

2 = ( ) 2 =

2 = [

0.8

1
1
(2.5) 32.174 2 (
) ]2(
)

32.174
32.174
2
2
(
)
2 = 10.5

Para profundizar acerca de la friccin y la energa mecnica, abra este vnculo.


Caracterizacin del estado de un sistema
Para caracterizar un sistema se deben estimar el nmero de propiedades intensivas que
debern especificarse para establecer el estado de equilibrio de un sistema.
Las propiedades intensivas que se utilizan generalmente para caracterizar el estado de
equilibrio de un sistema son:
La temperatura
La presin
La composicin de cada una de las fases
Los grados de libertad son el nmero de propiedades de un sistema que definen
automticamente el estado de equilibrio y fijan los valores de las propiedades intensivas
restantes. La relacin existente entre los grados de libertad, el nmero de componentes, y
el nmero de fases, se conoce como la regla de las fases.
Para aplicar la ecuacin explicaremos cada componente de la misma. La regla de las fases,
excluye propiedades relacionadas a efectos mecnicos o electromagnticos, por lo cual no
tienen en cuenta velocidades o alturas. Para comenzar, una fase es una agregacin de la
materia que es homognea respecto a su densidad, temperatura, presin, composicin,
ndice de refractividad, constante dielctrica, etc. Las fases ms conocidas son lquido,
slido y gaseoso pero en algunos sistemas se manejan varias fases lquidas y slidas.
El componente hace relacin al componente qumico que se refiere a una sustancia
molecular que puede darse por un balance de materia por componente en caso de no ser
reaccionante o en caso de serlo, el componente es igual al nmero de sustancias menos el
nmero de reacciones qumicas independientes entre dichas sustancias.
Sistemas de componente nico:
Por medio del siguiente ejemplo se har la explicacin.

Dos corrientes de agua se mezclan para formar la alimentacin de una caldera. Los datos
del proceso son los siguientes:
Corriente de alimentacin 1
Corriente de alimentacin 2
Presin de la caldera

120 Kg/min @ 30 C
175 Kg/min @ 65 C
17 bar

El vapor de salida emerge de la caldera a travs de una tubera de 6 cm de dimetro. Calcular


la alimentacin requerida de calor en la caldera en kJ/min si el vapor que sale est saturado
a la presin de sta ltima. Ignorar las energas cinticas de las corrientes de entrada del
lquido.

Datos:
1in= 120 Kg/min
T1in =30 C
H1in = 125.7 kJ/Kg (Ver tablas)
2in= 175 Kg/min
T2in =65 C
H2in = 271.9 kJ/Kg (Ver Tablas)
P Out= 17 Bar
H3in = 2793 kJ/Kg (ver Tablas)
Tubera de 6 cm de Dimetro
1. Se deben determinar los datos correspondientes a flujo de todos los componentes,
en este caso corresponde hallar el flujo msico de salida el cual corresponde a la
sumatoria de los dos flujos que ingresan al sistema
Out=295 Kg/min
2. Determinar las entalpas especficas de cada componente de la corriente, para esto
se requieren las tablas que relacionan presin y temperatura del ejercicio. Se
obtendrn los datos de las entalpas y la temperatura del vapor correspondiente a
17 bares.
3. No existen partes mviles por lo cual Ws=0 y no hay desplazamientos a travs de
alturas, Ep=0
=


= 2 2 1 1 =
295

120

2793

125.7
175
271.9
= 7.61 105

Ec
V= 0.1166 m3/Kg del vapor saturado a 17 bares.
0.032
2
= =
= 2.83 103 2
2
3 (0.1166 m3 295 Kg 1min )

Kg
3600
=
=
= 202
2
3
2

2.83 10

2
Kg 202 2
1
103
=
= 295

3
= 6.02
2

10

Por lo tanto
= = 7.61 105

103

+ 6.02
= 7.67 105

Como se puede observar la energa cintica es un mnimo porcentaje del requerimiento


total del proceso, por lo cual se suelen despreciar junto con la energa potencial en los casos
de cambio de fase, reacciones qumicas o cambios de temperaturas.
Sistema de dos componentes: Cuando el sistema tiene ms de 2 componentes es necesario
determinar por separado las entalpas especficas de cada componente y sustituirlas en la
ecuacin de balance de energa.
Ejemplo:
Una corriente de lquido que contiene 60 % por peso de etano y 40 % de n-butano se
calentar de 150 K a 200 K a una presin de 5 bar. Calcular la entrada de calor necesaria por
kilogramo de la mezcla, despreciando los posibles cambios de energa cintica y potencial.
Utilizando los datos de entalpa tabulados para C2H6 y C4HlO y suponiendo que las entalpas
de los componentes de la mezcla son las mismas que las de los componentes puros.
Base: 1 Kg/s de la mezcla
De acuerdo a las tablas:
H Butano(150 K, 5 bar)= 30 kJ/Kg
H Butano(200 K, 5 bar)= 130.2 kJ/Kg
H Etano (150 K, 5 bar)= 314.3 Kg/s
H Etano(200 K, 5 bar)= 434.5 kJ/Kg

No se necesita realizar balance de material una que solo hay una corriente de entrada y
una de salida, no hay partes mviles y no hay diferencia de velocidades ni alturas, Ec=0 y
Ep=0 por lo tanto;
=
Como todos los materiales del proceso son gases, suponemos comportamiento de gases
ideales y podemos igualar las entalpias de cada corriente a las sumas de las entalpas de sus
componentes y escribir
= =

2 2

0.6Kg

=(

434.5

0.4

130.2

112

1 1 =

0.6

)(

= 112

314.3

0.4

30

)=

Sistemas simultneos de materia y energa:


Otro tipo de sistemas donde se desconoce una cantidad adicional de la corriente o una
velocidad de flujo y esta slo puede determinarse por un balance de materia. Para resolver
problemas de esta clase debe escribir y resolver los balances de materia y de energa de
manera simultnea
Se descarga vapor saturado a 1 atm desde una turbina a velocidad de 1150 Kg/h. Se requiere
vapor sobrecalentado a 300 C y 1 atm como alimentacin para un intercambiador de calor;
para producirlo, la corriente de descarga de la turbina se mezcla con el vapor
sobrecalentado disponible de una segunda fuente a 400 C y 1 atm. La unidad de mezclado
opera en forma adiabtica. Calcular la cantidad de vapor sobrecalentado a 300 C producido
y la velocidad necesaria de flujo volumtrico de la corriente a 400 C.
El proceso es adiabtico, Q=0
No hay partes mviles, Ws=0
Ec y Ep 0
=

2 2

1 1 = 0

1150

2676
+ 1 (3278
) = 2 (3074
)

Al resolver las ecuaciones


1 = 2240

2 = 3390

En las tablas se observa que el volumen especifico del vapor a 400 C y 1 atm es 3.11 m3/Kg.
La velocidad de flujo volumtrico de esta corriente es por tanto:
= 2240

3 69803
3.11
=

BALANCES DE ENERGA EN SISTEMAS SIN Y CON REACCIN QUMICA


La energa est asociada a la vida de las personas. Gracias a ella, somos capaces de calentar,
iluminar, desplazar o producir fuerza. La energa se obtiene a partir de fuentes o recursos
energticos como pueden ser el sol, el viento, el agua, el carbn, el petrleo o el gas. Estas
fuentes energticas se denominan energas primarias, ya que son recursos naturales que
no se han sometido a ningn proceso de transformacin. Cuando se utiliza la calefaccin o
el agua caliente o se encienden las luces, se realiza consumo de energa til. Se dispone de
esta energa til gracias a las denominadas energas finales, que son aquellas que se ponen
a disposicin del consumidor para su aprovechamiento (electricidad, gas,). En los procesos
qumicos ocurre algo similar, Normalmente la energa que se consume en un proceso no es
la misma que requiere el proceso, sin embargo, las prdidas de energa hacen que el
consumo sea mayor. Ej. Una reaccin requiere 500 kJ para que ocurra, pero el sistema debe
calentarse a 200 C y en este proceso se tienen perdidas de calor hacia los alrededores del
sistema de 400 kJ. Este tipo de situaciones es muy comn en sistemas y procesos qumicos.
En este captulo estudiaremos diferentes tipos de balance de energa y balance de materia
y energa combinados. Al final del captulo haremos una breve introduccin al balance de
materia y energa en reactores qumicos.
Propiedades de estado y trayectorias hipotticas de los procesos
Son propiedades de estado de una especie U y H: es decir, sus valores slo dependen del
estado inicial y final de la especie, en especial de su temperatura y estado de agregacin
(slido, lquido o gaseoso) y, en menor grado, de su presin (y para mezclas de algunas
especies, de su fraccin molar en la mezcla). Una propiedad de estado no depende de cmo

lleg la especie a dicho estado. En consecuencia, cuando una especie pasa de un estado a
otro tanto para el proceso son independientes de la trayectoria que sta siga del
primer estado al segundo.
Se clasifican en cinco tipos de trayectorias hipotticas de las cuales hablaremos en esta
leccin acerca de dos de ellas. La primera son cambios de Presin con temperatura y estado
de agregacin constantes y la segunda son cambios de temperatura con presin y estado
de agregacin constantes.
Un ejemplo de cambios de presin con temperatura constante es la compresin de gas
hidrgeno de 1 atm a 300 atm a 25 C mientras que un ejemplo de trayectoria tipo 2, es el
calentamiento de agua lquida a 1 atm.
Para este tipo de procesos se debe construir una trayectoria de proceso hipottica desde el
estado inicial hasta el final la cual consta de unos pasos que se explicarn a continuacin.
Tipo 1: Cambios de presin a temperatura constante
La energa interna y el volumen especfico es casi independiente de la presin para slidos
y lquidos a una temperatura fija de acuerdo a experimentos realizados. Por lo tanto si la
presin de un lquido o slido cambia a temperatura constante se puede decir que
0
=
Para el caso de gases ideales U y H son independientes de la presin, por lo que se puede
asumir que 0 y 0 para un gas bajo cambios isotrmicos de presin, lo cual no
aplica si participan gases que estn a T< 0 C y presiones superiores a 1 atm, al menos que
se cuente con las tablas de U(T,P) o H(T,P) de donde se podrn hallar los valores. En caso
de no ser gases ideales se procede a hacer clculos ms rigurosos que no son pertinentes
a este curso.
Tipo 2: Cambios de Temperatura
El calor sensible es aquel que recibe un cuerpo o un objeto y hace que aumente su
temperatura sin afectar su estructura molecular y por lo tanto su estado. En sistemas
cerrados Q= y en sistemas abiertos Q= despreciando los cambios de energa
potencial, cintica y del trabajo.
Como se ha dicho anteriormente la energa interna especfica depende de la temperatura.
Si el volumen es constante un cambio de temperatura , conduce a un cambio de la
energa interna especfica. La capacidad calorfica es la cantidad de calor necesario para
aumentar o reducir la temperatura de una sustancia o mezcla, existe a presin constante y
a volumen constante del siguiente modo:

A volumen constante:

= () =
1

A presin constante:

= () = 2 (Para gases)
1

Sin embargo para variaciones de presiones bastante amplias para sustancias en estado
slido o lquido, lo cual no es comn, se utiliza la siguiente ecuacin:

= + () = 2 + (Slido o lquido)
1

Las unidades de la capacidad especfica o calor especfico son unidades de energa por
cantidad unitaria por unidad de intervalo de temperatura (J/mol K o Btu/lbm.F) y se
encuentran tabuladas en referencias estndar como el Manual de Perry. Para el caso de
slidos y lquidos existe una relacin , para gases ideales = + , donde R es
la constante de los gases.
Al ser funciones de temperatura las capacidades especficas se expresan en forma de
polinomio (Cp = a + bT + cT2 + dT3), y los coeficientes a, b, c y d se encuentran en tablas para
diferentes especies a 1 atm de presin
Ejemplo:
Enfriamiento de un gas ideal:
Suponiendo comportamiento ideal del gas, calcular el calor que debe transferirse en cada
uno de los siguientes casos.
1. Una corriente de nitrgeno que fluye a velocidad de 100 mol/min se calienta de
20 C a 100 C.
2. El nitrgeno contenido en un matraz de 5 litros a presin inicial de 3 bar se enfra
dc 90 C a 30 C.
Despreciando energas cintica y potencial al igual que el trabajo se deduce que para:
1. Siendo un sistema abierto Q=
2. Siendo un sistema cerrado Q=
La capacidad calorfica del Nitrgeno de acuerdo a las tablas a presin constante es:
kJ
Cp (
) = a + bT + cT 2 + dT 3
molC
= 0.02900 + 0.2199 105 T + 0.5723 108 T 2 2.871 1012 T 3
=

100

20

()

= 0.02900T

100
2 0.5723 108 3 100 2.871 1012 T 4 100
+ 0.2199 105
+

20
2
3
20
4
20

= = 100

2.332

2.33
233

Siendo un sistema cerrado

1
1

3 ) + 0.02900 + 0.2199 105 T


1 10
+ 0.5723 108 T 2 2.871 1012 T 3

= = (8.314

30

()

90

= 0.02069T

30
2 0.5723 108 3 30 2.871 1012 T 4 30
+ 0.2199 105
+

90
2
3
90
4
90

= 1.250

Para profundizar acerca de las capacidades calorficas lea el siguiente documento


Operaciones de cambio de fase, mezclado y disolucin
La energa interna especfica (U) de vapor es mayor que la U de un lquido ya que las
molculas de un vapor tienen mayor libertad y ms energa que las molculas de un lquido,
todo esto debido a la fuerza de atraccin de las molculas que existe en el lquido la cual
es ms difcil de vencer cuando ste se vaporiza, reflejando esta energa necesaria en la
energa interna de las molculas del vapor. Por ejemplo para el agua a 100 C y 1 atm, L
419 kJ/Kg y V = 2507 kJ/Kg.
En consecuencia, los requerimientos de transferencia de calor en las operaciones con
cambio de fase (evaporacin, condensacin, fusin y congelacin) tienden a ser
considerables. El calor latente es el cambio especfico de entalpa asociado con la
transferencia de una fase a otra de una sustancia a temperatura y presin constante. Los
dos calores latentes ms comunes son:
1. Calor latente de fusin: (T,P) es la diferencia de entalpa especfica entre las
formas slida y lquida de una especie a T y P

2. Calor latente de vaporizacin (T,P) es la diferencia de entalpa especfica entre


las formas lquida y de vapor de una especie a T y P
Dichos calores latentes estndar de fusin y vaporizacin, se encuentran disponibles en
tablas a 1 atm de presin, es decir en su punto normal de fusin o ebullicin. El calor latente
de fase puede variar en forma notable con la temperatura pero rara vez vara respecto a la
presin. Por ejemplo el del agua a 25 C es de 2442.5 J/g a P=23.78 mm Hg y a P=760
mm Hg es de 2442.3 J/g
Ejemplo:
Se requiere evaporar 100 moles/h de n-hexano lquido a 25 C y 1 atm de presin y
calentarlo hasta 300 C. Calcular la velocidad o flujo de caudal suministrado al proceso.
Base de Clculo 1 hora
Tb= 68.74 C
T1= 25C
T2=300C
=2885 J/mol
68.74

= (
25
68.74

= (
25

300

+ + (

68.74

216
2885
100 ) + (100
)

300

+ (

(137.44 + 40.85 102 23.92 105 + 57.66 109 )

68.74

100
Mezcla de soluciones: Cuando se realiza una mezcla de dos lquidos diferentes o se disuelve
un gas o un slido en un lquido se rompen los enlaces entre las molculas vecinas,
formndose nuevos enlaces con las molculas de la solucin producida. Si la energa de
ruptura de enlaces es menor a la energa que se necesit para la formacin de enlaces se
produce una liberacin neta de energa que se transfiere a los alrededores en forma de
calor, aumentando la temperatura de la solucin.
Un ejemplo de ello es cuando se mezcla 1mol de cido sulfrico lquido puro con agua a
temperatura y presin especficas y despus se enfra la mezcla a presin constante hasta
llevarla a temperatura inicial. El balance de esta reaccin sera:
= = 24 (24 () + 2 )

Donde (la diferencia entre la entalpa de la solucin a T y P especficas y la entalpa total


del soluto y el solvente puro a las mismas T y P) es el calor de solucin a estas T y P.
Una mezcla ideal para la cual el calor de solucin es despreciable de modo que =
a T y P de la mezcla, lo cual funciona muy bien para gases ideales, pero para
soluciones acuosas de cidos fuertes o bases fuertes o de ciertos gases, los calores de
solucin deben ser incluidos en los clculos de balance de energa.
Calor de solucin y de mezcla: El calor de solucin (, ) se define como el cambio de
entalpa en un proceso en el cual un mol de soluto (gas o slido) se disuelve en r moles de
un solvente lquido a temperatura constante. A medida que r aumenta, el calor de solucin
se aproxima a un valor limitante conocido como calor de solucin a dilucin infinita. El calor
de mezcla tiene el mismo significado que el valor de solucin cuando el proceso consiste en
mezclar dos fluidos en lugar de disolver un gas o un slido en un lquido. Los valores de
calores de solucin y mezcla se encuentran en tablas, de sustancias en agua.
=
Suponga que se desea calcular para un proceso en el cual se disuelven 2 mol de cianuro
de potasio (KCN) en 400 mol de agua a 18 C. Primero calcular los moles de solvente por
mol de soluto
=

400
2
= 200
2

El valor de (18 C, r = 200) se encuentra como 3.0 kCal/mol lo cual significa por mol de
KCN disuelto. Por tanto, el cambio total de entalpa es:
= = 2 3

= 6

Para calcular la entalpia de la solucin a la temperatura T 25 C, calcule primero su entalpia


a 25 C basndose en los datos de calor de solucin, tabulados y despus sumar el cambio
de entalpa para el calentamiento o enfriamiento de la solucin de 25 C a T.
Ejemplo
Una corriente de vapor de agua a 200 C y 5 bar se despresuriza hasta 48 psia y se mezcla
adiabticamente con una corriente de amoniaco a 100 F y 48 psia, para obtener una
corriente compuesta a 300 F. Calcule el flujo de vapor de agua, si el flujo de NH3 es de 1000
Kg/h


3 (300, 48) + 2
0 = 3

2 (300, 48 )
3
3 (100, 48) 2
2 (200, 5 )
Las entalpas de acuerdo a tablas son:
2 (200 , 5 ) = 2855

2 (148.0 , 3.31 ) = 2753.6

3 (100 , 48) = 664.0

3 (300 , 48) = 774.1

Por lo tanto el flujo msico es


1

4.184

1.8

= 2524
(2855 2753.6)

103 (774.1 664)

2
=

Para profundizar en el tema visita el siguiente enlace


Calor de reaccin y calor de formacin
Cuando hay reacciones entre molculas estables, es necesario romper los enlaces qumicos
del reactivo y se libera energa cuando se forman los enlaces del producto. Si romper los
enlaces absorbe menos energa que la que se libera cuando se forman, la reaccin es
exotrmica, lo que quiere decir que las molculas del producto tienen energas internas
inferiores que las molculas del reactivo a la misma T y P. La energa neta liberada, conocida
como el calor de reaccin, debe transferirse como calor o trabajo, con el fin que la
temperatura no se incremente. El caso contrario se denomina reacciones endotrmicas y
se requiere aportar calor o trabajo para evitar que la temperatura disminuya.
Para comenzar, la reaccin qumica de Formacin es la reaccin que produce un mol de la
sustancia a partir de sus elementos en su forma ms estable.
Por ejemplo, la reaccin de formacin del propano, C3H8
siguiente:

(g)

se denota de la manera

3 C(grafito) + 4H2(g) C3H8(g)


La entalpa de formacin o calor de formacin ser el calor que se produce o que se
necesita para formar un mol de un compuesto a partir de sus elementos en su forma ms
estable. Dichos valores se encuentran tabulados. Los valores de calor de formacin para
sustancias elementales como O2, N2, entre otros son = 0.
El calor de reaccin o la entalpa de reaccin (, ) es el cambio de entalpa para un
proceso en el cual las cantidades estequiomtricas de reactivos a T y P reaccionan en su
totalidad en una nica reaccin, para formar productos a las mismas T y P, por lo tanto las
unidades del calor de reaccin son kJ/mol. Cuando la reaccin es exotrmica el
negativo y cuando la reaccin es endotrmica es positivo
El calor de reaccin depende del grado de avance de la reaccin el cual se halla de la
siguiente manera:
=

Por lo tanto;

= (, )

Ejemplo:
El calor estndar de la combustin del vapor de n-butano es
4 10 +

13
42 + 52
2 2

= 2878

Calcule la velocidad del cambio de entalpa si se producen 2400 mol/s de CO2 en esta
reaccin, y tanto los reactivos como los productos estn a 25 C.
2
=

= = 600

2400

=
= 600
4

2878
= 1.73 106

Cuando T y P inicial y final son iguales entonces (, ) = . Si la


reaccin se reduce a Q= entonces el valor de ser la cantidad de calor que debe
transferirse desde el reactor en el curso de la reaccin.
Se debe tener en cuenta que calor de una reaccin depende de cmo est escrita la
ecuacin estequiomtrica. Por ejemplo

4 + 22 2 + 22 (25 ) = 890.3

24 + 42 22 + 42 (25 ) = 1780.6

El valor del calor de reaccin depende de los estados (solido, lquido, gaseoso) de reactivos
y productos

4 + 22 2 + 22 (25 ) = 890.3

4 + 22 2 + 22 (25 ) = 802.3

Si es una reaccin en un reactor cerrado y a volumen constante, el calor liberado o


absorbido se determina por el cambio de energa interna entre reactivos y productos. La
energa interna de reaccin se encuentra dado por la siguiente ecuacin () =
si reaccionan en su totalidad a una temperatura T
Se puede calcular el calor de reaccin a partir de las entalpas de formacin, de las
sustancias que conforman los productos y las que conforman los reactantes.
=

Para una reaccin genrica:


aA + bB cC + dD
El calor de reaccin se forma as:
= [ () + ()] [ () + ()]
El calor estndar de combustin de una sustancia hace referencia al calor que se libera
en una reaccin de combustin de un compuesto orgnico. Se entiende por combustin
completa la oxidacin de un compuesto orgnico con el oxgeno del aire, producindose los
gases bixido de carbono y vapor de agua, adems de la liberacin de una cantidad de calor.
Si en vez de bixido de carbono se produce monxido de carbono o carbono en estado
natural, se dice que la combustin es incompleta.

Los calores de combustin se determinan experimentalmente y sus valores son


aprovechados para estimar calores de formacin de compuestos orgnicos difciles de
estimar por otros mtodos.
Ejemplo
Calcular el calor de formacin del cido actico, en condiciones estndares, a partir de su
calor de combustin.
La reaccin de combustin completa del cido actico gaseoso, en condiciones estndares,
es:
CH3COOH (g) + 2O2 (g) 2CO2 (g) + 2H2O (g) = -875.1 KJ/mol
CO2=-393.52 kJ/mol
H2O= -241.81 kJ/mol
O2=0
= [2 (2 ) + (H2 O)] [ (CH3COOH ) + 2 (2)]
875.1 = [2(393.52) + 2 (241.81)] [ (CH3COOH ) + 2(0)]
(CH3COOH ) = 2145.74

Para ver un ejemplo explicado paso por paso vea este Enlace
La Ley de Hess establece que si una serie de reactivos reaccionan para dar una serie
de productos, el calor de reaccin liberado o absorbido es independiente de si la reaccin
se lleva a cabo en una, dos o ms etapas, esto es que los cambios de entalpa son aditivos:
Hneta = Hr como se puede observar en el siguiente esquema:

POSIBLES ETAPAS
1. Una sola etapa + +
2. Dos etapas

+ +
+ +
+ +

3. Tres etapas
+ +
+ +
+ +
+ +

Sin importar el camino que se seleccione para realizar el procedimiento el ser el


mismo. Por ejemplo:
La reaccin de sntesis del acetileno, C2H2, es:
2 C(grafito) + H2(g) = C2H2(g)
Calcula su variacin de entalpa a partir de las siguientes ecuaciones:
a) C(grafito) + O2(g) = CO2(g) ; = -393.5 kJ
b) H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l) ; =-285.8 kJ
c) 2 C2H2(g) + 5 O2(g) = 4 CO2(g) + 2 H2O(l) ; =-2598.8 kJ
Necesitamos obtener una ecuacin que contenga slo C y H2 en el primer miembro y
C2H2 en el segundo, por lo que es preciso eliminar O2, CO2 y H2O. Dicha ecuacin puede
obtenerse a partir del algoritmo: 2a + b - 1/2c
Llevamos a cabo las operaciones indicadas y sumamos las ecuaciones intermedias y sus
entalpas:
2 C(grafito) + 2 O2(g) = 2 CO2(g)
H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l)
2 CO2(g) + H2O(l) = C2H2(g) + 5/2 O2(g)
2 C(grafito) + H2(g) = C2H2(g)
La variacin de entalpa de la reaccin es:
= 2 + - 1/2 = 226.6 kJ
Para ampliar la explicacin acerca de la ley de Hess sigue este enlace
Balances de energa en reacciones qumicas
Procedimiento para hace un balance de energa en procesos reactivos:
Hay dos mtodos comunes que se usan para elegir estados de referencia para los clculos
de entalpia y determinar las entalpias especficas.
Mtodo del calor de reaccin: Se recomienda utilizarlo cuando hay una sola reaccin para
la cual se conoce
1. Completar los clculos del balance de materia
2. Elegir estados de referencia para los clculos de entalpa especfica ( Que se
encuentren disponibles en tablas)

3. Calcular el grado de avance de una reaccin para sistemas abiertos, es decir para
proceso continuos eligiendo la especie de la cual se conozca las velocidades de flujo
y de producto. Ver explicacin
4. Preparar una tabla de entalpa de entrada y de salida junto con las cantidades
molares o velocidades de flujo conocidas
5. Calcular la entalpa de cada componente desconocido de la corriente
6. Calcular para el reactor
7.
= +

8. Sustituir la entalpa calculada en el balance de energa (Q-Ws= + + ) y


completar lo que sea necesario
Ejemplo
Se alimenta metanol a 675 C y 1 bar a un reactor adiabtico en donde el 25 % del metanol
se deshidrogena hasta formaldehdo, segn la reaccin:
CH3OH (g) HCHO (g)+H2 (g)
Calcule la temperatura de los gases a la salida del reactor, suponiendo que pueden utilizarse
capacidades calorficas promedio constantes (para este rango de temperaturas) de 17, 12 y
17 Cal/gmol C, para el CH3OH, HCHO y H2, respectivamente.

Es una aplicacin de entrada y salida nica.


Base de Clculo: 1000 moles/h de CH30H
Temperatura: 675 C
Presin: 1 bar
1. Completar el balance de materia
Moles=
Moles de HCHO = 1000 moles/h x 25 % = 250 moles
Moles de H2= 250 moles
Moles de CH3OH= 1000 moles/h 250 moles que reaccionaron=750 moles/h

= (675 ) +

675

2. Elegir estados de referencias disponibles en tablas


A 25 C
= 27.70

3 = 48.08

3. Calcular el grado de avance de la reaccin



0 3
=
=|
|

1

0.25 1000
= 250
=
1

4. Entalpas y datos
Sustancia

CH3OH
HCHO
H2

Entrada

1000
-

-48.08
-

Salida

250
250

-27.70
0

5. Calcular entalpas desconocidas


(25 ) = = 3 = 27.70 (48.08)

= 20.38

= (25) +

675

25

= (25 ) + (2 1) ( )
= 20.38

+ (675 25)((12 + 7) 12) = 21.68

6. Calcular para el reactor


=0

0 = (675) +

= 675

675

21.68

= 365.3

250 70

250

Mtodo del calor de formacin: Se recomienda para reacciones mltiples y reacciones


nicas que no sea fcil encontrar
1. Completar los clculos del balance de materia
2. Elegir estados de referencia para estimar la entalpa
3. Preparar una tabla de entalpa de entrada y de salida junto con las cantidades
molares o velocidades de flujo conocidas
4. Calcular cada entalpia especifica desconocida
5. Calcular . Para reacciones nicas y mltiples la frmula es
=

6. Sustituir la entalpa calculada en el balance de energa (Q-Ws= + + ) y


completar lo que sea necesario

Ejemplo:
Se oxida metano con aire para producir formaldehido en un reactor continuo.
4() + 2 () + 2 ()
4() + 22 2 + 22 ()
Base de clculo: 100 moles de CH4

Sustancia

Entrada
moles

CH4
O2
N2
HCHO
CO2
H2O

100
100
376

Salida
mol

H1
H2
H3

H4
H5
H6
H7
H8
H9

60
50
376
30
10
50

Calculo de las entalpas desconocidas


Los valores de y las frmulas para Cp se tomaron de tablas, y los valores de H(T) para
O2 y N2 son las entalpias especficas en relacin con las especies gaseosas a 25 C. Se
desprecian los efectos de cualquier cambio de presin sobre las entalpas y no se incluyen.
Sustancia
H1

Entalpa
= -74.85 kJ/mol

H2

(100) = 2.253

H3

(100) = 2.187

H4

150
+ 25 = -69.95 KJ/mol

H5

(150) =3.758kJ/mol

H6

(150) =3.655 kJ/mol

H7

150

= 111.15

25

H8

150

= 388.6

25

H9

Evaluacin de

+ = 237.56

Balance de energa

= 15300

= = 15300

Reactores y anlisis de reactores


En la gran mayora de los procesos qumicos ocurren transformaciones fsicas y qumicas de
la materia prima. Entre las transformaciones fsicas podemos sealar separaciones de
mezclas. Tambin es muy frecuente que ocurran transformaciones de tipo qumico, es
decir, la materia prima cambia de naturaleza por el efecto de las reacciones mismas. Ciertas
sustancias se transforman en otras cuya produccin se promueve a travs del empleo de
reacciones qumicas. El conjunto de equipos donde ocurren las reacciones se conocen con
el nombre de reactores.
La forma ms comn de clasificarlos es segn el modo de operacin: continuo,
semicontinuo, discontinuo. Los reactores discontinuos son sencillos de operar e
industrialmente se utilizan cuando se han de tratar pequeas cantidades de sustancias. Los
reactores continuos son ideales para fines industriales cuando han de tratarse grandes
cantidades de sustancia y permiten obtener un buen control de la calidad del producto. Los
reactores semicontinuos son sistemas ms flexibles pero de ms difcil anlisis y operacin
que los anteriores; en ellos la velocidad de la reaccin puede controlarse con una buena
estrategia de agregado de los reactantes.
Existen otras formas de clasificar a los reactores qumicos:

Segn el de modelo de flujo: ideal al que tiende (mezcla perfecta, flujo en pistn o
progresin en bloque) o real.

Nmero de fases en contacto: homognea (1 fase), heterognea (2 fases = bifsica,


3 fases = trifsica, o multifsica)

Evolucin en el tiempo: rgimen estacionario y rgimen no estacionario

Tipo de reaccin qumica: cataltica, bioqumica, esterificacin,....

Modo de tratamiento de carga: Abierto (la carga circula dentro del reactor),
semicerrado (una parte de la carga es aadida o extrada dentro del reactor),
cerrado (sin intercambio de materia con el exterior).

Temperatura de operacin: Isotrmicos (misma temperatura), no isotrmicos


(diferentes temperaturas)

Empleo de catalizador: catalticos, no catalticos.

Cuando se va a llevar a cabo un determinado proceso que implica una reaccin qumica
adems de conocerse la cintica debe determinarse el tipo y tamao del reactor y las
condiciones de operacin ms adecuadas para el fin propuesto. El punto de partida para el
diseo de un reactor es un balance de materia referido a determinado reactante (o
producto), que se realiza sobre determinado volumen de control.
Sistema de reaccin general

Fuente: Flores, A. (2001)

En esta parte derivaremos la expresin matemtica que modela el balance de masa en un


sistema de reaccin qumica general. Para este propsito considere el sistema de reaccin
multicomponente mostrado en la figura anterior. El balance de masa se plantea en trminos
cualitativos, para cada uno de los i componentes que intervienen en la reaccin, como
sigue:

Si asumimos que:

Obtenemos una expresin general del balance de masa en el reactor, de la forma:

La forma de evaluar el termino Gi depende de si el reactor donde se efecta la reaccin


deseada, es de propiedades homogneas o heterogneas.
Se puede fcilmente demostrar que para un sistema homogneo los balances de masa en
un reactor de volumen V, son:
Reactor discontinuo o batch:

Reactor contino de tanque agitado:

Reactor semibatch:

Finalmente la ecuacin que representa el balance de masa general para un reactor de


propiedades heterogneas est dada por (reactor tubular):

En las operaciones no isotrmicas debe agregarse tambin el balance de energa, que est
relacionado con el anterior por el trmino de reaccin qumica, ya que el calor generado o
absorbido es proporcional a la extensin de la reaccin.
Si consideramos que desde el medio ambiente se cede calor hacia el sistema, y que el
sistema realiza trabajo sobre el medio ambiente, el balance de energa para cada
componente i que participa en la reaccin se puede enunciar, en trminos cualitativos,
como se muestra a continuacin:

Notemos que en la ecuacin anterior i se refiere a la energa total en el sistema; es decir


bajo el trmino i se engloban energas como la interna, cintica, potencial, etc; mientras
que el trmino Ei representa a la energa total por mol del componente i. Si en la ecuacin
anterior tomamos la sumatoria para todos los n componentes que ingresan, y abandonan
el sistema tenemos:

Para ampliar la informacin acerca de los reactores qumicos sigue este enlace.

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