Isomerizacin

Se define isomerizacin como el proceso qumico mediante el cual una molcula es

transformada en otra que posee los mismos tomos pero dispuestos de forma distinta. De
este modo, se dice que la primera molcula es un ismero de la segunda, y viceversa.1 En
algunos casos y para algunas molculas, la isomerizacin puede suceder
espontneamente. De hecho, algunos ismeros poseen aproximadamente la
misma energa de enlace, lo que conduce a que se presenten en cantidades ms o menos
iguales que se interconvierten entre s. La diferencia de energa existente entre dos
ismeros se denomina energa de isomerizacin.
Las reacciones de isomerizacin son comunes en el metabolismo celular. Por ejemplo, los
anillos de de -D-ribofuranosa y -D-ribofuranosa (dos monosacridos tipo pentosa) slo
difieren en el carbono en posicin 1, que se denomina carbono anomrico; estos
monosacridos, denominados ismeros anmeros, pueden interconvertirse mediante la
enzimamutarrotasa mediante un mecanismo que involucra un intermediario de cadena
abierta.2

Isomerizacin
El proceso de ISOMERIZACION:
Incrementa el valor agregado a la corrientes de naftas livianas de
Topping obteniendo una nafta isomerada de mayor valor octnico .

El proceso de ALKYLACIN permite:

Cumplir con las reglamentaciones ambientales ms estrictas a
nivel internacional (E.P.A.).
Alcanzar calidad de exportacin de las naftas Regular para
ingresar a los mercados ms competitivos (RON+MON)/2=87.
Incorporacin de una nafta de alto valor octnico y baja tensin
de vapor en el pool de naftas.

ACTA DE AIRE PURO DE CALIFORNIA (E.P.A.)

Es la reglamentacin ambiental ms estricta y limita el contenido de
compuestos en la formulacin de las naftas a los siguientes valores :

AROMTICOS : Mximo 25% - provenientes de la nafta

reformadaOXIGENADOS : Mximo 15% - provenientes del MTBE

OLEFINAS : Mximo 9,2% - provenientes de la nafta de cracking

cataltico.

Las Unidades de Isomerizacin y Alkylacin producen un corte de

naftas de composicin 100% isoparafnica por lo que compatibilizan
todas estas exigencias.
ISOMERIZACIN
Es un proceso de reordenamiento molecular de parafinas lineales de
pentano y hexano (RON 60) que da como resultado una nafta
(isomerado) (RON 82) de mayor valor octnico.
La Unidad de Isomerizacin est compuesta por dos secciones :
HTN (Hidrotratamiento de naftas) : tiene como objetivo la
separacin del corte de pentanos y hexanos de la carga, y su
posterior tratamiento con hidrgeno para eliminar los
contaminantes del catalizador de la seccin de Penex.
PENEX (Reaccin de Isomerizacin): tiene como objetivo la
isomerizacin de las parafinas lineales de pentanos y hexanos
SECCIN DE HTN
DESCRIPCIN DEL PROCESO :
La seccin de HTN separa en un splitter el corte isomerizable de
pentanos y hexanos de la Nafta Liviana por la parte superior, y el corte
de heptanos y superiores, no isomerizables por la parte inferior.
La corriente de pentanos y hexanos se pone en contacto con
hidrgeno y es llevada a la temperatura necesaria para que se
produzcan las reacciones, a travs de un horno de proceso, antes de
ingresar al reactor.
En el reactor se producen las reacciones de hidrotratamiento sobre un
catalizador de Cobalto-Molibdeno para eliminar los contaminantes :
metales, olefinas y compuestos de azufre y nitrgeno
El efluente ingresa a un stripper para despojar por la parte superior los
gases de azufre producidos en el reactor; y de all es tratado en un
lecho adsorbente, sulfur guard, para eliminar cualquier traza de azufre
que pueda an contener para finalmente ser enviado a la seccin de
Penex.

CARGAS Y PRODUCCIONES
CARGA TOTAL : 1000 m3/d

NAFTA LIVIANA DE TOPPING III : 250 m3/d

NAFTALIVIANA DE TOPPING IV : 250 m3/d
NAFTA LIVIANA DE GASCON: 200 m3/d
NAFTA LIVIANA DE TOPPING II : 220 m3/d
GASOLINA DE BRIDAS: 80 m3/d

PRODUCCIONES

NAFTA HIDROTRATADA A PENEX : 554 m3/d

NAFTA NO ISOMERIZABLE A USO
PETROQUMICO : 250 m3/d

REACCIONES PRINCIPALES
Saturacin de olefinas : saturacin de los compuestos olefnicos a
parafinas. El calor liberado por la reaccin de olefinas en el catalizador
de Penex afecta la termodinmica de la reaccin de isomerizacin:

Desulfurizacin : eliminacin de los compuestos de azufre que

desactivan en forma temporaria los sitios activos del catalizador de
Penex.

REACCIONES PRINCIPALES
Denitrificacin : eliminacin de los compuestos de nitrgeno que
desactivan en forma permanene los sitios activos del catalizador de
Penex.

Eliminacin de oxigenados: eliminacin de los compuestos metlicos

que se reaccionan con el sitio cido del catalizador de Penex
desactivndolo en forma permanente.

Demetalizacin : eliminacin de los compuestos metlicos que se

depositan sobre los sitios activos del catalizador de Penex
desactivndolo en forma permanente
COMPUESTO METLICO + CATALIZADOR (CO-METAL)

CARACTERSTICAS DE LAS REACCIONES

Relacin de la velocidad de reaccin
Eliminacin de oxgeno : 1 (-)
Denitrogenacin : 1
Saturacin de olefinas : 4
Desulfurizacin : 5 (+)
Relacin del calor liberado
Denitrogenacin : 1 (-)
Desulfurizacin : 10

Saturacin de olefinas : 50 (+)

VARIABLES DE LA REACCION
Temperatura
Es la ms importante de las variables operativas y la que produce el
efecto ms inmediato sobre las reacciones.
Las reacciones de desulfurizacin se ven favorecidas por un
aumento de temperatura, comienzan a valores de 230C y se
incrementan a medida que se eleva la temperatura hasta los 340
C.
La eliminacin de compuestos oxigenados y nitrogenados es
ms difcil. Se neceitan temperaturas superiores a las utilizadas
para la eliminacin de sulfuros.
Las reacciones de eliminacin de metales no son tan
dependientes de la temperatura aunque para la eliminacin total
de estos se debe operar a una temperatura superior a los
315C.
Las reacciones de saturacin de olefinas se comportan en
forma similar a la desulfurizacin pero son altamente
exotrmicas, elevando la temperatura del lecho.
Una temperatura de operacin por encima de los 350C
comienza a producir reacciones de craqueo sobre el catalizador
y de formacin de carbn.
Presin
La presin influye sobre la efectividad en la eliminacin de
contaminantes y en el ciclo de vida del catalizador.
Una elevada presin en el reactor alarga la vida del catalizador debido
a que evita la formacin de carbn y favorece la eliminacin de los
contaminantes.
Relacin hidrgeno a hidrocarburo
Se define como los metros cbicos de hidrgeno presentes en el
sistema sobre los metros cbicos de hidrocarburo a reaccionar.

El hidrgeno mantiene el contacto fsico entre el hidrocarburo y el

catalizador y asegura que las reacciones qumicas se produzcan en
los sitios activos del catalizador.
El hidrgeno en exceso es necesario para evitar la formacin de
carbn sobre el catalizador.
La relacin hidrgeno a hidrocarburo determina la presin parcial en el
reactor.
Velocidad espacial
La velocidad espacial se define como la relacin entre la carga lquida
al reactor y el volumen de catalizador cargado y est relacionada
inversamente con el tiempo de contacto de la carga con el catalizador.
Una velocidad espacial superior a la de diseo, menor tiempo de
contacto, puede ocasionar que las reacciones no se produzcan
totalmente; mientras que una velocidad espacial inferior a la de
diseo, mayor tiempo de contacto, favorece las reacciones de craqueo
y deposicin de carbn.

SECCIN DE PENEX
DESCRIPCIN DEL PROCESO :
La carga de pentanos y hexanos, ya tratada en HTN, pasa a travs de
unos secadores cuya funcin es la de adsorber el agua disuelta, ya
que sta se comporta como un oxigenado frente al catalizador de
Penex.
Luego de pasar por los secadores la corriente se lleva a temperatura
de reaccin mediante un sistema de intercambio con el efluente del
mismo.
Mientras que en el primer reactor se favorece la cintica de las
reacciones operando a mayor temperatura, en el segundo se favorece
el equilibrio termodinmico de las mismas mediante su operacin a
menor temperatura.
El catalizador de los reactores de Penex est compuesto por platino
sobre almina clorada.
El efluente del segundo reactor es enviado a una torre estabilizadora
para despojar los compuestos livianos de la nafta isomerada.

CATALIZADOR DE PENEX
TIPO DE CATALIZADOR

Platino (< 1% en peso) sobre almina clorada

CARACTERSTICAS

Condiciones de operacin moderadas

Alto rendimiento lquido (99%)
Alta conversin
Bajo hidrocraqueo a fracciones livianas
Altos ciclos de operacin (>4 aos)

RENDIMIENTO

Conversin de n-C5 = 53 % (salida del 2 reactor)

Conversin de n-C6 = 76 % (salida del 2 reactor)

CONTAMINANTES (mximo permitido)

H2O 0.5 ppm

Azufre 0.1 ppm
Nitrgeno 0.1 ppm

HIDROCARBUROS NO DESEADOS

Olefinas (mx.) 2 % (vol)

C7+ (mx.) 2-3 % (vol)

Naftenos (mx.) 4 % (vol)

REACCIONES PRINCIPALES
Isomerizacin de n-C5

Isomerizacin de n-C5

VARIABLES DE LA
REACCIN

Temperatura
Presin
Velocidad espacial
Relacin hidrgeno a
hidrocarburo

CARACTERSTICAS DE LA REACCIN
Mientras que la cintica de la reaccin se favorece operando a mayor
temperatura, mayor velocidad de reaccin, el equilibrio termodinmico
se desplaza hacia los ismeros operando a menor temperatura.

CARGAS Y PRODUCCIONES
CARGA TOTAL

NAFTA LIVIANA HIDROTRATADA DE HTN : 554 m3/d

PRODUCCIONES
NAFTA ISOMERADA : 540 m3/d

CARACTERISTICAS DEL PRODUCTO

PRODUCTO: Isomerado
RON : 83.4
MON : 81
PRESION VAPOR: 13 psi
RON DE LA ALIMENTACIN : 69.3

Reformado cataltico
La reformacin cataltica es un proceso qumico utilizado en el refino del petrleo. Es
fundamental en la produccin degasolina. Su objetivo es aumentar el nmero de octano de
la nafta pesada obtenida en la destilacin atmosfrica del crudo. Esto se consigue
mediante la transformacin de hidrocarburos parafnicos y naftnicos en isoparafnicos y
aromticos. Estas reacciones producen tambin hidrgeno, un subproducto valioso que se
aprovecha en otros procesos de refino.
Para ello se utilizan altas temperaturas (490-530 C), presiones moderadas (10-25 bar) y
catalizadores slidos de platino y otros metales nobles soportados sobre almina.
Este proceso se lleva a cabo en unidades diseadas al efecto y que con frecuencia
adoptan nombres registrados. El ms extendido es el de Platformado, cuya licencia
pertenece a UOP (Universal Oil Products), empresa estadounidense que empez a
comercializarla en 1949. Otras empresas de ingeniera tambin licencian este proceso
(p.ej. el antiguo Instituto Francs del Petrleo, que ahora se llama Axens) y algunas de las
grandes empresas del petrleo disponen de diseos propios.

Descripcin del proceso[editar]

Las unidades de reformado cataltico constan generalmente de tres secciones
fundamentales:

Desulfuradora de nafta

Reformado cataltico propiamente dicho

Estabilizacin y fraccionamiento

Desulfuradora de nafta[editar]
Tiene como objetivo eliminar el azufre y nitrgeno de la nafta pesada. Es imprescindible
dado que son venenos para el catalizador de platino. La nafta pesada se mezcla con
hidrgeno. La unidad consta de depsito y bomba de carga, tren de precalentamiento,
horno, reactor en lecho fijo con catalizador slido tipo cobalto/molibdeno sobre almina. El

efluente del reactor, una vez recuperada parte de su energa en el tren de

precalentamiento de la carga, se enfra en un aerorrefrigerante y se enva al separador de
alta presin. De all pasa a la columna de stripping donde se eliminan por cabeza los
gases producto de la reaccin (SH2, NH3, H2O). La nafta pesada desulfurada sale por el
fondo de la columna de stripping y es alimentada a la unidad de reformado propiamente
dicha.

Unidad de reformado[editar]
La nafta desulfurada se mezcla con una corriente de hidrgeno de reciclo y despus de ser
precalentada en un tren de intercambio, pasa al horno de carga donde vaporiza
completamente. De all entra en los reactores de reformado. Es un proceso muy
endotrmico, por lo que se lleva a cabo en varios reactores en serie entre los que hay
intercalados hornos de recalentamiento. En las unidades ms antiguas los reactores (tres
o cuatro) son de lecho fijo. En este tipo de reactor el catalizador se desactiva con el
tiempo, debido a la formacin de coque que se deposita sobre los centros activos de
platino y los bloquea. Por ello es necesario parar la unidad cada dos o tres aos para
regenerarlo con la prdida de produccin que ello supone.
En 1971 UOP introdujo la variante denominada CCR, donde los reactores son de lecho
mvil descendente, y que permite la regeneracin contnua del catalizador de platino. Para
ello se utiliza un reactor adicional donde se produce la combustin del coque con aire.
Adems, dado que el coque ya no es un problema, el CCR se disea para trabajar a
menos presin y mayor temperatura, lo que permite obtener un producto con un nmero
de octano mayor que en el proceso original.
Despus de los reactores el producto se enfra y depresiona para separar el hidrgeno del
producto lquido de la reaccin.

Seccin de estabilizacin y fraccionamiento[editar]

El producto lquido se estabiliza en una columna dedicada al efecto, separndose en ella el
gas y gas licuado del petrleo(GLP) que salen por cabeza y el reformado, que sale por
fondo. Este reformado tiene un contenido en benceno alto, en torno al 5%, por lo que es
muy frecuente que se fraccione obtenindose un reformado ligero, un concentrado
bencnico y un reformado pesado. El benceno es un compuesto cancergeno y que la
legislacin de la mayora de los pases limita en la gasolina comercial. Por tanto el
concentrado bencnico se vende como materia prima petroqumica mientras que los
reformados ligeros y pesados son usados como componentes mayoritarios de la gasolina
producida en la refinera.