Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
FIZICA MOLECULARĂ
3.1. TEORIA CINETICĂ A GAZELOR
1 2 2 m0 v 2 2
pV N m 0 v N W, (3.14)
3 3 2 3
unde W este energia cinetică de translaţie a tuturor moleculelor.
1
În deducerea acestei formule s-a considerat că toate moleculele au aceeaşi
viteză. În cazul real moleculele de gaz au viteze diferite, dar în regim staţionar o
anumită valoare a vitezei o are un număr mare de molecule care rămâne constant.
Energia cinetică medie a unei molecule este media energiilor cinetice ale
moleculelor
m0 v 2
W (3.18)
2
unde v2 reprezintă media pătratelor vitezelor moleculelor,
Energia tuturor moleculelor din (3.14) este
m0 v2
WN N W . (3.19)
2
Relaţia (3.19) dovedeşte că energia totală a moleculelor se poate calcula ca şi
când toate moleculele s-ar mişca cu aceeaşi viteză , v 2 , şi care se numeşte
viteză pătratică medie.
3
egală cu v d t . S-a considerat că toate moleculele sunt mobile, în afară de molecula
de studiu care în timpul d t străbate spaţiul v d t . Dacă n 0 este numărul de
molecule din unitatea de volum, numărul de molecule ciocnite în timpul d t este
dN n0 2 v dt , (3.27)
unde 2 r este diametrul molecular.
Drumul liber mediu al moleculei este
v dt v dt
, (3.28)
dN 2
n0 v dt
1
deci .
n0 2
Dacă se are în vedere că toate moleculele sunt în mişcare, expresia (3.28)
devine:
1
. (3.29)
2 n0 2
În această expresie 2 se numeşte secţiune eficace a moleculei, diametrul
molecular , determinat în ipoteza că moleculele sunt mici sfere elastice, dă numai o
idee aproximativă asupra dimensiunilor moleculelor deoarece forţele de interacţiune
dintre molecule au un caracter complex.
K = mărimea transportată
dG
dx = gradientul proprietăţii specifice
S = suprafaţa
dt = elementul de timp
C = un coeficient specific fenomenului analizat
Semnul minus apare datorită scăderii mărimii macroscopice G(z) în sensul axei Ox.
dG
Datorită existenţei gradientului în gaz apare o densitate de flux sau o
dx
densitate de curent a parametrului care variază. Densitatea fluxului J este cantitatea
de substanţă, de energie sau de impuls care este transportată în unitatea de timp prin
unitatea de suprafaţă dispusă normal (perpendicular) pe direcţia de transport:
dK
J (3.31)
S dt
care, cu (3.30) devine:
5
dG
J C (3.32)
dx
S
x0 x0 x0 x
Fig. 3.5.
6
are dependenţa T T x . Suprafaţa S (fig. 3.5) este străbătută de acelaşi număr de
molecule dintr-o parte în alta, dar energia moleculelor este diferită şi apare un
transfer de căldură dQ pe direcţia axei Ox în timpul d t .
Fluxul de căldură q care reprezintă căldura transportată în unitatea de timp
prin unitatea de suprafaţă,
dQ
q (3.47)
S dt
este dat de legea lui Fourier:
dT
q , (3.48)
dx
unde se numeşte coeficient de conductivitate termică. (3.48) se scrie în general
q T . (3.49)
Conform legilor generale ale fenomenelor de transport (3.39), (3.49), (3.55), viteza
de transport a unei mărimi pe unitatea de suprafaţă este proporţională cu gradientul
mărimii variabile în regiunea suprafeţei străbătute. Semnul minus din aceste legi
arată că transportul se face în sensul micşorării mărimii variabile, adică în sens invers
gradientului ei.
7
3.3. FENOMENE MOLECULARE ÎN LICHIDE
Starea de agregare lichidă este intermediară între cea gazoasă şi cea solidă şi
în ea se găsesc asemănări cu cele două stări.
Într-un gaz, mişcarea termică a moleculelor este o mişcare liberă pe un drum
liber cu mult mai mare decât diametrul moleculelor. Energia cinetică medie a
moleculelor este suficientă pentru a învinge forţele de atracţie dintre molecule, ceea
ce face ca acestea să se răspândească şi să ocupe tot volumul incintei în care se află.
În lichide moleculele sunt mult mai apropiate şi între ele se manifestă puternice forţe
de interacţiune. Structura lichidelor se deosebeşte de structura corpurilor solide unde
particulele care le compun (atomi, ioni) sunt dispuse în reţele cristaline şi ele
vibrează în jurul poziţiei de echilibru. În structura lichidului se găsesc goluri spre
care se pot deplasa moleculele. Din acest motiv, moleculele de lichid vibrează un
timp în jurul unor poziţii de echilibru, după care îşi pot schimba aceste poziţii.
Energia cinetică medie a mişcării termice a moleculelor de lichid nu poate învinge
coeziunea dintre ele şi deci lichidul are un volum propriu. Din lichid se desprind
numai moleculele cu energie cinetică mare, determinând procesul de evaporare.
Comportarea lichidelor este condiţionată de temperatură. Astfel, la
temperaturi scăzute, apropiate de punctul de solidificare, se aseamănă cu solidele, iar
la temperaturi înalte, în vecinătatea temperaturii de fierbere, se apropie de gaze.
8
Dacă aria membranei se modifică cu dS , lungimea a membranei se
deplasează paralel cu ea însăşi pe distanţa dx şi forţa de tensiune superficială (3.56)
efectuează un lucru mecanic
L F dx
sau
L dx . (3.57)
Deoarece dS dx , lucrul mecanic efectuat pentru modificarea suprafeţei
este
L dS . (3.58)
A' D'
B'
C' d 1
C dF2' '
0
dF2
dF2'
A D
B
R1
C2
d 1
C1
Fig. 3.6.
Se consideră un lichid a cărui suprafaţă este convexă şi prin unul din punctele
suprafeţei O se ridică normala ON (fig. 3.6). Prin această normală se duc două
planuri perpendiculare între ele care intersectează suprafaţa dată obţinându-se
secţiunile normale cu razele R 1 şi R 2 .
dF 1 1
p , (3.65)
dS R1 R 2
9
unde semnul plus corespunde meniscului convex, şi semnul minus meniscului
concav.
Relaţia (3.65) este formula lui Laplace pentru presiunea cu care suprafaţa lichidului
apasă asupra restului de lichid.
Dacă suprafaţa lichidului este sferică R 1 R 2 R şi relaţia (3.65) devine
2
p . (3.66)
R
Pentru o suprafaţă cilindrică R 1 şi R 2 R , astfel că
p . (3.67)
R
Când aderenţa este mai mare decât coeziunea se consideră o porţiune dintr-un
lichid la suprafaţa acestuia în contact cu un perete solid. Asupra acestei porţiuni
acţionează forţa de aderenţă Fa perpendiculară pe
perete şi o forţă de coeziune Fc
din partea restului de lichid şi care
are orientarea în planul bisector al
unghiului diedru dintre suprafaţa
liberă a lichidului şi suprafaţa
solidului (fig. 3.7) deoarece
Fa
moleculele de lichid sunt uniform
distribuite în spaţiu. Dacă Fa Fc ,
rezultanta acestor forţe este îndreptată
spre solid, iar suprafaţa lichidului
R Fc care este perpendiculară pe această
forţă rezultantă se va ridica pe
solid lichid peretele solid (lichidul udă corpul
solid).
Fig. 3.7.
10
Fa
În al doilea caz Fa Fc şi
rezultanta acestor forţe este îndreptată
spre lichid şi suprafaţa lichidului
perpendiculară pe forţa rezultantă
prezintă o depresiune în contact cu
Fc solidul – lichidul nu udă solidul, iar
R
unghiul de racord (fig. 3.8).
2
Fig. 3.8.
Suprafaţa unui lichid care udă pereţii şi care se găseşte într-un tub cilindric
îngust are formă concavă (fig. 3.9 a) iar a unui lichid care nu udă pereţii are formă
convexă (fig. 3.9b). Aceste suprafeţe se numesc meniscuri.
11
R
h
r
h
r
h
R
r
R
r
Dacă este unghiul de racord, R şi înlocuind în (3.68) se obţine:
cos
2 cos
h . (3.69)
gh
Din (3.69) se vede că înălţimea h la care se ridică lichidul este cu atât mai
mare cu cât raza tubului este mai mică, deci ascensiunea lichidelor care udă
materialul se observă mai ales în tuburi foarte înguste numite tuburi capilare.
Dacă lichidul nu udă materialul tubului, meniscul lichidului din tub este
convex şi nivelul lichidului în tub este sub nivelul restului de lichid din vas (fig.
3.11). Denivelarea h este dată de aceeaşi formulă (3.69).
Aplicaţii:
Tensiunea superficială este mai mică la suprafaţa de separaţie a două lichide
nemiscibile (apă, ulei) din cauza forţelor de interacţiune ce iau naştere între
moleculele de lichid aflate la contactul celor două lichide. Când lichidele care vin în
contact au aceeaşi tensiune superficială în raport cu aerul (apă, alcool) atunci ele se
amestecă.
O picătură sferică are suprafaţa minimă la un volum dat având şi tensiune
superficială minimă. Valoarea tensiunii superficiale este influenţată de diferiţi
factori, ca: temperatură, concentraţie de săruri şi diferite substanţe. Alcoolii, acizii
organici, diverşi detergenţi au proprietatea de a micşora tensiunea superficială şi sunt
denumite ca tensioactive.
13