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QFL 4110
% vol.
PE (oC)
N2
78,08
-195,8
O2
20,95
-183,1
Ar
0,934
-186,0
Ne
0,0015
-246,0
Kr
0,00011
-153,6
Xe
0,0000087
-108,1
1o em abundncia na atmosfera
33o em abundncia na crosta (19 ppm)
Nitratos:
NH4NO2
N2 + 2H2O
(NH4)2Cr2O7(s)
Air-bags
Lquido refrigerante
C
2NaN 3 300
3N 2 + 2Na
Comparar com:
H (1310 kJ mol-1)
O (1314 kJ mol-1)
N(g) + e- N-(g)
Em relao ao oxignio:
Maior dificuldade em perder um eltron
Maior dificuldade em receber um eltron
MOTIVO
Maior estabilidade do nvel de orbitais 2p
semi-preenchidos
1s22s22p3
-3
-2
-1
0
1
2
3
4
5
NH3 (amnia)
N2H4 (hidrazina)
N2H2 (diimina)
N2
N2O (xido nitroso)
NO (xido ntrico)
NO2- (on nitrito)
NO2 (dixido de nitrognio)
NO3- (on nitrato)
No h
outros
altropos
N N:
109 pm
945,4 kJ.mol-1
apolar
C O
113 pm
1072 kJ mol-1
C N
116 pm
887 kJ mol-1
N O:
Reatividade
Em qualquer estado fsico molcula N2
Alta energia de dissociao N N
(942 kJ mol-1) e apolaridade
Bastante inerte
O ciclo do nitrognio
Perda de N do solo:
Bactrias desnitrificantes
Pseudomonas e
Achromobacter:
Ganho de N no solo:
Bactrias nitrificantes
Nitrogenase: isolada em 1960
de Clostridium pastorianum
N 2 + 16MgATP + 8e + 8H+
2NH3 + 16MgADP+ 16Pi + H 2
Retorno (chuva)
Fritz Haber
Nobel de Qumica (1918)
Processo qumico
Carl Bosch
Compostos e reatividade
Nitretos e Azotetos
Nitretos (N3-)
Azotetos (N3-)
Sntese:
1.
Mg3N2
(isoeletrnico ao CO2)
2.
Azoteto de sdio
3.
Hidretos
1) Amnia
uso em air-bags e
preservao de protenas
Molcula piramidal
Momento dipolar
1,47 debyes
Ponto de fuso
78oC
Ponto de ebulio 33oC
Gs txico, incolor
Usos da NH3
Hidretos
1) Amnia
NH3 + H2O
Queima em oxignio:
NH4OH
NH4+ + OH-
pKb = 4,75
Obteno em laboratrio:
NH4Cl + NaOH NH3 + NaCl + H2O
Fertilizante (liberao controlada): cianamida de Ca
CaNCN + 3H2O 2NH3 + CaCO3
Amnia lquida
Auto-ionizao: 2NH3
NH4+ + NH2cido
base
Zn2++
NaOH Zn(OH)2
+ NaOH (exc) Zn(OH)42- (em gua)
2+
Zn + KNH2 Zn(NH2)2
+ KNH2 (exc) Zn(NH2)42- (em amnia)
Amnia lquida
[Na(NH3 ) n ]+ + e
Carter cido:
H3CCOOH
H3CCOO- + H+
Em H2O: pKa ~ 5
Em NH3: totalmente dissociado
NH3: solvente nivelador (reduz
as diferenas entre os cidos,
observadas em meio aquoso)
Hidretos
2) Hidrazina (N2H4)
H
:
:N N H
H
H
Obteno
Hidrazina (N2H4)
H
:
:N N H
H
H
Hidrazina (N2H4)
Obteno de espelhos
N2H4 + 2 CuSO4 Cu + N2 + 2 H2SO4
Precipitao de metais do grupo da Pt
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xidos de nitrognio
Frmula
Nox
Nome
N2O
+1
xido nitroso
NO
+2
xido ntrico
N2O3
+3
Trixido de dinitrognio
NO2, N2O4
+4
Dixido de nitrognio,
tetrxido de dinitrognio
N2O5
+5
Pentxido de dinitrognio
NO3, N2O6
+6
Trixido de nitrognio,
hexxido de dinitrognio
xidos de nitrognio
1) xido nitroso, N2O
Outros usos:
N 2 O N 2 + 1 O 2 + calor
2
11
xidos de nitrognio
1) xido nitroso, N2O
Obteno:
NH 4 NO 3 ( s )
N 2 O( g ) + 2H 2 O( g )
xidos de nitrognio
2) xido ntrico, NO
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Mensageiro intra- e
extracelular de uma srie
de sinalizaes:
- transmisso neuronal
- resposta imune
- resposta inflamatria
- modulao de canais inicos
- fagocitose
- ereo (Viagra)
- equilbrio cardiovascular
NO x hipertenso
Nitric Oxide
Synthase
Arginina
13
NO
HNO3
Cu(0)
HNO3(aq) + NO (g)
xidos de nitrognio
3) Dixido de nitrognio, NO2
2NO2 ( g )
Castanho
Paramagntico
N 2O 4
N 2O4 (l )
Incolor
Diamagntico
G0 = - 5,4 kJ.mol-1
H0 = - 58 kJ.mol-1
formao de ligao
processo exotrmico
NO + + NO3
cido
base
14
NO2
Lipossolvel e oxidante
Na atmosfera: oriundo da oxidao do
NO produzido na reao direta entre
N2 e O2 nas proximidades das chamas
de foges ou aquecedores
[NO2]: residncias 24 ppb (picos de
300 ppb); casas s/ foges ou
aquecedores: 9 ppb
nico xido de nitrognio prejudicial
sade nessas concentraes
"domsticas"
NO
NO2
NO2 e poluio
NO2
h ~ 280 nm
NO + O.
N2 + O2
O. + O2 O3
15
xidos de nitrognio
4) Trixido de dinitrognio, N2O3
PF - 111oC, PE (1 bar) 2oC
Lquido ou slido azul
S estvel em temperaturas muito baixas
Fortemente dissociado em NO e NO2
N2O3(g)
fG = + 139 kJ mol-1
NO(g) + NO2(g)
N2O3(l)
Laboratrio:
xidos de nitrognio
5) Pentxido de dinitrognio, N2O5
Sublima a 32oC
Slido incolor voltil
Vapor instvel
Altamente reativo
O mais oxidante dos xidos de nitrognio
N2O5(g)
fG = + 115 kJ mol-1
O slido contem ctions e nions: [O=N=O]+ e [NO3]Obteno: desidratao de cido ntrico com P4O10
xido cido, anidrido do cido ntrico
N2O5(s) + H2O(l) 2HNO3(aq)
16
Oxicidos de nitrognio
HNO3
E0 = +0,79 V
E0 = +0,96 V
4NH3 ( g ) + 5O 2 ( g ) Pt/Rh;850
C;5atm
4NO( g ) + 6H 2 O( g )
2NO( g ) + O 2 ( g ) 2NO2 ( g )
3NO2 ( g ) + H 2O(l ) 2HNO3 ( aq) + NO(aq )
volta reao
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(Oxidao da amnia)
A 25 C temos:
H = - 765 kJ
G = - 680 kJ K = 10228
G = - 505 kJ K = 10168
consome 388 kJ
consome 496 kJ
(Oxidao da amnia)
A mistura de ar e amnia passa rapidamente pelo catalisador, o
qual favorece a reao que produz NO.
Assim, o fator velocidade determina as quantidades relativas de
NO e N2 produzidas, e no os parmetros termodinmicos.
A reao liberta tanto calor que o catalisador se mantm
incandescente.
18
Propelentes e explosivos
Atuao: Reao rpida e exotrmica produzindo volume grande de gases
Propelente a expulso dos gases impulsiona o foguete
Explosivo a onda de choque associada produo dos gases tem grande poder
destruidor
Requisitos:
Reao termodinamicamente favorecida e muito exotrmica
Reao muito rpida (cineticamente favorecida)
Produtos gasosos com molculas pequenas (altas velocidades mdias
das partculas)
Produto comum N2
Plvora negra
Possvel reao:
14 KNO3 (s) + 18 C(s) + 2 S(s)
5 K2CO3(s) + K2SO4(s) + K2S(s) + 10 CO2(g) + 3 CO(g) + 7 N2(g)
Gases, ligaes fortes
H = - 4948 kJ
S = +3260 J K-1
19
TNT e Nitroglicerina
CH3
NO2+
NO2
O2N
CH3
NO2
Trinitrotolueno (TNT)
Tolueno
H2C OH
+ 3 NO2+
HC OH
H2C OH
H2C O NO2
HC O NO2
H2C O NO2
Glicerina
Nitroglicerina
H2C O NO2
HC O NO2 3/2 N2 (g) + 5/2 H2O (g) + 3 CO2 (g) + O2 (g)
H2C O NO2
H = - 1809 kJ
S = +920 J K-1
Ascanio Sobrero
(1812 1888)
Dinamite
H2C O NO2
HC O NO2
H2C O NO2
Nitroglicerina
Terra diatomcea
(rocha silicosa de origem orgnica)
Absorve 3x a massa de
nitroglicerina
20
Estados de oxidao
21