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1-Reao de polimerizao
Polimerizao o processo de transformao qumica
de um ou mais monmeros em polmeros, ou seja
molculas simples formando uma macromolcula de alto
peso molecular.
Monmero
Polimerizao
Polmero
1-Reao de polimerizao
So reaes que permite a sntese controlada
de polmeros.
Caracterizada pela sua grande exotermia de
reao, altas viscosidades, e baixas
condutividades trmicas.
So conduzidas em reatores.
Desempenho do material formado depende de
suas propriedades finais (peso molecular,
composio e tamanho da cadeia)
1-Reao de polimerizao
Para que ocorra a polimerizao necessrio
que a molcula tenha duplas ligaes no
monmero ou pelo menos 2 centros ativos
(reativos).
Pontos reativos correspondem s ligaes
insaturadas entre tomos de carbono e grupos
funcionais oxigenados ou nitrogenados.
1-Reao de polimerizao
2-PROCESSOS DE
POLIMERIZAO
POLIMERIZAO POR ADIO (ou em
cadeia) - Polmeros vinlicos, acrlicos e
dinicos;
2.2.1-Representao geral
2.2.1-Representao geral
2.2.2-Tipos de iniciao
2.2.2-Tipos de iniciao
Polimerizao de adio
Aninica
2.3.1- Mecanismo
Iniciao catalisador decomposto
termicamente , formando dois centros
ativos, que iro atacar a dupla ligao do
monmero:
2.3.1- Mecanismo
Propagao Transferncia do centro
ativo de monmero a monmero, com o
crescimento da cadeia a uma velocidade
alta.
2.3.1- Mecanismo
Terminao interrupo do crescimento
da cadeia atravs do desaparecimento do
centro ativo.
2.3.2- Mecanismo
2.3.2- Mecanismo
Propagao A mesma reao se repeti
inmeras vezes , sendo a carga negativa
transferida de monmero a monmero,
tendo-se o crescimento da cadeia.
2.3.2- Mecanismo
2.3.2- Mecanismo
Ex (3): Poliestireno
2.3.3- Mecanismo
Iniciao o prton ataca a dupla ligao do
monmero, formando uma ligao simples ,
transferindo a ligao para o carbono-cabea:
2.3.3- Mecanismo
Propagao a carga positiva desestabilizar
outra dupla ligao de um monmero prximo:
2.3.3- Mecanismo
Terminao :
- Transferncia para o monmero
- Rearranjo com o contra-on
- Atravs da terminao forada ( adio
nuclefilos matando os centros ativos)
2.3.3- Mecanismo
2.3.3- Mecanismo
2.3.3- Mecanismo
2.4-Polimerizao por
Condensao (ou em etapas)
Este tipo de polimerizao ocorre pela eliminao de uma
molcula menor e a formao de ligao entre dois
monmeros, cada um contendo dois grupos, de modo que a
reao possa ocorrer repetidamente produzindo uma
macromolcula.
Funcionalidade dos monmeros (nmero de centros ativos)
ser responsvel pela existncia ou no de ramificaes
nas cadeias:
- Monmeros bifuncionais: cadeias lineares
- Monmeros trifuncionais: cadeias tridimensionais.
2.4-Polimerizao por
Condensao (ou em etapas)
Formao de longas cadeias logo nos
instantes iniciais.
Ao longo do tempo o nmero de cadeias
vai aumentando, porm o monmero
nunca chega a ser completamente
consumido.
2.4.1-Caractersticas da
polimerizao por condensao
Condensao sucessiva de grupos funcionais, com a
eliminao de molculas de baixa molecular com
subprodutos (gua, HCl,NH3, etc..).
Massa molecular aumenta com o tempo de reao, pois
pequenos grupos reagiro com outros grupos, formando
molculas maiores que a seu tempo tambm reagiram para
formarem longas cadeias.
No h necessidade de adio de iniciadores, pois j
possui grupos funcionais reativos.
2.4.3- Mecanismo
2.4.3- Mecanismo
2.4.3- Mecanismo
2.4.3- Mecanismo
Trifuncionais
2.4.3- Mecanismo
Em cadeia
Em Etapas
- Monmero consumido
rapidamente no incio da reao
4- Tcnicas de Polimerizao
Polimerizao em massa
Polimerizao em soluo
Polimerizao em emulso
Polimerizao em suspenso
Polimerizao em disperso
Fase Gasosa
4.3.2- Aplicaes:
A polimerizao por emulso tem diversas aplicaes
como revestimento, fabricao de adesivos, borrachas,
couro sinttico, brinquedos e de tintas.
4.3.3- Vantagens
Permiti o controle sobre a massa molecular e a
distribuio de massas moleculares do polmero;
Fcil controle de agitao e temperatura;
Alta taxa e grau de polimerizao;
O solvente no contamina o polmero;
A viscosidade do sistema baixa;
A remoo de calor gerado pela reao mais eficaz;
Obteno de polmeros de elevado peso molecular;
O produto pode ser diretamente utilizado em aplicaes
industriais tais como a produo de tintas, adesivos e
elastmeros.
4.3.4-Desvantagens
A dificuldade da remoo de resduos de emulsificantes
quando h a necessidade do emprego do polmero puro;
Difcil purificao devido aos aditivos adicionados.
4.4-Polimerizao em
Suspenso
Conhecida como polimerizao por perolas ou contas;
Corresponde grosseiramente a uma polimerizao em massa
dentro de cada gotcula de monmero suspensa no meio aquoso;
Apresenta um ou mais monmeros insolveis na gua, um iniciador
solvel na fase orgnica, solvente, surfactantes, agentes de
suspenso;
A agitao do sistema fundamental.
4.4.1-Mecanismo da polimerizao
em Suspenso
Monmeros insolveis em gua so dispersos no
solvente;
A polimerizao iniciada pela combinao de um ou
mais iniciadores, juntamente com o fornecimento de
calor para o meio;
3) ltimo estgio
4.4.2-Vantagens
Rpida remoo do calor de reao;
Baixa viscosidade durante o curso da reao;
Baixos ndices de impurezas no produto final (quando
comparado polimerizao em emulso);
Menor custo de separao (em comparao a emulso);
4.4.3-Desvantagens
Inferior produtividade, para uma mesma capacidade do
reator (em comparao com polimerizao em massa);
Necessidade de investimentos para tratamento da gua
do processo;
Em escala industrial opera-se apenas com reatores
batelada;
Difcil controle das propriedades do polmero final.
4.5.1-Vantagens
No h solventes;