NOTAS DE CLASE

PROGRAMA DE LA ASIGNATURA:
HIDROMETALURGIA APLICADA
LINEA DE METALES PRECIOSOS

Presentado por:
ANA CECILIA GAVIRIA C.
OSCAR JAIME RESTREPO B.
M. OSWALDO BUSTAMANTE R.

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

SEDE MEDELLN
FACULTAD DE MINAS
ESCUELA DE INGENIERA DE MATERIALES
MEDELLN, JUNIO DE 2007.

CAPITULO 1.
1.1

INTRODUCCIN

ASPECTOS GENERALES

La Metalurgia Extractiva es la rama de la ingeniera que involucra las operaciones

asociadas al beneficio, concentracin y extraccin de metales y/o compuestos, aplicando las
leyes de la mecnica y la termodinmica a las operaciones de reduccin de tamao,
separacin slido/slido, slido/lquido. En general, la metalurgia extractiva se define
como el arte de extraccin mediante mtodos fsico - qumicos; cuando estos mtodos se
desarrollan en medio acuoso, se define como HIDROMETALURGIA; cuando se
desarrollan a altas temperaturas, tenemos a la PIROMETALURGIA y, por ltimo la
ELECTROMETALURGIA, corresponde a los mtodos electrolticos; aunque esta ltima se
ubica generalmente integrada con la hidro y piro metalurgia.

1.2

BREVE RESEA HISTRICA DE LA HIDROMETALURGIA

En el desarrollo de la humanidad frecuentes son las evidencias de la pirometalurgia como

tcnica para la obtencin de metales como se referencia a travs de la historia y prehistoria
en la Edad de los Metales, hacia los aos 4000 a 3000 AC. En cambio la Hidrometalrgia
solo aparece referenciada bastante despus, por lo que puede ubicarse dentro de la historia
de la humanidad como reciente. Un primer reporte de la Hidrometalrgia se muestra en el
libro escrito por el rey de Huian (Liu-An, perteneciente a la dinasta Han de China) en su
libro Huinancius, reportado entre los aos 100 AC, el cual referencia la transformacin
del hierro en cobre metlico al ponerlo en contacto con el sulfato de cobre o Calcantita; sin
embargo, la Lixiviacin como tal de los minerales de cobre, aparece referenciada en este
mismo pas hacia el siglo VII DC. El mundo occidental solo presenta reportes asociados a
los desarrollos hidrometalrgicos desde el siglo VII, cuando los alquimistas de la edad
media, mostraron la transmutacin de hierro en cobre al ponerlo en contacto con una
solucin de sulfato de cobre (vitriolo azul), hoy sabemos que la reaccin es como se
presenta a continuacin, pero desconociendo la reaccin, los alquimistas llegaron a pensar
en la transmutacin del hierro en cobre o en oro.
Cu2+ + Fe

Cu + Fe2+

Entre los hechos ms relevantes de la evolucin de la Hidrometalurgia podemos citar:

El descubrimiento en el siglo VIII, del agua regia, constituida por una mezcla de HCl
HNO3, en proporciones de 3:1 o de 5:2, como disolvente del oro, lo que permiti, la
lixiviacin de este metal valioso hasta finales del siglo XIX, cuando apareci el cianuro
como alternativa.

La produccin de potasa, para la fabricacin de jabones, obtenida de la lixiviacin del la
ceniza de la madera en agua y posteriormente evaporacin a sequedad, durante el siglo
XVIII.


El siglo XIX, adquiere gran importancia para la historia de la Hidrometalrgia, puesto

que aparecen los procesos extractivos para la lixiviacin de metales preciosos
empleando cianuro en medio alcalino, desarrollado por los hermanos William y Robert
Forrest y el seor John MacArthur y, la lixiviacin de bauxitas, para la obtencin del
hidrxido de aluminio (Al(OH)3), conocido con el nombre de su inventor el seor Kart
J. Bayer.

En el siglo XX frecuentes avances hidrometalrgicos han sido reportados, tales como la
lixiviacin en pilas, la extraccin por solventes, la electroobtencin, las aplicaciones del
carbn activado, la biooxidacin seguida de lixiviacin etc., adems de las
combinaciones de estos procesos, aplicados fundamentalmente a depsitos
abandonados por su bajo contenido de mineral de inters.
1.3

APLICACIN DE LA HIDROMETALURGIA

La etimologa de la palabra HIDROMETALURGIA proviene de la raz Hidro y puede

entonces decirse que es el arte y la ciencia de la extraccin en un ambiente acuoso, de los
metales desde los minerales y/o materiales que los contienen. Varios son las etapas que
involucra un procesos hidrometalrgico, tal y como se presenta en la Figura 1.
En esta figura, la primera etapa, LIXIVIACIN, corresponde a la disolucin selectiva de
los metales de inters, contenidos en los minerales hacia el medio acuoso, el cual porta los
reactivos modificadores adecuados y claro, el agente lixiviante encargado de realizar la
disolucin por reacciones de oxido / reduccin.
La etapa de SEPARACIN SLIDO/LQUIDO se encarga de recoger adecuadamente,
bien sea por decantacin, sedimentacin y/o filtracin, la solucin enriquecida con los
metales disueltos, mientras que el slido agotado es enviado para tratamiento y desecho,
teniendo cuidado de neutralizar la accin de reactivos que puedan afectar el entorno.
La solucin cargada con los metales disueltos, pasa a la etapa de recuperacin selectiva o
precipitacin de donde pasa a otros procesos metalrgicos (pirometalrgicos o
electrometalrgicos), en donde se recupera el metal como un producto slido.
La solucin estril, es enviada luego de su regeneracin, al proceso en la etapa de
LIXIVIACIN o bien, si su capacidad se ha agotado, es desechada como purga del sistema
y debidamente neutralizada antes de su descarga al medio ambiente.
Como puede inferirse entonces, tres etapas fsico-qumicas distintas y secuenciales son
necesarias en todo proceso hidrometalrgico.

Mineral

LIXIVIACIN

SEPARACIN S/L

SOLUCIN CARGADA

SOLUCIN AGOTADA
A PURIFICACIN

SLIDO AGOTADO

PRECIPITADO

METAL

PURGA

Figura 1. SECUENCIA DE ETAPAS FSICO QUMICAS DE LA

HIDROMETALURGIA
1.4

ASPECTOS COMPARATIVOS ENTRE LA HIDROMETALURGIA Y LA

PIROMETALURGIA

Realizar una comparacin entre estas dos ramas de la metalurgia extractiva, es hoy posible
dado el descenso de la Ley o Tenor de los metales dentro de los depsitos naturales. La
Tabla 1, presenta las ventajas y/o desventajas de la Hidro y la Pirometalurgia para
diferentes variables consideradas.

Tabla 1. ASPECTOS COMPARATIVOS ENTRE HIDRO Y PIROMETALURGIA

VARIABLE

HIDRO

PIRO

Consumo de energa

Velocidad o tiempo
de proceso.

Tto de minerales
complejos

Tto de minerales de
baja Ley o Tenor

Contaminacin

Economa

OBSERVACIONES
Las plantas Hidrometalrgicas tienen bajo
consumo de combustible, dado que las
reacciones se llevan a cabo a temperaturas
ambiente o menores a 100C
Como en Hidrometalurgia las temperaturas
son bajas, los tiempos de reaccin son
mayores, sin embargo, esto se compensa con
el bajo consumo de energa.
La Pirometalurgia requiere mltiples etapas
para el retiro de impurezas; mientras que en
la Hidrometalrgia, es relativamente fcil
lograr la extraccin selectiva del metal de
inters
Si se cuenta con un reactivo de extraccin
adecuadamente selectivo, la extraccin por
va hidrometalrgica es ms eficiente y
directa. En cambio, la Pirometalurgia
requerira etapas de concentracin adicionales
y costos mayores.
Si bien los residuos slidos hidrometalrgicos
presentan menores dificultades ambientales,
existen algunos problemas con el manejo de
residuos de tamao fino. Los residuos
lquidos deben tambin ser neutralizados y si
es posible debern ser aprovechados como
fuente natural de subproductos; no existe
normalmente emisiones de gases en los
procesos hidrometalrgicos. El los procesos
Pirometalrgicos se presentan problemas con
el manejo de escorias y con la emisin de
gases a la atmsfera
Los proyectos Pirometalrgicos adquieren
rentabilidad cuando se consideran economas
de escala, puesto que no son rentables a
pequeas escalas debido a los elevados costos
de inversin requeridos en cada fundicin. En
cambio las plantas Hidrometalrgicas pueden
disearse en forma econmica a cualquier
escala.

Debemos resaltar que estas variables consideradas, como ventajosas o desventajosas no

pueden hacer excluyente cualquier tipo de metalurgia, ms bien es normal encontrar en los
procesos extractivos combinaciones de las diferentes ramas, por ejemplo:

Es frecuente encontrar la tostacin de un concentrado de sulfuros metlicos, para
posteriormente lixiviar las calcinas, con el objeto de la extraccin metlica especfica.

La lixiviacin de residuos pirometalrgicos (escorias) de metales bsicos, para la
recuperacin selectiva de cobre, nquel o cinc.

BIBLIOGRAFA

HABASHI F., Principles of Extractive Metallury, vol I, General Principles, Gordon
& Breach, 1980.

DOMIC E. Hidrometalurgia: Fundamentos, procesos y aplicaciones. ISBN 956-291083-0, 2001.

ROSENQVIST, T., Principles of Extractive Metallurgy, McGraw-Hill, 1983.

CAPITULO 2.
2.1

FUNDAMENTOS DE LA HIDROMETALURGIA

El Agua

El agua es una sustancia lquida formada por la combinacin de dos volmenes de

hidrgeno y un volumen de oxgeno, que constituye el componente ms abundante en la
superficie terrestre.
Hasta el siglo XVIII se crey que el agua era un elemento, fue el qumico ingles Cavendish
quien sintetiz agua a partir de una combustin de aire e hidrgeno. Sin embargo, los
resultados de este experimento no fueron interpretados hasta aos ms tarde, cuando
Lavoisier propuso que el agua no era un elemento sino un compuesto formado por oxgeno
y por hidrgeno, siendo su formula H2O.
El agua es la nica sustancia que existe a temperaturas ordinarias en los tres estados de la
materia: slido en los polos, glaciares, nieve, granizo y escarcha principalmente; lquido
en la lluvia, el roco, lagos, ros, ocanos y mares y; gas en la niebla y las nubes.
2.1.1 Propiedades:

FSICAS

El agua es un lquido inodoro e inspido. Tiene un cierto color azul cuando se concentra en
grandes masas. A la presin atmosfrica (760 mm de mercurio), el punto de fusin del agua
pura es de 0C y el punto de ebullicin es de 100C, cristaliza en el sistema hexagonal,
llamndose nieve o hielo segn se presente de forma esponjosa o compacta, se expande al
congelarse, es decir aumenta de volumen, de ah que la densidad del hielo sea menor que la
del agua y por ello el hielo flota en el agua lquida. El agua alcanza su densidad mxima a
una temperatura de 4C,que es de 1g/cc.
Su capacidad calorfica es superior a la de cualquier otro lquido o slido, siendo su calor
especfico de 1 cal/g, esto significa que una masa de agua puede absorber o desprender
grandes cantidades de calor, sin experimentar apenas cambios de temperatura, lo que tiene
gran influencia en el clima (las grandes masas de agua de los ocanos tardan ms tiempo en
calentarse y enfriarse que el suelo terrestre). Sus calores latentes de vaporizacin y de
fusin (540 y 80 cal/g, respectivamente) son tambin excepcionalmente elevados.

QUMICAS
El agua es el compuesto qumico ms familiar para nosotros, el ms abundante y el de
mayor significacin para nuestra vida. Su excepcional importancia, desde el punto de vista
qumico, reside en que casi la totalidad de los procesos qumicos que ocurren en la
naturaleza, no solo en organismos vivos, sino tambin en la superficie no organizada de la
tierra, as como los que se llevan a cabo en el laboratorio y en la industria, tienen lugar
entre sustancias disueltas en agua, esto es en disolucin. Normalmente se dice que el agua
es el disolvente universal, puesto que todas las sustancias son de alguna manera solubles en
ella.

No posee propiedades cidas ni bsicas, combina con ciertas sales para formar hidratos,
reacciona con los xidos de metales formando cidos y acta como catalizador en muchas
reacciones qumicas.
2.1.2 Estructura del Agua
En la molcula del agua, el ncleo de hidrgeno no se posiciona en lnea recta, adems de
los enlaces covalentes entre el oxigeno y el hidrgeno, existen 2 pares de electrones en la
capa exterior del oxigeno; esto genera que los centros de cargas positivas no coincida con
los centros de cargas negativas haciendo que la molcula del agua sea polar. Como
resultados de la polaridad de las molculas, el hidrgeno se posiciona entre los mismos
dipolos de las molculas de agua. La Figura 2, representa la polaridad del agua y la
formacin de los puentes de hidrgeno. Estos ltimos son dbiles y como consecuencia
requieren bajos niveles de energa para romperse.

Figura 2. la polaridad del agua y la formacin de los puentes de

hidrgeno.

Ionizacin del agua y escala de pH

Dos molculas polares de agua pueden ionizarse debido a las fuerzas de atraccin por
puentes de hidrogeno que se establecen entre ellas.
Un in hidrogeno se disocia de su tomo de oxigeno de la molcula (unidos por enlace
covalente), y pasa a unirse con el tomo de oxgeno de la otra molcula, con el que ya
mantena relaciones mediante el enlace de hidrgeno.
El agua no es un lquido qumicamente puro, ya que se trata de una solucin inica que
siempre contiene algunos iones H3O+ y OH- . (Se utiliza el smbolo H+, en lugar de H3O+).
El producto [H+][OH-]= 10-14, se denomina producto inico del agua o producto de
solubilidad y puede variar con la temperatura, tal como se presenta en la Tabla2; adems
constituye la base para establecer la escala de pH, que mide la acidez o alcalinidad de una
disolucin acuosa, es decir, su concentracin de iones [H+] o [OH-] respectivamente, como
en el agua pura la concentracin de hidrogeniones (H+) y de hidroxilos (OH)- es la misma,
significa que la concentracin de hidrogeniones es de 1 x 10-7. Para simplificar los clculos
Sorensen ide expresar dichas concentraciones utilizando logaritmos, y as defini el pH
como el logaritmo cambiado de signo de la concentracin de hidrogeniones. Los cidos y
las bases son reactivos de uso corriente en Hidrometalrgia, entonces un cido es una
sustancia que una vez disociada en agua, produce iones H+ y viceversa, una base es una
sustancia que una vez disociada en agua produce iones (OH)-, teniendo en cuenta esto se
presenta:

disolucin neutra pH = 7

disolucin cida pH < 7

disolucin bsica pH > 7

En la Figura 3. se seala el pH de algunas soluciones. En general hay que decir que la vida
se desarrolla a valores de pH prximos a la neutralidad.
Los organismos vivos no soportan variaciones del pH mayores de unas dcimas de unidad y
por eso han desarrollado a lo largo de la evolucin sistemas de tampn o buffer, que
mantienen el pH constante mediante mecanismos homeostticos. Los sistemas tampn
consisten en un par cido-base conjugada que actan como dador y aceptor de protones
respectivamente, en muchos procesos hidrometalrgicos, es importante que el pH no se
desvie mucho de un valor determinado y las soluciones tampn o amortiguadoras ayudan a
mantener inalterado el sistema.

Hidratacin e Hidrlisis

Como consecuencia de la polaridad del agua, los iones en solucin se encuentran hidratados
o rodeados de molculas de agua, lo que se considera para nuestra

Figura 3. pH de algunas soluciones

Asignatura como hidratacin. Para el caso de la hidrlisis se presenta una reaccin
qumica del agua con una sustancia. Entre las sustancias que pueden sufrir esta reaccin se
encuentran numerosas sales, que al ser disueltas en agua, sus iones constituyentes se
combinan con los iones hidronio, H3O+ o bien, con los iones hidroxilo, OH-, o ambos.
Dichos iones proceden de la disociacin o autoprotlisis del agua. Esto produce un
desplazamiento del equilibrio de disociacin del agua y como consecuencia se modifica el
valor del pH.
Las sales de los cidos dbiles o bases dbiles se hidrolizan por accin del agua,
dependiendo, el grado de la reaccin, de la debilidad del cido o la base. Es decir, cuanto
ms dbil sea el cido o la base, mayor es la hidrlisis.

Constante Dielctrica

El agua tiene una de las constantes dielctricas ms elevadas y corresponde esta constante a
la habilidad que una sustancia tiene para neutralizar un campo elctrico que se le aplica; es
por esto que las sustancias polares presentan constantes dielctricas relativamente altas si se
comparan con la del vaco que tiene un valor de 1, al igual que la del aire. La Tabla 3,
presenta los valores de las constantes dielctricas de algunas sustancias

Solubilidad en el Agua

Para establecer la solubilidad de una sustancia en el agua, debe hacerse asociacin a la

polaridad del agua as:

Gases: Los gases son parcialmente solubles en el agua y esta solubilidad disminuye al
aumentar la temperatura, pero aumenta con la elevacin de la presin.

Molculas polares como el alcohol , la acetona y el amonaco, forman con el agua
enlaces de hidrogeno y por lo tanto son solubles en ella, aunque esta solubilidad se ve
afectada por la temperatura, debido a lo dbil de la energa del enlace de hidrgeno. El
cido clorhdrico, HCl, y en general los cidos anhdridos son tambin solubles en
agua.

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Tabla 2. Producto inico del agua a diferentes temperaturas

Temperatura

KH2O x 1014

0.1139

10

0.2920

20

0.6809

25

1.008

30

1.469

37

2.57

40

2.919

50

5.474

60

9.614

70

15.1

80

23.4

90

35.5

100

51.3

300

400

Tabla 3. Constante dielctrica para algunos compuestos

Compuesto
H2O
Metanol
Etanol
H2S
C6H6
CCl4
CH4
Aire
Mica
Poliestireno

Constante dielctrica ()
a 298 K
78.5
32.6
24
9.3
2.2
2.2
1.7
1.00006
5.4
2.5

11


Cristales inicos: estos cristales presentan tendencia a hidratarse y la alta constante

dielctrica del agua, hace que disminuyan las fuerzas de atraccin entre los iones
positivos y negativos, permitiendo as la solubilidad o disolucin en el agua.

Molculas No polares: El agua no puede formar enlaces de hidrgeno con las molculas
no polares, por lo tanto, no es posible solubilizar estas sustancias, entre este tipo de
molculas estn: CCl4, tetracloruro de carbono, benceno, C6H6, etc.

Cristales no inicos: la mayora de estos cristales presentan enlaces covalentes, lo que
imposibilita la unin con el agua a travs de los puentes de hidrgeno, como ejemplo:
cristales de slice, SiO2.
2.2

Operaciones Unitarias en Hidrometalurgia

2.2.1 Agentes Lixiviantes

La escogencia de un reactivo que actu como agente lixiviante, debe considerar varios
factores tales como:

Costo del reactivo

Selectividad del agente lixiviante
Carcter fsico / qumico del elemento a lixiviar.
Efecto del reactivo en el reactor de lixiviacin.
Capacidad para ser regenerado y reintegrado al proceso.

En este orden de apreciacin se pueden clasificar los Agentes Lixiviantes en los siguientes
grupos:

Agua
Soluciones de sales acuosas
Soluciones cidas
Soluciones bsicas

La mayora de reacciones que se presentan en Hidrometalrgia, son del tipo slido / slido,
con excepciones, como la extraccin por solventes en donde tenemos lquido / lquido,
adems puede darse el caso de una reaccin gas / slido, pero en este caso la fase gaseosa
estar debidamente disuelta en la fase lquida. Debido a estas consideraciones es lgico
entonces considerar que los procesos hidrometalrgicos involucran reacciones
heterogneas. Teniendo en cuenta esto, es necesario que se realice en forma general un
reconocimiento de la estructura de la fase slida; ya que acabamos de considerar la fase
lquida (agua) y, de los fenmenos de disolucin.
2.2.2

Estructura de los Minerales

La estructura cristalina de los minerales, esta basada en la unin entre tomos; estas
uniones pueden realizarse por enlaces primarios o secundarios, segn sea la energa de

12

enlace que interviene. Los enlaces atmicos primarios son aquellos que desarrollan grandes
fuerzas interatmicas y se pueden dividir en las 3 clases siguientes: metlicos, inicos y
covalentes, aunque no es raro encontrar estructuras cristalinas en las que se presentan
diferentes enlaces primarios. Los defectos de punto y de lnea en la estructura cristalina de
los materiales, ocasionan desviaciones de una estructura ideal y esto a su vez, genera
variaciones en las propiedades elctricas y como consecuencia en la reactividad global del
slido, como consecuencia del movimiento de los electrones. Como ejemplo de esto se
presentan en la naturaleza varios ejemplos de compuestos minerales oxidados y sulfurados,
estables, pero no estequiomtricos como por ejemplo la pirrotina, FeS, la esfalerita, ZnS, y
la pirolusita, MnO2, entre otros.

Enlaces Inicos: En este actan fuerzas intermoleculares relativamente grandes, por
transferencia electrnica se producen iones positivos y negativos que se mantienen
unidos por fuerzas de Coulomb (atraccin entre iones positivos y negativos), el enlace
inico es un enlace no direccional y relativamente fuerte.

Enlaces Covalentes: Actan fuerzas interatmicas relativamente grandes creadas por la
comparticin de electrones entre tomos dando lugar a la formacin de un enlace
direccional.

Enlace Metlico: Actan fuerzas interatmicas relativamente grandes creadas por la
comparticin de electrones deslocalizados, es decir electrones que ya no pertenecen a
un tomo individual sino al cristal considerado como un todo.

Enlaces Mixtos: Existen muchos sistemas minerales que parecen pertenecer a tipos de
enlaces intermedios, como ejemplo tenemos: Enlace metlico inico se presenta en
las especies Galena, Pbs. Esfalerita, ZnS, Calcopirita, FeCuS2; enlace metlico
covalente evidente en la Pirita, FeS2, Enlace covalente inico como es el caso del
AgCl.

2.2.3

Mtodos de Lixiviacin

Los diferentes mtodos de lixiviacin que trataremos a continuacin, responden al objeto

fundamental de todo proyecto metalrgicos es decir, alcanzar el mximo de beneficio
econmico con el mnimo de costos y procesos posibles. Por lo tanto, cada uno de estos
mtodos busca lograr el correcto balance entre los recursos aportados y el beneficio
alcanzado al procesar estos recursos.
En esta bsqueda, es necesario involucrar operaciones unitarias cuyo carcter es
fundamentalmente fsico y solo en ocasiones (cuando se involucra la concentracin por
flotacin o algn pretratamiento qumico), fsico qumico. Estas operaciones son:

Explotacin minera y transporte del mineral til.

Procesos asociados al Beneficio del Mineral tales como: trituracin, clasificacin en

seco, molienda o conminucin y clasificacin en hmedo.

Procesos de Concentracin empleando la propiedad preferencial ms acorde a las

caractersticas entre el mineral til y la ganga. Como son: la gravedad especfica, la

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susceptibilidad magntica y elctrica y aspectos asociados a la qumica de superficie

como la concentracin por flotacin.
La secuencia de estas operaciones se aplica a la lixiviacin de concentrados , lo cual no
corresponde al total de casos; puesto que en general, en la mayor parte de los casos de
lixiviacin, se aplica sobre las sustancias naturales siendo as el primer proceso de carcter
qumico a que es sometido el mineral. Y, con miras a mejorar el rendimiento de estos
procesos qumicos se involucran factores asociados a los parmetros tales como:
concentracin de reactivos, formas o mtodos de lixiviacin, variables como temperatura y
presin. Sin embargo, el factor ms determinante para alcanzar el objetivo de la lixiviacin
es el parmetro tiempo; es decir la duracin del proceso extractivo.
Teniendo en cuenta lo anterior se presenta a discusin de los alumnos los principales
mtodos de lixiviacin en orden al factor tiempo en que se desarrollan:

Lixiviacin IN SITU

La lixiviacin in situ, es una tcnica poco conocida en la recuperacin de minerales y

elementos metlicos de los yacimientos minerales. Comprende mtodos de disolucin en
agua y lixiviacin mediante compuestos qumicos acuosos que se inyectan en los depsitos
minerales.
Existe un gran nmero de minerales que pueden recuperarse por estos mtodos: Por
disolucin aprovechando la solubilidad en agua y la forma masiva de ocurrencia geolgica;
por lixiviacin en el propio emplazamiento mediante soluciones qumicas similar a la
lixiviacin superficial. Por lixiviacin in situ puede recuperarse metales de yacimientos
minerales en los que no son aplicables mtodos convencionales de la minera mecanizada
debido a su baja ley, profundidad de emplazamiento, diseminacin y que poseen alto grado
de permeabilidad natural o creada artificialmente mediante tcnicas como la
hidrofracturacin del yacimiento.
En el pasado se aplic con xito en depsitos minerales de uranio y en forma experimental
en yacimientos oxidados de cobre y oro libre. Esta tcnica presenta grandes expectativas a
futuro debido a las restricciones medio ambientales introducidas en los ltimos aos dado
que el sistema no perturba ni contamina la naturaleza, es de bajo costo operativo y baja
inversin en desarrollo, equipo e infraestructura siendo sus dos restricciones principales la
posible contaminacin de acuferos subterrneos y su baja recuperacin.
Otras razones para intensificar la investigacin y uso de esta tcnica son la tendencia de los
yacimientos minerales a presentar cada vez menores tenores, diseminacin de la (s) especie
(s) de inters y mayor profundidad de ubicacin de tal manera que se aleja de su
factibilidad econmica de explotacin por mtodos convencionales.
Dependiendo de la profundidad de los yacimientos y de la localizacin de acuferos, se
presentan 2 modalidades de lixiviacin In Situ:

Lixiviacin In Situ Gravitacional: Se presenta cuando el depsito se ubica encima del
nivel fretico y la solucin lixiviante debe moverse por gravedad, lo cual requiere que

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la roca sea permeable y/o exista una fragmentacin previa por tneles antiguos. La
solucin se recupera por bombeo con accesos operativos en los niveles inferiores.

Lixiviacin In Situ Forzada: Cuando el yacimiento se ubica por debajo del nivel
fretico de los acuferos subterrneos del lugar. En este caso se hace uso de la
permeabilidad interna de la roca y de las condiciones de presin y temperatura que
genera la profundidad. La solucin lixiviante se inyecta a travs de pozos como los
desarrollados por la exploracin de petrleo y, se recupera el licor lixiviado por pozos
colectores ubicados adecuadamente segn la descripcin geolgica del depsito.
A mediados del Siglo XX, esta tcnica permiti lixiviar depsitos de NaCL (alita), KCl
(silvina), minerales de Uranio y fosfatos principalmente.
El tiempo del proceso puede ser de aos y alcanza recuperaciones menores al 30%. La
figura 4, tomada de http://www.ucm.es/info/metal/transpare/Ballester/Premat12.pdf,
representa la lixiviacin In Situ.

Lixiviacin en Botaderos

Se aplica al mineral estril que debido a su bajo tenor, no clasifica para pasar a planta de
beneficio; sin embargo, es llevado a superficie despus de haber sido minado; tambin se
aplica a las colas de procesos antiguos, actualmente se esta realizando a las colas de
lixiviacin de Chuquicamata, de procesos de comienzos del Siglo XX.
El material es cargado por buldzer o camiones formando capas de 5 o 10 metros de alto,
despus de ser lixiviada se desgarra o ripea , empleando un buldzer, antes de colocar
una nueva capa de mineral. La solucin se riega sobre la superficie usando aspersores o
goteos en movimiento, esto depende del lugar en donde se realice la lixiviacin pues se
deben considerar parmetros tales como la disponibilidad de lquido (agua) y de la altura
sobre el nivel del mar para controlar la evaporacin. El terreno para realizar la lixiviacin
debe ser preparado con el fin de poder colectar las soluciones lixiviadas con el mnimo de
prdidas. Normalmente se prepara empleando membranas plsticas de baja o media
densidad o bien emplear proteccin de PVC, este tipo de material es similar a los materiales
empleados para el manejo y control de residuos slidos, por los Ingenieros ambientales. El
tiempo del proceso es largo puede tomar mas de un ao y la mayor eficiencia reportada solo
alcanza el 40 o 60% de extraccin; sin embargo, esto se ve compensado por los bajos
costos de operacin

15

Figura 4. Lixiviacin in situ

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Lixiviacin en Pilas

Bsicamente es similar a la lixiviacin en botaderos, pero se diferencia en que el tenor del

mineral es ms alto y en la mayora de los casos, el mineral sale como colas del proceso en
la etapa de concentracin. El terreno, las pilas y la solucin se preparan forman y adicionan
como en el caso de lixiviacin en botaderos. En este tipo de lixiviacin, se debe evitar la
inundacin del lecho, debida al sello que sobre este ejercen partculas de arcillas o
partculas minerales de muy pequeo dimetro. Con este fin, se debe previamente pasar la
mezcla por el tambor aglomerador, el cual es un cilindro metlico revestido con neopreno
provisto de elevadores que permitan el deslizamiento adecuado de la carga y la formacin
de aglomerados o mezclas de mineral agente lixiviante y agua curados, con el fin de
permitir en la pila la lixiviacin no inundada, lo cual facilita el proceso y ha recibido el
nombre de lixiviacin TL (Thin Layers) o lixiviacin por capas delgadas.
Las pilas pueden ser dinmicas, cuando el mineral, terminada la lixiviacin, se enva a
botaderos y la base de la pila puede ser reutilizada o permanentes en las que las nuevas
pilas se cargan sobre las anteriores aprovechando la permeabilidad existente. El tiempo del
proceso puede tomar varios meses, segn el tipo de mineral a tratar, el tenor del elemento o
especie de inters y el tamao de las partculas a lixiviar. Han sido reportadas extracciones
del 70 al 85% por este sistema, similares a las alcanzadas en el proceso de percolacin, que
se vera a continuacin. La Figura 5, representa los sistemas de lixiviacin en botaderos y
en pilas.

17

Figura 5. Lixiviacin en pilas

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Lixiviacin por Percolacin.

Este tipo de lixiviacin es tambin conocido como lixiviacin en batea. Bsicamente se

trata de un tanque construido con forma de parelelippedo, normalmente son hechos en
materiales como ladrillo y cemento, revocados en cemento y recubiertos con un material
resiste al ambiente cido o alcalino dependiendo de lo que se lixivie. El fondo del recipiente
es falso y normalmente esta hecho de un entramado removible el cual se recubre con un
material filtrante para dar paso nicamente a la solucin cargada. El mineral se carga en el
tanque y luego se inunda con la solucin lixiviante. La solucin por gravedad, atraviesa el
mineral y se colecta, puede ser recirculada tantas veces como sea necesario buscando
alcanzar el mximo de extraccin, pero esta solucin lleva un contenido de agente
lixiviante mayor que en los mtodos anteriores. A diferencia de los otros mtodos descritos
antes, la percolacin es un mtodo dinmico lo que hace que sus ciclos sean muy cortos. El
proceso en consecuencia suele tardar das (entre 1 o 2 semana) y se aplica generalmente a
minerales con altos tenores, los cuales han sido previamente concentrados o procesados.
La percolacin suele ejecutarse en varias etapas y normalmente los tanques estn colocados
en serie de forma que puedan compartir una de las paredes. El nmero de tanques se limita
en la instalacin en planta por el espacio disponible lo que hace que el mtodo sea poco
flexible. Requiere de una inversin de media a alta y para optimizar el contacto es necesario
tener granulometras finas. La figura 6 representa un tanque percolador clsico.

Figura 6. Tanque Percolador

Lixiviacin por Agitacin

Se lleva a cabo en tanques agitados por alguna de las alternativas siguientes:

Agitacin Neumtica

19


Agitacin Mecnica

Agitacin Mixta.
En la agitacin neumtica o por aire, se emplean los denominados elevadores de aire (airlift), conocidos en nuestro medio como tanques Pachuca, los cuales aun son empleados
por ejemplo en Zambia, para recuperar cobre y cobalto de antiguos relaves de flotacin. La
figura 7, representa los tanques pachucas.
La agitacin mecnica, ver Figura 7, se lleva a cabo en tanques generalmente cilndricos, el
agitador puede tener diferentes formas y esta geometra vara dependiendo de las
caractersticas granulomtricas del mineral y la viscosidad de la pulpa. La agitacin
mecnica asistida con la inyeccin de aire, ha demostrado ser un mtodo excelente en los
procesos extractivos de metales preciosos. El mineral que se trata por este mtodo debe ser
de alto tenor y su granulometra debe de ser fina (para minerales aurferos debe estar en la
malla 200), requiere alta inversin de capital, pero este se recupera debido a la dinmica del
proceso que suele tomar entre 6 a 24 horas. Las extraccin puede alcanzar el 95% y la
concentracin de agente lixiviante en las soluciones debe estar entre media a alta.
Despus del proceso de lixiviacin, se requiere hacer la separacin slido/ lquido, la cual
generalmente se ejecuta mediante un lavado en contracorriente para lograr eliminar los
slidos agotados y que no queden impregnados de la solucin cargada, para esto se instalan
en planta los espesadores y, en algunas ocasiones, como en el caso de la mina El Roble, la
separacin puede hacerse mediante un filtro rotatorio.
La lixiviacin bacteriana de concentrados de sulfuros aurferos, se realiza en reactores
mecnicos dotados con controles de temperatura, nutrientes y velocidades.

Figura 7. Tanque e impeler, lixiviacin por agitacin

20

Figura 7. Tanque pachuca

La tabla 4, tomada del libro Hidrometalurgia: Fundamentos, Procesos y Aplicaciones,
escrito por el Dr. Esteban Domic, presenta una comparacin de los parmetros de operacin
aplicados a estos mtodos, pero para minerales de cobre, teniendo en cuenta la experiencia
del Dr Domic, en proyectos de lixiviacin de cobre en Chile.
Tabla 4. Comparacin simplificada por parmetros, de diferentes mtodos de lixiviacin
aplicados a minerales de cobre
Mtodo de Lixiviacin
Parmetro

Botaderos

Pilas (capas
delgadas)

Percolacin

Agitacin

Tenor o Ley

Muy bajo

Bajo a medio

Medio a alto

Alto

Capacidad
(ton/dia)

Gran capacidad

Flexible

No flexible
(limitado)

De acuerdo a la
molienda

Inversin de
Capital

bajo

medio

Medio a alto

Alta

Tamao de
partcula

Tal y como sale

de la mina

Requiere
trituracin fina

Requiere
molienda media
a fina

Molienda fina

21

Tiempo de
tratamiento
[Lixiviado] en
solucin (g/l)
Recuperacin
(%)

1 o ms aos

1 o ms meses

Diluidas
1a2

Diluida a media
2a7

40 a 60

70 a 85

1 a 2 semanas

6 a 24 horas

Media a
concentrada

Medias
5 a 15

10 a 20
70 a 85

80 a 95

2.3

Fundamentos Fsico Qumicos de los Procesos Hidrometalrgicos.

2.3.1

Termodinmica de Sistemas Acuosos

Para hacer el estudio de la termodinmica de estos sistemas se estudiaran los diagramas

tensin pH, conocidos en el todo el mundo como Diagramas de Pourbaix. Estos
diagramas de equilibrio termodinmico, se basan en las reacciones que pueden presentarse
en los procesos Hidrometalrgicos, mostrando la extensin de las mismas y la dependencia
de variables tales como temperatura, presin, actividad, pH de la solucin y potencial.
Las funciones termodinmicas que cubren estas variables son las asociadas a la constante
de equilibrio, referenciada a travs de la ecuacin de energa Libre de Gibbs y la relacin
de Nernst. Las propiedades dominantes de los sistemas acuosos son el pH y el potencial de
oxidacin, las dems variables son de menor importancia en la definicin de las zonas de
estabilidad ya que estn relacionadas logaritmicamente y normalmente se fijan a eleccin
del investigador del proceso.
Los diagramas de Pourbaix, aportan informacin valiosa de estabilidad de especies, as
como los diagramas de Ellingham son la base para la visualizacin grfica de los
fenmenos a alta temperatura. Estos diagramas permiten establecer posibles reacciones sin
tener que recurrir a clculos termodinmicos para las reacciones que tiene lugar en
soluciones electrolticas acuosas; tales como la corrosin, electrodepositacin, geoqumica
y qumica analtica.
En los procesos Hidrometalrgicos, los diagramas de Pourbaix, permiten establecer las
zonas y las condiciones en que es posible lixiviar los minerales o compuestos. Es decir, las
condiciones de estabilidad o inestabilidad termodinmica de los minerales en contacto con
soluciones acuosas de una determinada composicin, las propiedades de las soluciones en
las que un mineral es inestable y debera descomponerse, las caractersticas de las
soluciones obtenidas y las condiciones de recuperacin o precipitacin del elemento de
inters.
Como estos diagramas potencial-pH son de carcter termodinmico, establecen tendencias
o viabilidades para que sucedan ciertas reacciones pero, su principal desventaja radica en el
hecho de que no pueden establecer la velocidad con que estas reacciones pueden ocurrir. En
otras palabras, cualquier lnea de equilibrio que se obtenga en un diagrama de Pourbaix,

22

que representa una reaccin qumica o electroltica, puede tener una velocidad que puede
variar, desde valores tan altos que se controlan por la transferencia de masa, hasta valores
tan bajo, que requeriran tiempos geolgicos para poder ser observados.
La variacin de la temperatura en los diagramas de Pourbaix tiene especial importancia
debido a que cada diagrama es establecido para una temperatura especfica, lo cual implica
que se deben de construir para la temperatura a la cual se lleva a cabo el proceso y cuando
sea necesario trabajar a varias temperaturas deber disponerse de varias diagramas para
explicar el proceso. La presin por el contrario tiene un efecto despreciable en la
termodinmica de los sistemas acuosos, aunque su importancia puede asociarse a los
aspectos cinticos. Como parmetro de concentracin solo se considerar los iones H+ ,
luego si se desea variar la concentracin de otras especies, se obtendrn familias de lneas,
normalmente, los diagramas de Pourbaix se construyen a presin de una atmsfera y a
25C.

Relaciones Termodinmicas

Los diagramas se derivan del conocimiento de la estequiometra de las reacciones y de los

datos de las energas libres de formacin de las especies que participan de ellas.
Para una reaccin qumica en la que solo participan molculas neutras o iones positivos o
negativos la expresin que permite calcular la constante de equilibrio a la temperatura que
interesa es:
G 0

= 4.575T log K

(1)

El valor de la energa libre se puede determinar conociendo las energas libres estndar de
formacin y calculando como la suma de productos menos la suma de reactivos, respetando
la estequiometra de cada reaccin as:
G 0

Donde: G 0

= i i0

(2)

es la energa libre de la reaccin

es el coeficiente estequiomtrico

i0

energa libre de

formacin de los compuestos

de la reaccin

Tomando la ecuacin1, a 25C queda entonces:

G 0

= 1363.35 log K

(3)

En donde K es la constante de equilibrio y puede asociarse a las actividades de las especies

que participan en la reaccin y hacerla as dependen de la actividad de los iones H+ y de
esta manera permite obtener el pH de equilibrio para la reaccin qumica considerada a
25C.
Para el caso de una reaccin electroqumica, s decir, en la que participan adems electrones,
la reaccin a usar es la de Nernst y se plantea as:

23

G 0
nF

(4)

En donde.
E0 = Potencial de equilibrio estndar de la reaccin electroqumica (voltios)
n = Nmero de electrones que participan de la reaccin
F = Equivalente electroqumico. Toma valores de 96500 Coulombs o bien 23060 cal/voltequivalente.
G 0

es la energa libre de la reaccin y se calcula en (2)

Como las tensiones absolutas o los potenciales de equilibrio de electrodos no son accesibles
a la medicin, pero puesto que, la tensin en los bordes de una cadena electroqumica
formada por dos o ms electrodos es medible, se puede entonces referenciar, todas las
tensiones de electrodos con respecto a la tensin de uno de ellos elegido
convencionalmente. Se ha elegido como referencia para toda temperatura de electrodo
normal al hidrogeno (ENH). Lo que corresponde a un electro de platino, cubierto de negro
de platino, continuamente en contacto con H2 puro a una presin de 1 atm e inmerso dentro
de una solucin en donde los iones H+ tienen una actividad de 1 y que no contiene ninguna
otra sustancia que afecte el potencial de electrodo del platino. El potencial entre este
electrodo y la solucin se considera nulo a toda temperatura.
Las reacciones
correspondientes son:
H+

+ e H2

En donde aH+ = 1; y PH2 = 1 atm; por convencin entonces E0 = 0 para G 0 = 0

Entonces se puede saber la tensin absoluta de un electrodo referido a la tensin del
electrodo de hidrogeno en las condiciones del estado estndar.
Escribiendo las reacciones electroqumicas en el sentido de la reduccin se tiene:
Ox + ne

Re d

(5)

Y la ecuacin de Nernst se puede escribir:

E = E0

RT
Ox
ln
nF Re d

(6)

En donde E corresponde a la tensin de equilibrio de la reaccin electroqumica, en voltios

y el trmino logartmico representa el valor reciproco de la constante de reaccin K, la cual
se hace depender de H+ .
La ecuacin (6) puede escribirse reemplazando trminos as:
E = E0

0.06 Ox
ln
n
Re d

(7)

24

Balanceo de Ecuaciones y Tipos de Equilibrios.

Para definir el balance de una reaccin cualquiera se tomara el siguiente orden :

Se balancean en primer lugar el elemento o los elementos que participan en la

reaccin.

El oxigeno se balancea con agua

El hidrogeno se balancea con iones H+

Por ltimo si queda desbalanceada la ecuacin se balancea con cargas e-.
Como ejemplo consideremos el equilibrio entre la cuprita y el cobre elemental :

Cu2O 2Cu
Cu2O 2Cu +
Cu2O + 2 H +
Cu2O + 2 H +

(elemento)
(oxigeno)

H 2O

2Cu + H 2O
+ 2e

(hidrgeno)

2Cu + H 2O

(cargas)

En forma general la reaccin de transformacin de una especie oxidada A en una especie

reducida B se tiene:
aA + mH +

+ ne

bB + cH 2O

(8)

Donde A y B pueden ser especies solubles o neutras o especies insolubles. Teniendo en

cuenta los coeficientes estequimtricos, podemos plantear varios casos o equilibrios as:

Primer caso: n = m = 0 se tiene la ecuacin en la que no participan ni H+ ni e-, es
decir son ecuaciones independientes de tensin y pH.

Segundo caso: equilibrio en donde participan cargas H+ es decir, n = 0 y m 0, es
el equilibrio qumico propiamente dicho y solo depende del pH. El ejemplo ilustra
este equilibrio y la zona de estabilidad correspondiente:

CuO + 2H+

C++ + H2O

GoT = -10,76 kcal

A 25C y empleando la ecuacin (3) se obtiene:
log K =

(Cu + + )
G 0
= 7.6 = log
1363.35
(CuO )( H + )2

Expresando la actividad de los iones H+ en trminos de pH y considerando

actividades unitarias de las dems especies involucradas en la reaccin se tiene que :
pH = 3.8
En un diagrama de tensin- pH, la reaccin de equilibrio estar representada por una
lnea recta vertical siendo por tanto, independiente de la tensin, en la Figura 8 as:

25

E
Cu

++

CuO

3.8

pH

Figura 8. Equilibrio qumico

Las zonas de estabilidad del Cu++ y del CuO pueden deducirse a partir de la
expresin de la constante de equilibrio, calculando la relacin de concentraciones de
las especies, para un pH dado diferente al de la condicin de equilibrio.
A un pH > 3.8 el Cu++ se precipitara desde su solucin como CuO, lo que obligara
en los sistemas de lixiviacin a mantener una cierta acidez libre mnima que evite
este fenmeno

Tercer caso: m = 0 y n 0. Para este caso consideremos la reaccin:

Fe +3

+ 1e

Fe +2 Eo = 0.77 V

Aplicando la ecuacin (7) tenemos:

E = E0

0.06 Fe +3
ln + 2
n
Fe

Considerando actividades iguales tenemos que E = Eo = 0.77 V, que corresponde a

una lnea horizontal independiente de pH, como se presenta en la figura 8, as:

Fe

+3

Fe

+2

E
0.77

pH
Figura 8. Equilibrio electroqumico simple

26

Esto indica que a valores inferiores de potencial de equilibrio termodinmico la

especie estable es el in ferroso (Fe+2). De existir iones ferricos tendern a reducirse
y producir hierro ferroso.
Este equilibrio se conoce como equilibrio electroqumico simple.

Cuarto caso, en donde m 0 y n 0, conocido como equilibrio mixto, o
electroqumico, en donde entran en juego electrones y protones. Como en los casos
anteriores se presentara mediante el uso de una ecuacin, as:

FeO + 2 H + + 2e Fe + H 2O
GoT = +1.7 kcal
0
E = 0.037

G 0
1.7
=
= 0.037V
nF
2 * 23060

0.06
1
0.06 * 2 pH
log + 2 = 0.037
2
(H )
2

= 0.037 0.06 pH

La ecuacin anterior representa una lnea recta con pendiente negativa e intercepto
negativo sobre el eje de las y, o la tensin electroqumica en este caso.
En conclusin, la representacin de la variacin de la tensin de equilibrio electroqumico
de un elemento por los diagramas de Pourbaix, a una temperatura dada, generalmente a
25C, presenta 3 casos fundamentales, a saber:
1. Equilibrio cido base puro (qumico puro), pH es constante para una actividad o
concentracin dad, corresponde a la familia de rectas verticales.
2. Equilibrio redox puro, Eo es constante, representa la familia de rectas horizontales.
3. Equilibrio mixto, representado por la familia de rectas de pendiente -0.059m/n; a 25C.
si m y n estn del mismo lado de la ecuacin, la pendiente ser negativa; si m y n estn
de lados contrarios en la ecuacin, la pendiente ser positiva.
En los diagramas de Pourbaix, se tiene que determinar los dominios de estabilidad
respectivo a cada especie o compuesto. Estos dominios de estabilidad tericos sern
limitados por los equilibrios de descomposicin del medio, en nuestro caso el agua.

Dominio de Estabilidad del Agua

Limite superior. El lmite superior de la estabilidad del agua, esta fijado por la ecuacin:
O2 + 4 H + + 4e = 2 H 2O
GoT = 2 GoH2O = -113.38 kcal
0

113.38
G 0
=
= 1.229 V
nF
4 * 23060

27

E = E0
Si

pO2

0.06
1
0.06 * 4 pH
log

4
( pO2 )
4

= 1.229 + 0.0148 log pO2 0.06 pH

= 1atm E = 1.229 0.06 pH

Lmite inferior fijado por:

2 H + + 2e = H 2
GoT = 0 y Eo = 0

Si

0.06
0.06 * 2 pH
log pH 2
2
2
pH 2 = 1atm E = 0.06 pH

Si

pO2 = 103 atm E = 1.273 0.06 pH

Si

pH 2 = 103 atm E = 0.089 0.06 pH

E = E0

= 0.0295 log pH 2 0.06 pH

De la ecuacin anterior puede verse el poco efecto de la presin sobre la termodinmica.

En el diagrama de potencial pH del agua, las diagonales paralelas limitan la regin de pH
y potencial entre los cuales el agua se mantiene como compuesto estable.
Los diagramas de Pourbaix se dividen normalmente en 4 zonas que originan soluciones en
las cuales se puede disolver un mineral de la familia de los sulfuros:

Zona oxidante cida

Zona reductora cida

Zona oxidante bsica

Zona reductora bsica

Construccin de un diagrama de Pourbaix:

Para construir un diagrama de potencial (tensin) pH es necesario contar con la siguiente
informacin:

Establecer la lista de todas las especies a considerar. Por ejemplo para el hierro: Fe,
FeO, Fe2O3, Fe+2, HFeO2-, Fe+3, FeOH+2, Fe(OH)2+ , FeO42-, H2O.

Investigar los valores de las energas libre estndar de cada uno de las especies
involucradas.

Establecer las reacciones entre las especies.

Calcular los valores de Go a 25C de cada reaccin.

28

Calcular los valores de potencial (E) y las constantes de equilibrio a 25C para
establecer las ecuaciones de rectas que corresponden a cada reaccin dentro del
diagrama. Es necesarios especificar las actividades de las especies disueltas, se
recomienda as: para los estudios de corrosin, 10-6M; para la lixiviacin, 10-3M.

2.3.2 Cintica de la lixiviacin

En todo proceso de metalurgia extractiva, la produccin y la economa del proceso estn
directamente ligadas a la velocidad de las reacciones qumicas que interviene en l.
Adems, es importante interpretar la velocidad de reaccin en trminos de los mecanismos
o de los modelos cinticos que explican como ha lugar la reaccin. Esta informacin es
particularmente importante desde el punto de vista de la ingeniera del proceso porque ella
permite predecir las velocidades obtenidas cuando las condiciones operacionales varan.
Contrario a la pirometalurgia donde las temperaturas son elevadas y las velocidades de
reaccin tambin lo son, de forma que el equilibrio se alcanza rpidamente; en los procesos
hidrometalrgicos se realizan bajo condiciones termodinmicamente favorables pero, las
temperaturas son poco elevadas, las velocidades de reaccin son bajas y las limitaciones
son sobre todo de orden cintico. Es por esta razn que la velocidad de reaccin toma gran
importancia en estos casos.
Generalmente y como ya se ha mencionado anteriormente, las reacciones son del tipo
heterogneas, en el caso de la lixiviacin se trata de reacciones de un slido con los
reactivos en solucin, la velocidad de la reaccin global ser determinadas por la velocidad
de la etapa ms lenta que es entonces aquella que controla la cintica global.
Diversas etapas deben ser consideradas as:

Transporte de los reactivos en solucin hacia la interfase slido / lquido.

Adsorcin de los reactivos en la interfase.

Reaccin qumica en la interfase

Desorcin de los productos solubles que proviene de la reaccin

Transporte de estos productos hacia la solucin.
Eventualmente, si se forma una capa porosa de productos subproductos slidos de la
reaccin, en la interfase, se deben considerar :

Difusin de reactivos a travs de esta capa porosa

Difusin de productos a travs de la capa porosa.

Proceso de Difusin

Un slido en contacto con un lquido se recubre de una capa de lquido inmvil a travs de la
cual los reactivos deben difundirse antes de alcanzar la interfase. Esta capa lquida, en el

29

caso de las soluciones acuosas, tiene un espesor de 3*10-3 cm y es llamada la capa de Nernst.
La existencia de esta capa esta ligada a:

La adhesin del lquido a la superficie

La velocidad de desplazamiento de la capa como consecuencia de la viscosidad del
lquido. Ella crece de cero hasta la velocidad media del desplazamiento del lquido a una
cierta distancia de la interfase.
La difusin en el caso de las soluciones esta regida por la ley de Fick, as:

J = D

C
x

(9)

Donde:
J = Debito de la sustancia que se difunde por unidad de tiempo en una direccin
perpendicular a un plano de referencia de seccin unitaria (mol/s/cm2)
C = Concentracin del agente lixiviante (mol/cm3)

C
= gradiente de concentracin en una misma direccin.
x
D = coeficiente de difusin de la sustancia (cm2/s)
Tambin puede escribirse la ley de Fick as:

J =

1 dn
A dt

(10)

En donde:
n = nmero de moles de la sustancia que se difunde
t = tiempo
A = rea de la seccin a considerar
Combinando las reacciones (9) y (10), se obtiene la expresin general de la ley de Fick:

dn
C
= DA
dt
x

(11)

El signo representa la disminucin de n con el tiempo t

En la mayor parte de los sistemas encontrados en hidrometalurgia, no se comete un error si
se considera a D como constante e independiente de la concentracin. Para las soluciones
acuosas, a 25C, D = 0.3*10-5 a 3.5*10-5 (cm2/s).
Consideremos una reaccin slido / lquido y el slido tiene una superficie que es plana,
como se indica en la Figura 9, as.

30

Cs

Capa de
difusin

Slido

Cb
Solucin

Concentracin

Cb

Cs

Distancia x
Figura 9. Difusin en una superficie plana

El gradiente de concentracin se escribe:

dC Cb Cs
J
=
=
dx
x
D
Si x se cuenta como positiva a partir de la superficie del slido hacia la solucin, la difusin
se hace en la direccin de la superficie. Normalmente, x, toma un valor medio
determinado por las condiciones de agitacin. Si la velocidad de agitacin aumenta
entonces x tiende a . La velocidad de la reaccin, si la velocidad en la interfase es ms
rpida que la difusin de reactivos en la interfase, esta determinada por:

D
A(Cb Cs ) y en este caso Cs es nulo, por lo tanto la velocidad es nKAC, en donde K =
x
D/
Esto significa entonces que para t=0) se obtiene ln

dC
= KC y al integrar entre C y Co (concentracin inicial
dt

C0
= Kt
C

Y al llevar a un diagrama (t, logC), se obtiene una lnea recta con una pendiente igual a
-2.303/K
A menudo es posible eliminar la variable agitacin, si se adpta una velocidad de
agitacin suficientemente elevada. De todas maneras, esto podra asegurar que la difusin
sea eliminada como etapa controlante de la cintica de reaccin.
Si la velocidad de agitacin aumenta, entonces x tiende a y la difusin a travs de la
capa limite mnima puede todava controlar la cintica, pero en este caso es necesario medir
la energa de activacin puesto que para un proceso difusional est es baja (2 a 5 kcal/mol).
Para medir esta energa de activacin recurrimos a la ecuacin de Arrhenius as:

31

e RT

En donde K = constante de velocidad especfica

= factor de frecuencia
E = energa de activacin.
Tomando logaritmo a ambos lados de la ecuacin de Arrhenius se tiene:
ln =

E
+ ln
RT

log = log

E
2.303RT

Si se consideran 2 valores de temperatura (T1 y T2)se puede calcular directamente el E si

se conocen los valores de K para las dos temperaturas, as:
log

T T
2
E
=
( 2 1 );
1 2.303R (T1 T2

La ecuacin de una lnea recta cuya pendiente negativa es E/2.303R

Log K

1/T

En un proceso controlado por difusin en lixiviacin, la agitacin aumenta la velocidad de

disolucin; mientras que si es controlado qumicamente, la agitacin no tiene ningn efecto.
Una lixiviacin controlada por difusin es poco sensible a la temperatura, contrario a un
proceso controlado qumicamente. En efecto el coeficiente de difusin, D, es funcin lineal
de T, as si D crece si T crece. Mientras que la constante de velocidad qumica, como lo
acabamos de ver en la ecuacin de Arrhenius, depende exponencialmente de T, con valores
elevados de la energa de activacin entre 10 a 20 kcal/mol.
Una lixiviacin controlada por difusin puede volverse un proceso controlado
qumicamente cuando se aumenta la concentracin de los reactivos en la fase lquida.

32

Geometra de la Interfase

En lixiviacin como hay transferencia de masa de una fase a la otra a travs de una interfase,
la velocidad de la reaccin debe depender de la superficie de esta interfase, entre ms rea,
mayos es la velocidad de reaccin. Es por esto que las partculas finas slidas se lixivian ms
rpido que las gruesas.
Pero, la forma del slido tiene tambin una gran influencia sobre la velocidad de la reaccin.
Muestras laminadas, tales como placas o discos donde una sola de las tres dimensiones x,y,z,
es pequea, presentan una mnima variacin de la superficie en el proceso de lixiviacin .
Mientras que para partculas o granos de tendencia esfrica, donde x,y,z son semejantes,
presentan una gran variacin de la superficie de la interfase dado que la velocidad de
reaccin es idntica en todas direcciones.
Para el caso de una esfera, la velocidad de lixiviacin se escribe as:
dn
= KAC = 4
dt

r2

KC

(12)

Donde:
n = es el nmero de moles del slido que permanecen intactas a un tiempo t.
r = radio de la partcula esfrica
C = Concentracin del reactivo en la solucin.
4 r 3
Pero n =
y V= volumen molar; entonces derivando a n y llevando esta derivada a
3V
la ecuacin se obtiene:
dr
= VC
dt

(13)

Si ro es el radio inicial de la partcula esfrica a un t=0, podemos definir a

= 1

r3
r03

(14)

Derivando a (14) con respecto al tiempo se obtiene que.

d
3r 2 dr
= 3 *
dt
r0 dt

(15)

Combinando las ecuaciones (15), (14) y (13) se obtiene:

d 3VKC
=
* (1 ) 3
dt
r0
2

(16)

Para t=0 y =0, e integrando a (16) para c constante, se obtiene:

33

1 (1 ) 3 =

VKCt
r0

(17)

Esta ecuacin al graficar (1-(1-)1/3 en funcin de t, se debe tener una lnea recta de
pendiente VKC/ro . Si la difusin a travs de la capa lmite es el proceso que controla la
velocidad de lixiviacin, entonces la ecuacin (12) se convierte en:
dn
= 4
dt

r2

(18)

*C

En donde.
= factor estequiomtrico (nmero de moles de la especie que se difunde por mol de metal
puesto en solucin)
y la ecuacin (17) se convierte en :
1

1 (1 ) 3 =

VDCt
r0

Si productos slidos porosos se forman en la superficie de la reaccin, la difusin a travs

de esta capa de productos de reaccin puede llegar a controlar la cintica global de la
lixiviacin, este caso es muy frecuente en la prctica, ver Figura 10.

Producto
de la
reaccin

Solucin
Slido no
atacado

Difusin
del metal
disuelto

Difusin
del
reactante

Figura 10. Modelo del nucleo recesivo con subproductos

Consideremos el caso de una partcula esfrica:
dn
D dC
= 4r 2 *
dt
dr

(19)

34

Integrando (19), asumiendo condiciones de equilibrio para todos los valores de r entre r y
ro, se obtiene:
dn
4DCrr0
=
dt
(r0 r )

(20)

La concentracin en la interfase es << C y considerando el valor de n y descritos

anteriormente se tiene:
1
3

d
VDCr0
(1 )
=
*
1
2
r0
dt
1 (1 ) 3

(21)

Para t = 0 y = 0, al integrar a la ecuacin (21) se obtiene, para c constante la ecuacin.

2
2VDC t
(1 ) 3 =
1
3
r 20
2

(22)

Esta ecuacin ha sido encontrada aplicable a la lixiviacin de calcopirita finamente molida

en presencia de sulfato frrico a 90C, en la que efectivamente se forma una capa de azufre
nativo adherido a la superficie de la calcopirita.
Hemos supuesto que la concentracin permanece constante, esta hiptesis se verifica si las
concentraciones y los volmenes de la solucin son suficientemente elevados como para
considera que la solucin no tiene un decrecimiento durante el proceso del agente
lixiviante.

BIBLIOGRAFA.

1. HABASHI F., Principles of Extractive Metallury, vol I, General Principles, Gordon

& Breach, 1980.
2. HABASHI F., A Textbook of Hidrometallurgy, Metallury Extractive Quebec,
Canad, 1993.
3. DOMIC E. Hidrometalurgia: Fundamentos, procesos y aplicaciones. ISBN 956-291083-0, 2001.
4. ROSENQVIST, T., Principles of Extractive Metallurgy, McGraw-Hill, 1983.
5. YANNOPOULOS J.C. The Extractive Metallurgy of Gold, ISBN 0-442-31797-2, 1990.
6. ALDRICH, H.W. and SCOTT, W.G.,The Inspiration Leaching Plant. Transactions of
AIME vol 106, ed, AIME, 1933
7. BARTLETT, R.W. Solution Mining, Leaching and Fluid Recovery of Materials, ed
Gordon and Breach, USA 1992.
8. http://www.ucm.es/info/metal/transpare/Ballester/Premat12.pdf

35

CAPITULO 3.
3.1

FUNDAMENTOS DE AMALGAMACIN

ASPECTOS GENERALES DEL MERCURIO

Como el reactivo principal en la amalgamacin, lo constituye el mercurio, empezaremos

por presentar, en la Tabla 5, algunas de sus caractersticas fsico qumicas:
Tabla 5. Caractersticas fsico qumicas del mercurio
CARACTERSTICA

MEDIDA

Nombre y Smbolo

Mercurio, Hg

Nmero atmico

80

Valencia

1,2

Estado de oxidacin

+2

Electronegatividad

1,9

Radio covalente ()

1,49

Radio inico ()

1,10

Radio atmico ()

1,57

Configuracin electrnica

[Xe]4f145d106s2

Primer potencial
de ionizacin (eV)

10,51

Masa atmica (g/mol)

200,59

Densidad (g/ml)

13,6

Punto de ebullicin (C)

357

Punto de fusin (C)

-38,4

Descubridor

Los antiguos

El mercurio es un metal noble, soluble nicamente en soluciones oxidantes. El mercurio

slido es tan suave como el plomo. El metal y sus compuestos son muy txicos para la vida.
El mercurio forma soluciones llamadas amalgamas con algunos metales; por ejemplo: oro,
plata, platino, uranio, cobre, plomo, sodio y potasio.
En sus compuestos, el mercurio se encuentra en los estados de oxidacin 2+, 1+; por
ejemplo, HgCl2, Hg2Cl2 o Hg3(AsF6)2. A menudo los tomos de mercurio presentan dos
enlaces covalentes; por ejemplo, Cl-Hg-Cl o Cl-Hg-Hg-Cl. Algunas sales de mercurio(II),
por ejemplo, Hg(NO3)2 o Hg(ClO4)2, son muy solubles en agua y por lo general estn

36

disociadas. Las soluciones acuosas de estas sales reaccionan como cidos fuertes a causa de
la hidrlisis que ocurre. Otras sales de mercurio(III), como HgCl2 o Hg(CN)2, tambin se
disuelven en agua, pero en solucin slo estn poco disociadas. Hay compuestos en que los
tomos de mercurio estn directamente enlazados a tomos de carbono o de nitrgeno;
como en, H3C-Hg-CH3 o H3C-CO-NH-Hg-NH-CO-CH3. En complejos, como K2(HgI4), a
menudo tiene tres o cuatro enlaces.
El mercurio metlico se usa en interruptores elctricos como material lquido de contacto,
como fluido de trabajo en bombas de difusin en tcnicas de vaco, en la fabricacin de
rectificadores de vapor de mercurio, termmetros, barmetros, tacmetros y termostatos y
en la manufactura de lmparas de vapor de mercurio.
Adems, ha sido usado hasta hace poco, en amalgamas de plata para empastes de dientes.
Los electrodos normales de Calomel, importantes en electroqumica; se usan como
electrodos de referencia en la medicin de potenciales, en titulaciones potenciomtricas y en
la celda normal de Weston.
El Mercurio es un elemento que puede ser encontrado de forma natural en el medio
ambiente, en forma de metal, como sales de Mercurio o como Mercurio orgnico, se
encuentra comnmente como su sulfuro HgS, con frecuencia como rojo de cinabrio y con
menos abundancia como metal cinabrio negro. Un mineral menos comn es el cloruro de
mercurio(I). La Tabla 6, resume la formula qumica de algunos de los compuestos
inorgnicos mas usuales.
El mercurio metlico se disuelve fcilmente en cido ntrico, y agua regia; en menor grado y
solamente a temperaturas elevadas en cido sulfrico y cido clorhdrico, formando sales de
mercurio.
Varios de estos compuestos inorgnicos son qumicamente inestables, y por lo tanto
constituyen una fase intermedia en la formacin de compuestos orgnicos.
Tabla 6. Compuestos inorgnicos del Hg
Compuesto Inorgnico

Formula Qumica

Sulfuros

HgS

xidos

HgO

Compuestos Halgenos

Hg2Cl2, HgCl2, HgF2, HgBr2, etc.

Cianuros y Thiocianatos

Hg(SCN) 2, etc.

Nitratos, Sulfatos

Hg2 (NO3) 2, Hg2SO4, HgSO4, etc.

La tensin superficial de mercurio lquido es de 484 dinas/cm, seis veces mayor que la del
agua en contacto con el aire. Por consiguiente, el mercurio no puede mojar ninguna

37

superficie con la cual est en contacto. En aire seco el mercurio metlico no se oxida, pero
despus de una larga exposicin al aire hmedo, el metal se cubre con una pelcula delgada
de xido. No se disuelve en cido clorhdrico libre de aire o en cido sulfrico diluido, pero
s en cidos oxidantes como son: cido ntrico, cido sulfrico concentrado y agua regia.
La solubilidad del mercurio en agua depende fuertemente de la temperatura; La Tabla 7
resume esta solubilidad, mientras que, la solubilidad lpida, en aceite y grasas, oscila entre 5
y 50 mg/l .
Tabla7. Solubilidad del Hg en agua
Solubilidad [mg/l]

Temperatura [C]

60

20

250

50

1100

90

Compuestos orgnicos de mercurio

El mercurio metlico tambin se disuelve en cidos orgnicos, y los compuestos

inorgnicos de mercurio (sobre todo los compuestos con halgenos) pueden reaccionar con
sustancias orgnicas, para dar compuestos orgnicos. En los compuestos orgnicos de
mercurio, por lo general forma enlaces covalentes con el carbn. Para propsitos prcticos,
estos compuestos se clasifica en:

Mercurios alcaloides (metilmercurio, etilmercurio, etc.)

Mercurios ariloides (fenilmercurio, etc.)

Diurticos de mercurio.

Los cationes de mercurio orgnicos reaccionan fcilmente con compuestos biolgicamente

importantes, especialmente con grupos de sulfatos hdricos. Estos compuestos traspasan
membranas biolgicas con facilidad, razn esta que explica la alta toxicidad de algunos
compuestos orgnicos de mercurio, como el metilmercurio. Recientemente se ha destacado
su incontrolable comportamiento en los ecosistemas, llamando la atencin de los
profesionales en salud y ecologa.

38

3.2

RESEA HISTRICA:

El uso del mercurio para la recuperacin de metales preciosos se remonta al siglo 3 AC

pues fue mencionada por Theofrastus, y por Vitruvios 13 AC, y adems, se ha tenido
reportes de su uso desde hace 2000 aos.
La amalgamacin, conocida tambin con el nombre de Beneficio de patio, fue
desarrollada en Amrica por el espaol, seor Bartolom de Medina quien, por azares del
destino conoci a un metalurgista alemn que hoy se conoce como el Maestro Lorenzo, con
quien realiz experimentos exitosos para separar la plata del oro amonedado y luego de las
piedras argentferas. Con el deseo de practicar tal procedimiento en los minerales
americanos, Medina viaj a Nueva Espaa en 1553. Contando ya con 50 aos de edad,
vivi en la ciudad de Mxico y a mediados de 1554, se traslad a Pachuca, en el Estado de
Hidalgo, cuya riqueza en minas de plata, haba sido denunciada apenas un ao antes,
establecindose en un sitio que llamara de la Pursima Concepcin, a orillas del ro de las
Avenidas, donde despus de varios intentos o ensayos entre noviembre de 1554 y los
primeros meses de 1555, logr descubrir un sistema basado en la afinidad que tiene el
mercurio para amalgamarse con la plata. As naci el mtodo de amalgamacin, tambin
conocido como "de beneficio de patio", que pronto se hizo popular en todas las minas de
Mxico y an en las de Sudamrica y Europa.
El Virrey Lus de Velasco le otorg la patente de descubridor y lo facult para cobrar
regalas a quienes se beneficiaran con su invento, por lo que logr reunir una considerable
fortuna, haciendo contratos con 17 dueos de fundos mineros de Pachuca y con otros 107
de diferentes regiones del pas, logrando as financiar el viaje de su familia para que se
reuniera con l.
El mtodo de amalgamacin o de beneficio de patio que descubri Bartolom de Medina
consista en que una vez molido o triturado el mineral se extenda en patios enlozados para
mezclarlo con sal "magistral" y azogue "mercurio"; luego se lavaba en grandes tinas para
separar la amalgama de los elementos no metlicos y finalmente, por medios fsicos y por
calor se aislaba la plata del azogue. El mercurio que empleaban los mineros adquiri gran
importancia para la economa de la corona, y fue objeto de monopolio por parte del
gobierno espaol.
Durante el periodo colonial, el mercurio, se obtena de las minas de Almadn, en la
pennsula Ibrica y de Huencavlica en Per. El beneficio de patio se aplic durante ms de
300 aos y de una manera similar a la establecida por Bartolom de Medina,
introducindole reformas a lo largo del tiempo pero que no fueron significativas.
El mtodo de amalgamacin para la obtencin de la plata se desarrollaba segn las
siguientes fases:

39

Molido

Incorporo

Lavado

Filtracin
Calentamiento

Mediante el empleo de molinos hidraulicos, se pulverizaba el mineral de

plata extrado de la mina.
Se llevaba la mena mineral molida (harina) a un gran espacio abierto
pavimentado (patio o incorporadero) donde se le aada agua, sal
comn y azogue, hasta conseguir una pasta uniforme.(torta), hecho que
se aceleraba andando encima de ella al mismo tiempo que se remova
con palas (repaso). Cuando el especialista (azoguero) consideraba que
el mercurio haba incorporado la mayor cantidad de plata (el proceso
denominado del incorporo se alargaba hasta tres meses segn las
condiciones del mineral y el clima), se proceda al lavado de la torta
El lavado de la torta se realizaba en grandes recipientes con palas
giratorias para separar la lama (tierra e impurezas) de la pella (masa de
azogue y plata), es decir separar los elementos no metlicos de la
amalgama.
La pella (producto semiliquido) era entonces introducida en bolsas de
lona para que por el liquido fluyera la mayor cantidad de mercurio. Lo
que quedaba era una masa slida (pia).
La masa slida (pia) se calentaba debajo de una campana (capellina)
para que le mercurio se vaporizara y se recuperara por enfriamiento

.La plata pura que quedaba se funda para convertirla en barras de igual
tamao
Ventajas e inconvenientes del Mtodo de Amalgamacin

Fundicin

Ventajas del Mtodo de Amalgamacin

- Ahorro de combustible
- Proceso eficaz.

Inconvenientes del Mtodo de Amalgamacin
- Proceso complejo y caro: implicaba un conocimiento tcnico preciso, as como
la presencia de mltiples especialistas y la reunin de una variedad de
productos y un capital inicial importante para la poca y las condiciones
crediticias existentes.
- Proceso largo: duraba de dos semanas a dos meses, segn las condiciones
ambientales.
- Precisaba del suministro de azogue (que era un monopolio real): a travs del
consumo de azogue, el Gobierno deduca indirectamente la cantidad de plata
obtenida y por tanto era ms difcil eludir el pago del impuesto Quinto Real.

El Beneficio de Patio se aplic durante ms de 300 aos y de una manera similar a la

establecida por Bartolom de Medina, introducindole reformas a lo largo del tiempo pero
que no fueron significativas. La Figura 11, presenta un cuadro pintado explicativo de la
tcnica.

40

Figura 11. Beneficio de patio (Amalgamacin)

Si bien este mtodo permaneci vigente hasta mediados del siglo XIX, por su alto costo y
complejidad tcnica fue usado nicamente por las grandes empresas mineras.
3.3

EFECTOS DEL MERCURIO SOBRE LA SALUD Y EL MEDIO AMBIENTE

El Mercurio no se encuentra de forma natural en los alimentos, pero puede aparecer en la

comida as como ser expandido en las cadenas alimentaras por organismos que son
consumidos por los humanos, por ejemplo a travs de los peces. Las concentraciones de
Mercurio en los peces usualmente exceden en gran medida las concentraciones en el agua
donde viven. Los productos de la cra de ganado pueden tambin contener eminentes
cantidades de Mercurio. El Mercurio no es comnmente encontrado en plantas, pero este
puede entrar en el cuerpo humano a travs de vegetales y otros cultivos; cuando riegos que
contienen Mercurio son aplicados en la agricultura y adems, el Mercurio del suelo puede
acumularse en los championes.
El Mercurio tiene un nmero de efectos sobre los humanos, que pueden ser resumidos as:

Dao al sistema nervioso

Dao a las funciones del cerebro
Dao al ADN y cromosomas
Reacciones alrgicas, irritacin de la piel, cansancio y dolor de cabeza

41


Efectos negativos en la reproduccin, dao en el esperma, defectos de nacimientos y

abortos

El dao a las funciones del cerebro puede causar la degradacin de la habilidad para
aprender, cambios en la personalidad, temblores, cambios en la visin, sordera,
incoordinacin de msculos y prdida de la memoria.
El Mercurio entra en el ambiente como resultado de la ruptura de minerales de rocas y
suelos a travs de la exposicin al viento y agua. La liberacin de Mercurio desde fuentes
naturales ha permanecido en el mismo nivel a travs de los aos.
Continuamente, las concentraciones de Mercurio en el medioambiente estn creciendo; esto
es debido a la actividad humana. La mayor parte del Mercurio liberado por las actividades
humanas es enviada al aire, como consecuencia de la quema de productos fsiles, minera,
fundiciones y combustin de residuos slidos.
Algunas formas de actividades humanas liberan Mercurio directamente al suelo o al agua,
por ejemplo la aplicacin de fertilizantes en la agricultura y los vertidos de aguas residuales
industriales. Todo el Mercurio que es liberado al ambiente eventualmente terminar en
suelos o aguas superficiales.
Aguas superficiales cidas pueden contener significantes cantidades de Mercurio. Cuando
los valores de pH estn entre cinco y siete, las concentraciones de Mercurio en el agua se
incrementarn debido a la movilizacin del Mercurio en el suelo. El Mercurio que ha
alcanzado las aguas superficiales o suelos, los microorganismos pueden convertirlo en
metilmercurio, una sustancia que puede ser absorbida rpidamente por la mayora de los
seres vivos y es conocido que daa al sistema nervioso. Los peces son organismos que
absorben gran cantidad de metilmercurio de agua superficial cada da. Como consecuencia,
el metilmercurio puede acumularse en peces y en las cadenas alimenticias de las que
forman parte. La Figura 12, presenta esquemticamente el ingreso del mercurio en la
cadena alimentara humana,
Entre los efectos del Mercurio en los animales, se tienen: dao en los riones, trastornos
estomacales, dao en los intestinos, fallas en la reproduccin y alteracin del ADN, etc.
En la siguiente tabla se mencionan los lmites sugeridos para exposicin ocupacional y
lmites para agua, suelo y alimentos.
Tabla 8. VALORES LMITES DE MERCURIO EN LOS RECURSOS AIRE, AGUA,
SUELO Y ALIMENTOS
Medio
Agua

Agua
potable

Valor

Organismo o pas

Fuente

0,001
mg/l

OMS

LAU-BW, 1989 en:

GTZ

0,001
mg/l

Comunidad Europea, Canad,

Alemania

DVGW, 1985 en:

GTZ

42

0,001
mg/l

Japon

MERIAN, 1984 en:

GTZ

0.002
mg/l

EEUU / EPA: Safe drinking

water act PL93-523 40 CFR
302.4

DVGW 1985 en
GTZ;

0,003
mg/l

Suiza

Merian 1984 en:

GTZ

0,005
mg/l

ex-USSR

Merian 1984 en:

GTZ

0,0005
Aguas
superficiales mg/l

Aire

Suelo

Comunidad Europea, Alemania DVGW 1985 en:

GTZ
[lmite para tratamiento natural]

0,001
mg/l

Comunidad Europea, Alemania DVGW 1985 en:

GTZ
[lmite para tratamiento fsico y
qumico]

Riego

0,002
mg/l

Alemania

DVGW 1985 en:

GTZ

Lugar de
trabajo

0.01
mg/m3

ACGIH / EEUU [valor TWA

para compuestos orgnicos]

ACGIH 1984 en:

GTZ

0,01
mg/m3

Alemania [valor MAK para

compuestos orgnicos]

DFG 1994 en: GTZ

0,025
mg/m3

ACGIH / EEUU [valor TLV]

ACGIH Threshold
Limit Value (1994)
en TEE

0,03
mg/m3

EEUU [valor STEL para

compuestos orgnicos]

MERIAN 1984 en:

GTZ

0,05
mg/m3

Japon, P.Bajos, Suecia,

Finlandia

MERIAN 1984 en:

GTZ

0,1
mg/m3

Alemania [valor MAK para Hg DFG 1994 en: GTZ

metlico]

0,1
mg/m3

OSHA / EEUU ["acceptable

ceiling concentration"]

OSHA: 29 CFR
1910.1000 (1993)
en: TEE

0,3 mg/kg P. Bajos

Terra Tech 6/94 en:

GTZ

0,8 mg/kg Suiza

BAFUB 1987 en:

43

GTZ
1,0 mg/kg Gran Bretaa [huertas]

Sauerbeck 1986 en:

GTZ

1,5 mg/kg Gran Bretaa [jardines

privados]

Sauerbeck 1986 en:

GTZ

Alimentos Limites para 0,2

mg/sem.
consumo
humano
0,3
mg/sem.

OMS [consumo mximo

semanal de Hg orgnico]

Clark, 1992 en: EDF

OMS [consumo mximo

semanal de Hg total]

Clark, 1992 en: EDF

0,021
mg/da

EEUU / US exposure limit

Eisler 1987 en: EDF

0.01
mg/kg

Alemania

Grossklaus 1989 en:

GTZ

Huevos,
0,03
carne, pollo mg/kg

Alemania

Grossklaus 1989 en:

GTZ

Embutidos

0,05
mg/kg

Alemania

Grossklaus 1989 en:

GTZ

Higado,
riones

0,1 mg/kg Alemania

Grossklaus 1989 en:

GTZ

Pescados y
mariscos

0,3 mg/kg Comunidad Europea

CE 1986 en: EDF

Leche,
queso

Figura 12. Mercurio en el ecosistema debido a la minera del oro

44

3.4

PRODUCCIN DE MERCURIO

La siguiente tabla muestra las Estadsticas de produccin de mercurio elemental a nivel

mundial, durante la primera mitad de los aos 90.
Tabla 9 Produccin mundial de mercurio por pas [ton]
Pas

1992

1993

1994

1995

1996

Argelia

476

459

414

292

300

China e/

580

520

470

780 r/

240

Checoslovaquia 3/ 4/

60

XX

XX

XX

XX

75 r/

101 r/

90 r/

90 e/

90

350 r/ e/ 350 r/ e/ 379 r/

380 r/

580

Finlandia
Kirghiztan
Mexico

21

12

10 e/

15 e/

15

Marruecos e/ 5/

20

20

20

20

20

Rusia e/

70

60

50

50

50

Eslovaquia e/ 4/

XX

50

50

50

20

Eslovenia e/

--

--

--

--

Espaa

36

64 r/

393

Tajikistan

100

80

55

50

45

Turquia

--

--

--

--

Ucrania

100

80

50

40

30

Estados Unidos

64

Total

1.497 1.500

1.960 r/ 1.800 r/ 1.980 r/ 3.160 r/ 2.890

e/ estimado
r/ revisado.
W No divulgado para evitar el uso de datos de la compaa propietaria, excluido del
"total"
XX No aplicable
1/ Tabla incluye datos hasta Apr. 29, 1997.
2/ "Total" y datos estimados son redondeados (suma puede diferir del total mostrado)
3/ desintegrado Dec. 31, 1992.
4/ toda la produccin en Checoslovaquia 1992 es de Eslovaquia
5/ mercurio producido como subproducto de minera de plata
6/ mercurio producido como subproducto de minera de oro

45

3.5

TCNICA DE AMALGAMACIN

Como ya ha explicado, la amalgamacin en la minera aurfera sirve para recuperar el oro

en forma de amalgama o masa plstica gris y, as separarlo de los minerales acompaantes.
La amalgama se forma por el contacto entre mercurio y oro en una pulpa con agua. El
mercurio puede estar presente en forma de "perlas" dispersas en la pulpa o extendido sobre
una superficie, planchas amalgamadoras. La literatura especializada reporta la existencia
de una serie de compuestos de oro y mercurio que varan desde AuHg2 hasta Au8Hg. Las
amalgamas pueden contener desde un 14% de Au a temperatura ambiente hasta un 70% de
Au a 100C.
El oro libre (nativo) en un tamao de grano entre 1.5 mm a 75m es apropiado para la
amalgamacin. El oro grueso se puede recuperar fcilmente con mtodos gravimtricos. En
el proceso de amalgamacin, el oro se disuelve mnimamente en el mercurio. La amalgama
contiene generalmente partculas de oro superficialmente aleadas con el mercurio y ligadas
entre si por el mismo.
En principio, todo el oro libre y limpio, que no presente ptinas o recubrimientos de xidos
metlicos, se amalgama. Sin embargo, frecuentemente el mineral bruto puede contener
ciertos minerales acompaantes y/o impurezas con efectos negativos para el proceso de
amalgamacin. Algunos de tales problemas se describen a continuacin:

Los sulfuros de arsnico, antimonio y bismuto reaccionan con el mercurio, produciendo
una prdida significativa del mineral precioso y mercurio. La pirrotina y en menor
grado la pirita y calcopirita pueden tener un efecto negativo sobre la amalgamacin,
debido a que pueden oxidarse en ambientes generados por la lixiviacin con las aguas
cidas de mina.

La baritina, el talco y otros silicatos hidratados de magnesio y aluminio, tambin
pueden interrumpir el proceso e incrementar las prdidas de oro y mercurio.

Los lubricantes y las grasas son extremadamente problemticos, porque se fijan al
mercurio y tienden a atrapar sulfuros, talco, arcillas y otros minerales; Como resultado,
el mercurio es cubierto por una slida pelcula de finas partculas. Adicionalmente, la
presencia de aceites lubricantes o grasas causan la flotacin del oro, el cual es alejado
del contacto con el mercurio. Las medidas preventivas para evitar la presencia de grasas
incluyen, aadir agentes limpiadores, algn detergente fuerte o la savia de una planta
como el sisal, fique, cuyas hojas son frecuentemente utilizadas para ese propsito en
Colombia; el objetivo de su uso es saponificar el aceite y la grasa. Otros agentes
frecuentemente utilizados para mejorar el rendimiento de la amalgamacin son: la
panela (concentrado de caa de azcar), el limn, trazas de cianuro, gasolina, etc.

Tanto el aluminio o el cobre metlico de los detonadores o cables elctricos, como el
plomo metlico, en forma de perdigones o balas de cazador en la minera aluvial y el
cinc metlico de bateras pueden amalgamar, consumir y ensuciar el mercurio. Las
amalgamas de estos metales frecuentemente se dispersan en forma de partculas
finsimas bajo condiciones oxidantes.

46


Las aguas cidas de mina, frecuentemente utilizadas como agua de procesamiento,

tambin tienen efectos dainos para la amalgamacin, como se mencion
anteriormente. La adicin dosificada de cal neutraliza parcialmente dichos efectos

La amalgamacin se utiliza tanto en la pequea minera primaria de vetas o filones como en

la minera aluvial. Segn la forma en que se realice, se puede diferenciar dos tipos de
tcnicas principales:

Amalgamacin en "circuito abierto"

Significa que toda la carga del mineral aurfero, entra en contacto con mercurio en un flujo
continuo de pulpa. No es posible recuperar todo el mercurio en forma de amalgama, una
parte de ste, en forma metlica libre o amalgamado, atomizado o divido en finsimas
gotas, escapa con las colas, contaminando una gran cantidad de material ambiental en su
camino.

Amalgamacin de concentrados en "circuito cerrado"

Esto significa que slo el concentrado, generalmente producido gravimtricamente, se pone

en contacto con el mercurio en un ambiente parcial o totalmente cerrado, donde la
amalgamacin se realiza sin la emisin de porcin alguna de pulpa. Para completar el
proceso la amalgamacin deben seguirse con los siguientes pasos:
-

Separacin amalgama / minerales acompaantes

Separacin mercurio libre / amalgama
Separacin oro / amalgama.

Teniendo en cuenta estas dos alternativas, se describen a continuacin las diferentes formas
de amalgamar. En cada una de ellas se establecern los parmetros ms importantes
requeridos para su aplicacin.
Amalgamacin In situ.

La amalgamacin in situ se aplica solamente en la minera aluvial. El mercurio se deja

caer directamente al apique de excavacin, luego con el movimiento y el transporte de la
carga, el oro libre existente se amalgama parcialmente. Esta tcnica es utilizada
frecuentemente en minas aluviales que tienen el sistema monitor-bomba de grava-canaleta.
La amalgamacin se realiza tanto en la poza o tajo, como durante el paso de la pulpa por la
bomba y la tubera hacia la canaleta. Por la fuerte agitacin de la pulpa durante el
transporte, una gran parte del mercurio se atomiza y se pierde en las colas junto con
amalgama. Ni el mercurio atomizado ni la amalgama pueden ser recuperados
eficientemente por la canaleta. Las prdidas de mercurio son sumamente altas y la
recuperacin de oro fino es baja.

47

Amalgamacin en canaletas

La amalgamacin en canaletas es frecuentemente practicada tanto en la minera de oro

aluvial como en la de veta. El mercurio se coloca entre las rejillas de una canaleta o en
depresiones del piso de la misma. La canaleta se opera entonces de la misma manera que
para una separacin gravimtrica normal. El oro fino, cuando tiene una superficie limpia, se
amalgama en lugar de ser transportado fuera de la canaleta; sin embargo, en muchos casos,
el oro pasa por la canaleta sin amalgamarse para luego perderse en las colas, bien sea por
que la superficie del oro o del mercurio no est limpia.
Este proceso - al margen de producir una recuperacin limitada - emite grandes cantidades
de mercurio. Muchas veces, la pulpa pasa por un barril de retencin antes de llegar a la
canaleta, donde se coloca mercurio para una amalgamacin previa. Con este dispositivo
adicional, las perdidas de mercurio son an ms altas.
Amalgamacin en molinos

En la minera de veta, el oro debe ser liberado previamente por trituracin y molienda.
Muchas veces aprovechan la etapa de molienda para realizar simultneamente el proceso de
amalgamacin, es decir una combinacin de molienda-amalgamacin. Aqu, el mercurio se
vierte dentro el equipo de molienda y la amalgamacin del oro se lleva a cabo en circuito
abierto. Este tipo de amalgamacin se realiza en los siguientes tipos de molinos:
-

De bolas
De pisones
Trapiche
Manual
De martillos.

En este proceso, una parte de la amalgama se queda en el recipiente del molino. Otra parte
sale del molino y es parcialmente recuperado por mtodos gravimtricos en trampas o
canalones o en planchas amalgamadoras. Sin embargo, las prdidas de mercurio en las
colas, especialmente en forma de mercurio finamente molido o harina de mercurio son muy
altas.
Amalgamacin en concentradores centrfugos

Los concentradores centrfugos como el Knelson o Falcon fabricados en el Canad, se

encuentran muy poco en la pequea minera latinoamericana. Sin embargo, existen copias
realizadas por talleres locales. Estas copias de centrfugas, generalmente no tienen la misma
eficiencia que las originales. Por esta razn, estos equipos "caseros", frecuentemente son
convertidos en amalgamadores de circuito abierto. La operacin en este equipo, consiste en
colocar mercurio en el fondo del recipiente cnico y en los espacios anulares del mismo,
luego, por efecto de la fuerza centrfuga se logra el contacto oro/ mercurio, producindose

48

la amalgamacin. Debido a las altas velocidades de flujo circular que ocurren dentro de la
centrifugadora, se produce una alta prdida de mercurio, por atomizacin del mismo.
Amalgamacin en amalgamadores tipo "jackpot"

El oro tambin es amalgamado en dispositivos del tipo "jackpot", estas son trampas llenas
de mercurio, generalmente instaladas a la salida de los molinos o antes de los canalones.
Estos amalgamadores generan altas perdidas de mercurio, especialmente con carga gruesa.
Amalgamacin con planchas amalgamadoras

Las planchas amalgamadoras se utilizan en la minera de veta para la recuperacin de oro

fino molido; por esto, estas se colocan a la salida del molino. La pulpa corre sobre las
planchas de cobre o metal Muntz (60% cobre, 40% zinc) ligeramente inclinadas, que tienen
una capa de plata aplicada electrolticamente. Sobre la plata se aplica una capa de mercurio
o amalgama de plata generalmente y algunas veces de oro. El oro al hundirse en la pulpa, se
pone en contacto con el mercurio y se queda formando amalgama. Para mantener su
funcionamiento, las planchas deben ser "activadas" peridicamente, es decir que necesitan
una nueva carga de mercurio para que el oro pueda ser atrapado y la amalgama tenga una
consistencia de masa plstica. Cuando la capa de amalgama es bastante apreciable, esta se
remueve y separa con una esptula de goma.
Cuando se utiliza mercurio dentro el molino, las planchas amalgamadoras sirven para
retener parcialmente la amalgama que no queda adentro. En algunos tipos de molinos de
pisones o trapiches, se colocan planchas amalgamadoras en las paredes de estos.
Las planchas tienen que ser limpiadas varias veces al da y ser reacondicionadas para su
reutilizacin, tales operaciones demandan bastante tiempo e implican - por el alto valor del
producto - bastante riesgo de robo. Se han desarrollado algunas soluciones locales para
resolver el problema de preparacin y limpieza de las planchas, como restregar las lminas
con orina, savia de Sisal (fique o pita), detergente, etc. tarde o temprano las planchas
requieren un nuevo electroplateado.

Generalmente, la eficiencia de las planchas amalgamadoras no es muy alta en

minerales de veta, pues despus de la molienda las partculas de oro pueden haber
adquirido ptinas y/o el mercurio pude haberse ensuciado con otros metales no
valiosos.

En minera aluvial se utilizan tambin planchas amalgamadoras. Para esto se requiere

eliminar las piedras gruesas, a fin de disminuir el efecto del arrastre mecnico.
El riesgo para la salud de los trabajadores que manejan planchas amalgamadoras es
elevado, ya que el mercurio se evapora a temperaturas relativamente bajas como se explico
anteriormente. Por esta razn deben ser colocadas las planchas en un lugar adecuado y al

49

personal que trabaje en ellas, dotarlo con las debidas condiciones de seguridad, para evitar
el contacto directo y las emanaciones o vapores peligrosos. La Figura 13, presenta a un
trabajador del departamento de Nario, en Colombia, realizando el raspado o coleccin de
amalgama de una placa.

Figura 13. Placa algamadora

Amalgamacin manual

En la minera aluvial y de veta, la amalgamacin manual se realiza generalmente con

concentrados obtenidos gravimtricamente. Los concentrados aluviales, compuestos
principalmente de partculas valiosas en medio de arenas negras, suelen ser fciles y
rpidos de amalgamar utilizando un simple balde y un palo de madera, debido a que el oro
es limpio y los minerales acompaantes inocuos, obtenindose una buena recuperacin de
oro y prdidas mnimas de mercurio en las colas de amalgamacin, como sucede en
Tapajs en Brasil y Ri Madera en Bolivia.
Normalmente, los concentrados con sulfuros requieren mucho mas esfuerzo y tiempo para
su amalgamacin, utilizando a veces un mortero de piedra y otras grandes bateas. Si bien el
mercurio se encuentra dentro la pulpa, en este caso, los riesgos para la salud de los

50

trabajadores por el alto tiempo de exposicin y la inhalacin de vapores de mercurio,

pueden ser elevados.
Amalgamacin en tambores amalgamadores

Los tambores amalgamadores se utilizan frecuentemente en la minera aluvial y de veta,

para amalgamar concentrados gravimtricos. Se encuentran diferentes modelos, como
tambin mezcladoras de hormign. En algunos casos, los tambores amalgamadores se
utilizan simultneamente para moler y amalgamar concentrados, con prdidas significativas
de mercurio molido en las colas de amalgamacin. Los tambores amalgamadores son tiles
para efectuar una amalgamacin controlada en circuito cerrado, sobre todo, el proceso
puede ser muy bien optimizado. Las variables de mayor importancia para el proceso son:

Tiempo de amalgamacin: No exceder los tiempos mximos determinados en la
prctica como ptimos para cada mineral y descartar la remolienda en el proceso de
amalgamacin, reducindose la posibilidad de atomizacin del mercurio (harina de
mercurio) principal causa de contaminacin en las fuentes hdricas.

Carga de cuerpos para la friccin: Es acertado usar barras de acero, cuya arga esta
usualmente en el 50 % de la usada para la molienda en molinos cilndricos.

Densidad de la pulpa: La cantidad de slidos recomendada debe ser del 30 al 50% y el
factor de llenado puede fluctuar entre 1/2 y 2/3.

Velocidad de rotacin: Para la amalgamacin no se requiere de velocidades altas de
rotacin ,debido a que esta provocaran atomizacin del mercurio, el 30% de la
velocidad critica es un valor acertado.

Consumo de Mercurio: Teniendo en cuenta que el consumo de mercurio es funcin del
tenor y el grado de liberacin del oro, los consumos ptimos se deben ajustar a los
resultados prcticos de la operacin para cada mineral.

Teniendo en cuenta que algunas de las variables de amalgamacin se determinan mediante

la prctica, se requiere desarrollar pruebas para cada material en particular, a fin de obtener
los rangos de operacin mas acertados.
3.6

TRATAMIENTO DE LA AMALGAMA

La separacin de los metales preciosos se efecta por filtracin y destilacin. Las etapas
para el tratamiento son:

Limpieza de la amalgama

En esta etapa, se comprime la amalgama con el objeto de liberar los minerales insolubles.

Filtracin

51

Normalmente se efecta a presin, bien sea manual, empleando las debidas precauciones o
en un filtro mecnico o hidrulico.

Destilacin

Si bien los problemas de molienda y amalgamacin en circuitos abiertos y la manipulacin

del relave con amalgama, tienen soluciones sencillas y de fcil aplicacin en la Minera
Artesanal y en la Pequea Minera, el problema del retorteo de la amalgama es bastante
ms complicado por las implicancias ambientales negativas que trae tanto para la salud de
los operadores como para el medio ambiente cuando no se realiza con el equipo adecuado.
El proceso de retorteo en si consiste en la separacin del oro del mercurio que lo contiene
empleando calor en un sistema cerrado. Como el mercurio se evapora a una temperatura de
360C. la amalgama debe ser calentada a una temperatura un poco ms alta para lograr
evaporar todo mercurio presente en ella. El oro permanece en el recipiente como producto
final, mientras el mercurio se volatiliza totalmente y luego es recuperado en su totalidad en
forma lquida dentro de un recipiente con agua. El proceso ha sido diseado de tal manera
que se impiden perdidas de Oro y de Mercurio y que adems se evita que este ltimo pueda
contaminar al medio ambiente.
El Horno de Retorta es el equipo utilizado para esta etapa del proceso, es un recipiente
parecido a un crisol, con un mecanismo para abrir y cerrar, dotado de empaques que le
permitan soportar alta presin y con un tubo de salida del recipiente en la parte superior,
por donde evacuan los gases, con un cuello que apunta hacia abajo y en su trayecto pasa a
travs de un condensador, bien sea por la colocacin de un serpentn alrededor del tubo de
salida o bien, porque se coloque un recipiente con agua que sirve como condensador. El
extremo del tubo, para la salida de los gases de mercurio debe estar dentro de un recipiente
con agua para asegurar que todo el mercurio evaporado haya sido condensado y recibido
dentro de agua impidiendo cualquier fuga al medio ambiente, ya sea en estado lquido o
gaseoso. Todos los Hornos de Retorta se basan en el mismo principio y su tamao vara
segn la cantidad de amalgama filtrada a procesar. Dos parmetros caracterizan esta etapa
a saber:

Empleo del calor para producir la separacin del oro de la amalgama

Un circuito absolutamente cerrado para evitar la fuga de gases de mercurio al medio
ambiente. Algunas retortas ms elaboradas incluyen un sistema de enfriamiento de
gases en contracorriente.

Las principales ventajas de la utilizacin del Horno de Retorta para el manejo de la

amalgama son las siguientes:

El operador est protegido de los gases del mercurio y se debe tener cuidado al retirar
el oro, ya que la retorta entera, debe haber sido enfriada para su manipulacin a
temperatura de ambiente, y a esta temperatura si algo de gases de mercurio han quedado
dentro del crisol, se han vuelto a condensar y estarn como mercurio metlico

52


Los gases del mercurio se enfran totalmente al pasar por el enfriador y se condensan en
el tubo de descarga, cayendo el mercurio condensado (lquido) dentro de un recipiente
con agua.

El mercurio condensado es un mercurio vuelto a refinar, que ha dejado todas las
impurezas en el crisol de la retorta.

No existe prdida alguna del oro durante la quema porque la amalgama se halla en un
recipiente cerrado.
DISEO DE RETORTAS:

Todos los Hornos de Retorta se basan en el mismo principio, el empleo del calor para
lograr la separacin del oro de la amalgama en un crisol confinado, con un sistema de
condensacin y recuperacin del mercurio en forma lquida dentro de un recipiente con
agua.
Los diseos pueden ser desde muy simples hasta muy sofisticados, con controles de
temperatura
Un recipiente de 10 cm. cbicos puede recibir fcilmente medio kg de Oro en amalgama.
La Figura 14, representa el esquema clsico de la retorta.

53

Recipiente con Agua

Retorta

Conduccin de gases

Figura 14. Sistema del horno de retorta

Lingoteo de los valiosos

La fusin para obtener el oro en forma de lingote y libre de impurezas, es la ltima etapa de
la amalgama, se realiza en otro tipo de horno y empleando crisoles de grafito o de carburo
de silicio, los cuales deben precalentarse para luego cargarse con la esponja producida en el
retorteo mas algunos reactivos de fundicin como lo son el brax, el carbonato o soda y la
slice. Por ejemplo en una planta de fundicin para 560 onzas de esponja, se adicionan 5 lb
de carbonato, 2 lb de brax y 1 lb de slice, en un horno de fuel oil y este proceso toma un
tiempo de 40 minutos, despus de haber precalentado el crisol en el horno. El molde o
lingotera esta conformado por unas cajas de acero y debe calentarse y lubricarse antes del
vaciado de la fusin, normalmente se guarda la escoria de fundicin para su posterior
procesamiento, debido a que contiene residuos de los metales preciosos.
La Figura 15, muestra el lingote de oro una vez desmoldado.

54

Figura 15. Lingote de oro

REACTIVACIN DEL MERCURIO

La pureza de este metal se reconoce, por su fluidez y brillo; por la esfericidad que presentan
las gotas de volumen mediano, porque no hace cola al rodar por un vidrio. Si faltan estas
condiciones, se debe refinar el metal o purificarlo, lo cual puede obtenerse por
procedimientos mecnicos y qumicos. El mercurio engrasado se acondiciona tratndolo
con un lcali, (soda custica, potasa custica, amoniaco, carbonato o bicarbonato de sodio,
etc.) disuelto en agua.
Estos compuestos saponifican y hacen solubles las grasas animales y vegetales. No son tan
efectivos cuando se trata de aceites o grasas minerales, porque stas no son saponificables.
La cal sola no sirve, porque forma con las grasas jabones insolubles que permanecen
adheridos a la superficie de las partculas de mercurio o de metal noble. Los mineros usan
con mucha razn, a falta de un reactivo ms adecuado, la ceniza de madera y el jugo de
algunas plantas para desengrasar o cortar la grasa del mercurio y del oro. La ceniza de
madera contiene carbonato de potasio, buen saponificador, y los jugos de algunas hierbas y
arbustos una sustancia llamada saponina capaz de emulsionar y eliminar o hacer casi
soluble las grasas. El pericarpio o corteza de la chumbimba contiene buena cantidad de
saponina. La destilacin sola no elimina siempre las grasas, depende de la temperatura de
combustin de stas y de su volatilidad.
Procedimiento para Avivar el Mercurio

Consiste en aadir al metal lquido un poco de amalgama de sodio; el sodio es un metal

eminentemente oxidable, tanto que en contacto con el agua la descompone a temperatura
ordinaria con gran rapidez y con desprendimiento de calor, apoderndose del oxgeno y

55

dejando libre el hidrgeno, que se desprende en forma de burbujas. El sodio en esta

reaccin se combina con una porcin de la molcula o partcula de agua y forma soda
custica, eliminando el resto de la molcula (hidrgeno gaseoso). De modo que el mercurio
con un poco de sodio en disolucin descompone el agua. Se forma, por una parte, soda
custica que saponifica las grasas y por otra, hidrgeno que ataca y descompone los xidos
metlicos que en forma de pelculas aisladoras matan el mercurio. Cuando se emplea la
amalgama de sodio para amalgamar oro debe procederse con rapidez antes de que el
mercurio pierda todo su sodio en contacto con el agua. La amalgama de sodio debe
conservarse en frascos bien tapados de modo que no llegue a ella el aire hmedo, que
producira por el agua que contiene, el mismo efecto del agua lquida.

Equipo para Activar el Mercurio.

Al usar el mercurio en el proceso de amalgamacin, este se contamina con impurezas, y se

pierde su capacidad de atrapar el oro. Frente a esta situacin, se recomienda el uso del
activador de mercurio, que es un equipo muy efectivo y fcil de operar. El activador de Hg
se muestra en la Figura siguiente.

56

Figura 16. Equipo para activar mercurio

Es importante seguir las siguientes instrucciones cuando se usa el activador: Se coloca el

mercurio sucio o con impurezas, en el recipiente de manera que cubra totalmente la
escobilla inferior, determinada por un electrodo de grafito. Luego, sobre el mercurio, se
coloca una solucin entre 5 a 10% de NaCl. A continuacin se aplica una corriente
elctrica de 12 voltios, de una batera de carro de manera que:
El polo positivo (nodo) est conectado a la escobilla superior, la cual est en contacto con
la solucin salina.
El polo negativo (ctodo) permanece en contacto con el mercurio.
De esta manera, se forma una amalgama de sodio sobre la superficie, limpiando la
superficie grasosa del mercurio. El tiempo de duracin del proceso es 5 a 15 minutos.
El mercurio puede ser reutilizado directamente en el proceso de beneficio, o mezclado con
el que viene en las balas (mercurio nuevo).
Las reacciones que se suceden se resumen as:
Reaccin Catdica:

Na+ + 1 eNa
Na+ + 1 e- + Hg
NaHg

Reaccin Andica:

2Cl-

Reaccin Total:

2Na+ + 2Cl-

2Na + Cl2(g)

Reaccin de formacin de NaOH:

NaHg + H2O

NaOH + Hg- + H+

Cl2 + 2e-

57

4.

HIDROMETALURGIA DE LOS METALES PRECIOSOS

4.1

INTRODUCCIN.

El proceso de lixiviacin empleando cianuro en medio alcalino como agente lixiviante, se

ha constitutito como la prctica universal para la extraccin de los metales preciosos, desde
que J.S. MacArthur y los hermanos R. y W. Forrest, patentaron la tcnica en el ao de
1889. El proceso consiste en la disolucin selectiva de los metales preciosos en soluciones
de cianuro alcalino, para posteriormente precipitarlos a su estado puro, mediante las
tcnicas fsico qumicas como la cementacin, electrlisis, etc.
Por esto se puede decir que el desarrollo de la hidrometalurgia moderna, se atribuye a la
aplicacin de la cianuracin para el tratamiento de minerales auroargentferos. La principal
desventaja de la cianuracin, la constituye la elevada toxicidad de las soluciones cuando
generan desprendimiento de cido cianhdrico como consecuencia de la hidrlisis del
cianuro.
El tratamiento en menas aurferas con bajas concentraciones de cianuro, es ampliamente
aplicado puesto que ofrece bajos costos y disoluciones ms selectivas. La concentracin
mnima de cianuro debe vigilarse permanentemente mediante el control del mismo. El
proceso de cianuracin reemplaz el mtodo de clorinacin; la produccin mundial de oro
se duplic en la segunda dcada del siglo XX, cuando se inicio la prctica industrial.

4.2

REACCIONES PROPUESTAS PARA

METALES PRECIOSOS.

LA DISOLUCIN

DE LOS

Con anterioridad a la prctica industrial de la cianuracin, diferentes investigadores han

tratado de explicar el mecanismo de disolucin de los metales preciosos. La Tabla siguiente
presenta las ecuaciones ms reconocidas, sus autores y el ao en que fueron propuestas,
estas ecuaciones se presentan para el oro, pero similarmente el estudiante puede asumirlas
para la plata:
Con la determinacin de la energa libre, Barky y Colaboradores en el ao 1934, pudieron
establecer las constantes de equilibrio para las diferentes reacciones propuestas
obtenindose proceso viable termodinmicamente, para las ecuaciones de Elsner, con un
valor de K 1066, para la ecuacin de Bodlander en su primera etapa K 1016 y para la
segunda etapa K = 1050; mientras que para la ecuacin de Janin K 10-10 lo que indica la no
viabilidad de esta propuesta.
Habashi demostr la naturaleza electroqumica del proceso y estableci que la disolucin
de los metales preciosos en ausencia del oxigeno, es un proceso lento debido a la ocurrencia
del perxido de hidrgeno puesto que este, oxida el in cianuro al in cianato el cual, no
acta sobre los metales preciosos.

58

Tabla 10. Reacciones propuestas para la disolucin del oro

AO

AUTOR (ES)

REACCIN PROPUESTA

1846

Elsner

4Au + 8 NaCN + O2 + 2H2O == 4NaAu(CN)2 + 4 NaOH

1888

Janin

2Au + 4 NaCN + 2H2O == 2NaAu(CN)2 + 2 NaOH + H2

1896

Bodlander

2Au + 4 NaCN + 2H2O + O2 == 2NaAu(CN)2 + 2 NaOH +

H2O2
2Au + 4 NaCN + H2O2 == 2NaAu(CN)2 + 2 NaOH

1896

O2+ 2NaCN + H2O == (CN)2 + 2NaOH

Christy

2Au + 2 NaCN + (CN)2 == 2NaAu(CN)2

1934

Boonstra

O2+ 2H2O + 2e- == H2O2 + 2(OH)- Reaccin catdica

o de reduccin
H2O2 + 2e- == 2(OH)Au == Au+ + eReaccin
andica o de
Au + CN == AuCN
AuCN + CN == Au(CN)2
oxidacin

1934

Barky y Col.

G298K = -66382 cal para Au(CN)-2

1967

Habashi

2Au + 4 NaCN + O2 + 2H2O == 2NaAu(CN)2 + 2 NaOH +

H2O2

4.3

MODELOS CINTICOS

Desde finales del siglo XIX, cuando la lixiviacin empleando cianuro se introdujo como un
proceso industrial para la extraccin de oro, la qumica de la disolucin se ha investigado
considerablemente. Estudios recientes establecieron la estequiometra y la termodinmica
de esta reaccin, e investigaron los efectos de la concentracin de cianuro, oxgeno,
temperatura, tamao de partcula y el mtodo de cianuracin, en la variacin de la
velocidad de reaccin.
Sin embargo, muchos de estos estudios son contradictorios en sus conclusiones acerca del
mecanismo de disolucin. Estudios experimentales han mostrado que la disolucin del oro
es controlada por difusin tanto del oxigeno disuelto como de los iones cianuros a travs de
la capa limite de la interfase slido-liquido; normalmente la velocidad de disolucin crece
con la concentracin de oxigeno y la intensidad de la agitacin. Sin embargo, cuando
ambos parmetros alcanzan ciertos niveles, el oro podra pasivarse y la velocidad de
disolucin podra decrecer.

59

As mismo, a bajas concentraciones de cianuro, como se explic anteriormente, la presin

del oxigeno no tiene efecto sobre la velocidad de disolucin del oro, mientras que ha altas
concentraciones de cianuro, donde la reaccin no es controlada por el cianuro, la velocidad
de reaccin es controlada por la presin de oxigeno.
Habashi formulo en 1967 un modelo que describe la velocidad de disolucin de acuerdo a
la siguiente reaccin:

1
d [Au ] 2 A * DCN * DO 2 * CN * [O 2 ]
=

dt
D * CN + 4 DO 2 [O 2 ]

CN

g * equivalent e

s 1

Donde A es el rea superficial de la partcula de oro en cm2, [CN-] y [O2] son las
concentraciones de cianuro y oxigeno disuelto en moles/min. DCN- y DO2 son los
coeficientes del difusin del Ion cianuro y del oxigeno disuelto; es el espesor de la capa
limite el cual depende de la intensidad y mtodo de agitacin, normalmente varia entre 2 y
9*10-3 cm.
Un paso significativo en la comprensin de la disolucin de oro lo hicieron Kudryk y
Kellogg, quines demostraron que esta reaccin es un proceso de corrosin electroqumico.
Ellos determinaron las curvas de polarizacin del ctodo y de nodo, y usaron estas curvas
para encontrar los efectos de la concentracin de oxgeno y cianuro en la velocidad de
reaccin.
Varios estudios de la disolucin del andica de oro se ha publicado desde el trabajo de
Kudryk y Kellogg. Estos estudios han sido revisados por Nicol. En contraste a los
resultados de Kudryk y Kellogg cuya curva de polarizacin del nodo se describe por una
mezcla de control reaccin-difusin, estudios subsecuentes han identificado la formacin
de diferentes pelculas que pasivan la superficie del electrodo de oro. Estas pelculas
pasivantes son asociadas con picos del nodo que ocurren en los potenciales de - 0.4 V, 0.3
V y 0.6 V. Los picos a los 0.3 y 0.6 V son asociados con la formacin de pelculas del
xido, y Cathro y Koch han sostenido que la pasivacin en la regin del pico a los -0.4 V se
asocia con la formacin de una monocapa de AuCN adsorbido en la superficie.
En contraste con el nmero grande de investigaciones de la qumica de la disolucin de
oro, no existen muchos estudios de los modelos de lixiviacin de los minerales de oro, e
incluso se han desarrollado pocas expresiones de la velocidad de lixiviacin de menas
aurferas, especficas.
Brittan argumenta, como modelo, que los tratamientos cinticos de la lixiviacin se limitan
a describir las reacciones de lixiviacin que involucran menas de bajo tenor, y que la
representacin rigurosa de todos los factores que controlan la velocidad de reaccin
podran ser imprcticos para minerales reales. l propone por consiguiente, un modelo de
energa de activacin variable en la cual todos los efectos de la velocidad lmite sean
agrupados junto con la barrera de energa de Arrhenius. Cuando ocurre la reaccin, el
material mas reactivo disuelve primero, dejando el material menos reactivo. Esto se
describe por incremento en la energa de activacin durante el curso de la reaccin. Su
expresin para la lixiviacin de oro es:

60

[A

d t

[A

] [A

[A

] [ A

Donde [Au] representa la concentracin de oro no disuelto o que permanece en el mineral;

[Au]* representa la concentracin de oro refractario el cual no ha sido liberado y adems es
insoluble a las soluciones de cianuro; b1 y b2 son constantes. Brittan, reporta buenos
resultados con esta expresin para algunas menas tpicas de oro.
Nicol et Al., desarrollaron una expresin para la lixiviacin de oro como la parte de un
programa para modelar los circuitos de adsorcin multietapas en procesos carbn-en-pulpa
y carbn-en-lixiviacin. Propusieron una ecuacin emprica, derivada de la experiencia con
menas de Sur frica, que tiene la siguiente forma:

[A
d t

[A

] [A

La expresin representa buenos resultados para la lixiviacin de menas de alto tenor y colas
de bajo contenido de valiosos. Se destaco que la constante kp, puede tener un valor medio
de 0.7 h-1 para una mena no probada.
McLaughlin y Agar aceptaron el modelo de Nicol et Al, pero sugieren que el orden de la
reaccin debe ser 1. Este modelo sigue la siguiente expresin:

d [ Au ]
dt

= k p [ Au ] [ Au ]

Todas estas expresiones corresponden a una cintica homognea. Pero la lixiviacin es una
reaccin heterognea en la cual, se incluyen la disminucin del rea superficial como
proceso.
Es esencial tener un control las concentraciones de cianuro y oxgeno durante el curso de la
prueba para obtener datos experimentales confiables.
4.3.1 MODELO MATEMATICO DE LA LIXIVIACIN DEL ORO

Puesto que la velocidad de reaccin es funcin del rea superficial, el balance de masa para
la lixiviacin del oro en un reactor batch estara dado por:
dN Au
= r Au A
dt

61

Donde NAu representa el numero de moles de las partculas de oro como slido, en el
reactor, rAu representa el consumo de oro por la reaccin de lixiviacin en unidades de
moles/m2s y A representa el rea superficial disponible, en m2.
Para desarrollar este modelo es necesario conocer los valores de rAu de A. Estas expresiones
se obtienen de los mecanismos electroqumicos de la lixiviacin del oro y del modelo del
ncleo recesivo con superficie de pasivacin.
El mecanismo electroqumico de la lixiviacin del oro esta representado por dos
semireacciones, andica y catdica, tal como se present en la figura 17.
rea andica
+

CN

Au = Au + e
+
Au + 2CN = Au(CN)2

Au(CN)2

Electrones

Fase Acuosa

O2H2O

rea catdica
-

H2O2.OH
-

O2 + 2H2O + 2e = H2O2 + 2OH

(O2 + H2O + 4e == 4OH )

Capa lmite
(Nernst)

Figura 17. Esquema de la disolucin de oro en cianuro

Asumiendo que la reaccin es de orden uno, la densidad de corriente andica estara dada
por

ia = k a CN e ( a EH F / RT )
Donde a es el coeficiente de transferencia de carga y tiene un valor de 0.5; EH es la
diferencia de potencial a travs del espesor de la fase metal-solucin; R es la constante de
los gases, T es la temperatura y Ka es la constante.
Zurrilla et Al, demostraron que la densidad de corriente debida a la reduccin del oxigeno,
reaccin catdica, es de primer orden y esta dada por:

ic = k c [O 2 ]e ( (1 c )E H F / RT )

62

Donde el valor de c es de 0.5. Debido a que no hay acumulacin de carga durante la

lixiviacin entonces:
ia = ic
Al sustituir estos valores en la igualdad se obtiene la expresin para el potencial mixto de la
superpie del oro durante la reaccin as:
k c [O 2 ]
RT

E =
* ln
H

k CN
a

La densidad de corriente para la semireaccin andica es directamente proporcional al

consumo de cianuro segn la ley de Faraday, as:
0.5
i
1
0.5
rAu = a = ka CN (kc [O2 ])
F F

( [ ])

Esta ecuacin es de orden 0.5 en las concentraciones de cianuro y oxigeno y se asume que
en la derivacin de la expresin de velocidad, las velocidades de las semireacciones
andica - catdica son controladas por la velocidad de la semireaccin electroqumica y no
por las etapas difusionales mencionada anteriormente. Es posible extender esta expresin
para considerar las etapas de transporte y difusin si fuera necesario
La pasivacin de la superficie del oro sucede, bien sea por productos intermedios de la
reaccin andica tales como AuCN; el cual se obtiene por la cristalizacin del compuesto
intermedio adsorbido AuCNads, como por venenos tales como los iones azufre de la
degradacin de los sulfuros. Una representacin del rea superficial total, en un balance
msico de la pelcula sobre la superpie del oro se expresa como sigue:

dfA
= k 2 (1 f )A k 2 fA
dt
Donde k2 y k-2 son constantes, f representa la fraccin de rea que es cubierta por la pelcula
pasivante y A representa el rea total. Es posible asumir que no hay pelcula de pasivacin
sobre la superpie del oro al comienzo de la lixiviacin; por lo tanto, f=0 cuando t=0.
Si se asume que las partculas de oro puedan ser libres, de forma y tamao regular como es
usual en las reacciones slido-fluido es fcil mostrar que, el modelo del ncleo recesivo
para partculas que mantienen su aspecto inicial en el desarrollo de la reaccin, son
descritas por las mismas ecuaciones que para partculas esfricas. Por esta razn
asumiremos las partculas como tales. La medida de la distribucin de tamaos con
exactitud es difcil y normalmente representan distribuciones unimodales y tiene menores
medias y varianzas que los minerales molidos. A menos que la distribucin de tamao
tenga ms de un modo, se podra decir que sta no tiene ningn efecto en las curvas de
disolucin. Tendido en cuenta esto, el balance de masa en el reactor batch sin la formacin
de capas pasivas sobre la superficie del oro es:
dN Au
= r Au (1 f )A
dt

63

El cambio en el nmero de moles de oro slido se relaciona con el cambio en el tamao de

la partcula de oro. Segn Levenspiel, para particulas esfricas de oro con radio r se
obtiene:
dN

Au

= 4 r

A = 4r

dr

Au

(14 )

r
X = 1
R

(15 )

Donde Au es la densidad molar del oro, X es el avance de la reaccin y R es el radio

inicial de la partcula.
Sustituyendo estas relaciones y la ecuacin de rAu en la 1 ecuacin, reordenando trminos,
la lixiviacin del oro en el reactor batch se describe como:
2
dX
= k s (1 x ) 3 (1 f
dt

Donde ks=3(kakc[CN-][O2])0.5/AuRF. Para las condiciones iniciales X=0 cuando t=0.

Sustituyendo la ecuacin (14) y (15) en la ecuacin (12), se obtiene la siguiente expresin
que describe la fraccin de la superficie que es cubierta por la capa pasiva
df
= k 2 (1 f
dt

k2 f +

2
k s f (1 f )(1 X
3

Para la condicin inicia f=0 cuando t=0.

Adems, la disolucin del oro es descrita por la solucin simultanea de las ultimas dos
ecuaciones.

4.4

MECANISMO DE LA CIANURACIN

El proceso de disolucin de los metales preciosos, involucra reacciones heterogneas en la

interfase slido lquido. Las etapas que se anuncian a continuacin, describen
aproximadamente el mecanismo de la cianuracin:

Generacin de la pulpa, mineral + agua, absorcin de oxigeno en la solucin, disolucin
del cianuro en solucin.

Difusin del oxigeno y el cianuro disuelto en la capa lmite (Capa de Nernst)

Adsorcin del cianuro y oxigeno en la superficie del slido

Reaccin electroqumica

Desorcin del complejo auro o argento cianuro de la superficie del slido.

Transporte de los productos y homogenizacin de la solucin.
El proceso de cianuracin es afectado por un gran nmero de parmetros, como se
mencion anteriormente; a continuacin se describe el efecto de algunos de ellos.

64

4.4.1

Efecto del Oxigeno

La importancia del oxigeno en el proceso nunca debe ser desestimada, la cantidad de

oxigeno disuelto en el cianuro, esta asociada a los siguientes parmetros:

El tipo y la intensidad de agitacin

La temperatura de la solucin
La altitud
La concentracin de cianuro.

La Figura 18, presenta la velocidad de disolucin de la plata a diferentes presiones de

oxigeno y diferentes [NaCN], a 25C.
A bajas concentraciones de cianuro, la presin del oxigeno, no afecta significativamente, la
disolucin, mientras que, a altas concentraciones donde la velocidad de disolucin se hace
independiente de la concentracin del solvente, la velocidad de la reaccin es dependiente
de la presin de oxigeno. Cuando se incrementa el porcentaje de slidos en la pulpa
decrece la concentracin o residencia del oxigeno, al igual que cuando se disminuye el
tamao de grano de la partcula mineral. En general puede decirse que a un incremento en
la concentracin de oxigeno, deber corresponder un incremento en la velocidad de
extraccin y en la recuperacin de metales preciosos, dado que este, actuara destruyendo
cianicidas.
4.4.2

Efecto de la Concentracin de Cianuro

La presencia del cianuro libre, retarda la disolucin en el caso que se de un alto consumo de
cianuro debido a: La formacin de complejos cianurados, la reduccin de un sulfuro
auroso insoluble sobre la superficie del oro, la deposicin de perxidos, la aparicin de
cianuros insolubles, la absorcin sobre la ganga especialmente de cuarzo y
aluminosilicatos, la presencia de zantatos en el mineral flotado que forma una capa fina de
zantato aurico insoluble que evita la disolucin de oro, la degradacin del cianuro por
hidrlisis, el cual depende de la cantidad de lcali libre; y por ltimo, las concentraciones
bajsimas de cianuro menores a 0.001 % que no disuelven oro.
En el caso de partculas independientes de oro, el estado estndar y a la temperatura de
25C, de acuerdo a la ecuacin de los gases, 8.2 mg/l de oxigeno se disuelven en agua,
equivalentes a 0.256*10-3 moles/l, de acuerdo con la estequiometra de la reaccin de
Habashi, esto representa 0.0502 g/l de NaCN; es decir, que concentraciones mayores a
0.0502 g/l de NaCN, no afectan la disolucin del oro, puesto que esta viene regulada por la
concentracin del oxigeno en el medio

65

Velocidad de Disolucin (mg/cm2/h)

8
3

0
7

6
5
2

4
0
3
2
1
0
1

0
0

20.02

0.04 6
[NaCN] (m/l)

7.48 atm.

8
0.06

10

12

3,40 atm.

Figura 18. Velocidad de disolucin de ag a diferentes presiones de oxigenoy diferentes

[NaCN].

4.4.3

Efecto del tamao de Partcula.

El tamao de partcula es determinante en el tiempo de lixiviacin, a mayor dimetro

mayor ser el tiempo del proceso. Las partculas de oro libre con granulometras cercanas a
la malla 325, aproximadamente 45 m, requieren no menos de 13 horas para disolverse;
mientras que partculas de malla 100, aproximadamente 150 m, requieren
aproximadamente, 44 horas, esto de acuerdo a los datos reportados por Barsky, el cual
demostr que la velocidad de disolucin es del orden de 3.36 m/h, asumiendo el grano de
oro como una partcula tridimensionalmente similar. Si la asociacin es con plata metlica
es mayor el tiempo. Cuando el oro grueso libre se presenta en los minerales, la practica
ideal es separarlo por mtodos gravimtricos, previamente a la etapa hidrometalrgica.
4.4.4

Efecto del Eh y el pH

Es extremadamente importante el pH, para mantener el equilibrio de la reaccin de

disolucin del cianuro, entre el cianuro libre y el cido cianhdrico. Debido a la elevada
presin de vapor del cido cianhdrico a 25C, se volatiliza con facilidad en la superficie de
las soluciones, ocasionando prdidas importantes de cianuro en solucin, con los
respectivos problemas ambientales y de salud.
La figura 19, representa el diagrama Eh pH de estabilidad para el sistema CN- - H2O;
puede verse que las reacciones oxidacin del cianuro libre a cianato, los cuales no
disuelven el oro, deberan ser espontneas. Sin embargo en la prctica esto no ocurre y es

66

necesario acudir a un oxidante de mayor fuerza como el O3, el H2O2 y el HClO , para
descomponer o degradar el cianuro.

Figura 19. Diagrama eh ph para el sistema CN- - H2O

La Figura 20, representa el diagrama Eh pH para el oro y los complejos aurocianuros, en

las diferentes etapas del proceso extractivo, es decir en lixiviacin y en recuperacin.
Tambin se aprecian la estabilidad de fases, para la ocurrencia de otras disoluciones de oro.

4.4.5

Efecto de la Alcalinidad Sobre la Disolucin de Oro

Evita perdidas de cianuro por hidrlisis.

Evita perdida de cianuro por accin del dixido de carbono del aire

Descompone los bicarbonatos en el agua antes de ser usados en cianuracin.

Neutraliza los compuestos cidos contenidos en el mineral

Neutraliza los contenidos en el agua, sales ferrosas y frricas etc.

Ayuda en la sedimentacin de partculas finas.

Mejora la extraccin cuando se trata minerales conteniendo por ejemplo teleruros.

67

Figura 20. Diagrama Eh pH para el sistema oro y aurocianuros

4.4.6 EL CONCEPTO DE REFRACTARIEDAD

La refractariedad ha sido asociada a bajos niveles de extraccin del oro y la plata

principalmente, por su alto valor comercial; se puede decir, que en una mena, un mineral
refractario es aquel que no permite la extraccin del elemento valioso cualquiera que este
sea, utilizando los procesos metalrgicos clsicos. En general, un mineral aurfero es
refractario cuanto ms bajo (< 80%) sea el porcentaje del elemento valioso extrado. (Meza
1993 p 1-146)
Buscando optimizar la extraccin de los valiosos, se han desarrollado mtodos piro e
hidrometalrgicos, tendientes a disminuir el efecto refractario de algunos minerales.

TIPOS DE REFRACTARIEDAD

Con el descubrimiento de nuevas menas fuente de valiosos, empezaron a encontrarse

diferentes minerales refractarios, por lo que fue necesario clasificar por tipos esta

68

refractariedad, teniendo en cuenta la naturaleza fsico-qumica de este fenmeno. Asociados

a los minerales aurferos podemos encontrar los siguientes tipos de refractariedad:
En los depsitos minerales el oro se puede encontrar como: oro nativo, oro aleado, oro en
compuestos u oro invisible. De acuerdo a la forma en que el oro se presenta y a los
elementos o compuestos con los que se asocie, la refractariedad de los minerales puede ser
clasificada como qumica fsica.
La refractariedad qumica esta determinada por tres condiciones:

Teluros de oro insolubles.

Presencia de minerales que puedan descomponerse y reaccionar con cianuro (minerales
cianicidas).

Presencia de minerales que consuman oxgeno.

En la refractariedad fsica se pueden distinguir cinco condiciones:

(R1) Minerales que contengan oro fino encapsulado o unido a una matriz de: carbn,
pirita, arsenopirita slice.

(R2) Minerales que contengan el oro aleado con: Sb (AuSb2 - Auroestibina) Pb.

(R3) Minerales que contengan el oro recubierto con pelculas finas de xidos de hierro,
cloruro de plata, compuestos de antimonio, manganeso plomo; bien sea desde la mena
o en su tratamiento.

(R4) Minerales con contenidos de materiales adsorbentes (materia carbonosa y/o
arcillas) que sustraen el oro de la solucin rica.

(R5) Minerales que presenten especies que estn en transformacin, como los sulfuros
los cuales podran descomponerse y formar cianicidas, tiosulfitos, arsenitos y/o iones
ferrosos todos estos consumidores de oxgeno.

Figura 21. Clasificacin de la refractariedad en menas de oro

Fuente: Yannopoulos 1990, p 81.

69

De acuerdo con el estudio mineralgico, en los minerales aurferos refractarios objeto de

este estudio la presencia del oro est asociada a los sulfuros y arseniuros bien por oclusin
o por asociacin. De esta forma se puede intuir que los tipos de refractariedad fsica
presentes son R1, R3, y /o R5; as como la presencia de minerales cianicidas en el caso de
la refractariedad qumica.

CARACTERSTICAS DE LOS MINERALES PROBLEMA

Teniendo en cuenta la caracterizacin mineralgica y los antecedentes geolgicos de los

minerales metlicos, se pueden identificar la refractariedad ocasionada por algunos de ellos
as:
-

Minerales de arsnico y antimonio. En la naturaleza es frecuente encontrar minerales de

arsnico y antimonio en forma de sulfuros, siendo el ms comn la arsenopirita y en
menor proporcin la estibina. Estos sulfuros ofrecen dificultades al proceso de
lixiviacin directa para la extraccin de los metales preciosos e incluso imposibilidad de
tratamiento, an, estando el valioso libre, algunos de dichos sulfuros se disuelven en
mayor o menor proporcin en soluciones alcalinas cianuradas. Al parecer la extraccin
de oro en estos minerales es funcin de la cantidad de sulfuro disuelto y el pH, a mayor
cantidad de sulfuro disuelto se disminuye ms el ataque de los iones CN- y el oxgeno,
trayendo como consecuencia una menor extraccin de oro.
Algunos compuestos de arsnico no son solubles en las soluciones de cianuro, sin
embargo, durante la etapa de precipitacin del oro con cinc o aluminio, forman
arseniuros venenosos (AsH3) con el hidrgeno liberado. La arsenopirita puede formar
arseniatos alcalinos cuando se pone en contacto con hidrxido de calcio en presencia de
aire, esta reaccin es fuerte consumidora de oxgeno y causa un efecto nocivo en la
velocidad de disolucin de valiosos.
La recomendacin para los minerales que contengan arsenopirita es descomponerla en
una etapa previa a la lixiviacin, bien sea con el uso de tostacin oxidante, oxidacin
qumica biolgica.

Minerales de Hierro. Los minerales de hierro suelen ser frecuentes en las menas
tratadas por cianuracin; aparte de ellos, existe la posibilidad de que cierta cantidad de
hierro pase a formar parte de la mena en los procesos de reduccin del tamao
(trituracin y molienda).
La mayora de los sulfuros de hierro no son atacados por las soluciones de cianuro o
cido sulfrico. As por ejemplo, los minerales oxidados tales como hematita, goethita,
magnetita, siderita y silicatos de hierro, permanecen prcticamente inalterables en
condiciones normales.
Los sulfuros de hierro se descomponen en las soluciones de cianuro o cido sulfrico,
dependiendo del tipo de sulfuro, tamao de partcula y condiciones de la solucin, es
decir, de los parmetros generales que favorecen la cianuracin. Los principales

70

sulfuros de hierro consumidores de cianuro son la pirita (FeS2), la marcasita y la

pirrotina (FeS).
Pirita (FeS2). En el proceso de cianuracin, la accin de la cal y la aireacin la
descomponen para formar sulfuros solubles, tiosulfatos y cantidades menores de azufre
elemental. El oxgeno no disuelto reacciona con los sulfuros solubles para producir
iones tiosulfatos y sulfuros, lo que contribuye al agotamiento del oxgeno. La formacin
de tiocianato es posible gracias a la reaccin del ion sulfuro liberado que reacciona con
el cianuro y el oxgeno, adems de retrasar la extraccin de los valiosos.
Pirrotina. La pirrotina es mucho ms reactiva que la pirita y se descompone fcilmente
en presencia de agua y oxgeno. En soluciones alcalinas forma hidrxido ferroso y
luego de oxidarse forma el hidrxido frrico. La pirrotina tiene un tomo de azufre
dbilmente unido el cual reacciona rpidamente con el cianuro formando el ion
tiocianato de sodio y sulfuro ferroso que reacciona con el cianuro para formar
ferrocianuros. Como se puede ver la pirrotina no solo es cianicida sino que adems,
consume el oxgeno de la solucin retardando la disolucin de los valiosos.
-

Minerales de Cobre. Cuando el objetivo es extraer el oro de una mena, el cobre

presente se convierte en un elemento altamente refractario; los minerales de cobre se
disuelven en cianuro formando compuestos de cobre-cianuro Cu(CN)2-, Cu(CN)3=,
Cu(CN)43-, siendo el segundo el ms comn; bastan cantidades del orden de 0.05 a
0.10% de cobre en la mena para afectar los resultados de la cianuracin. Aparte del
exceso en el consumo de cianuro los complejos cobre-cianuro formados afectan
indirectamente la disolucin del oro y el posterior estado de precipitacin con polvo de
cinc. El cobre tambin se precipita originando trastornos en el proceso de fusin
posterior. Los minerales oxidados de cobre (azurita, malaquita y cuprita), la calcocina y
bornita (sulfuros ms fcilmente oxidables) y el cobre metal, son prcticamente solubles
en condiciones normales de cianuracin, lo suficiente como para causar un exceso de
consumo de cianuro y contaminar las disoluciones con arsnico y antimonio. La
calcopirita y la crisocola son los minerales de cobre menos solubles. (Meza, 1993 p 23125 )
Se han seguido varios mtodos para eliminar el cobre antes de la cianuracin entre los
que se destacan tratamiento con cido sulfuroso o sulfrico, cuprocianuro potsico;
amoniaco, etc, entre otros.
Calcopirita. . Cuando se lixivia cobre, el azufre presente en la calcopirita obstaculiza la
disolucin de valioso creando una capa sobre la partcula que por tensin superficial
obstaculiza el proceso de lixiviacin.

PRETRATAMIENTOS

Las menas que presentan refractariedad deben ser tratadas antes de llevarse a un proceso de
lixiviacin convencional, con el fin de eliminar o mitigar el efecto negativo que producen
las especies antes mencionadas.

71

En el mbito mundial se han y estn desarrollando alternativas tecnolgicas para el

tratamiento de las menas refractarias.
La escogencia de uno u otro proceso depende de diferentes factores entre los cules se
puede mencionar.

La caracterizacin de las menas refractarias vara ampliamente, por tanto, es importante
conocer las caractersticas qumicas, fsicas y mineralgicas de cada mena para definir
que proceso es el ms apropiado.

El impacto ambiental producido por los diferentes pretratamientos debe ser tenido en
cuenta, aspectos tales como las emisiones gaseosas y/o compuestos que van a parar a
las fuentes de agua pueden restringir ciertas alternativas.

Los niveles de extraccin y recuperacin de los valiosos despus de cada uno de los
procesos de tratamiento aplicados.

Los subproductos potenciales obtenidos en cada uno de los tratamientos metalrgicos,
ejemplos: compuestos de cobre, trixidos de arsnicos, trixidos de antimonio, cido
sulfrico, etc.

Los riesgos tecnolgicos operacionales.

Los costos de capital y operacin. Estos varan considerablemente de un proceso a otro.

Los pretratamientos se dividen en Hidro y Pirometalrgicos:

Pretratamientos pirometalurgicos. El proceso fundamental es la tostacin tiene como
objetivo la liberacin de cualquier partcula de oro encapsulada o atrapada en sulfuros,
arsenopiritas o carbn, as como tambin la destruccin de la materia carbonosa y
cualquier posible cianicida.

El fin principal de un proceso de tostacin de sulfuros, es formar un tostado de alta

porosidad que permita la exposicin del valioso que viene finamente diseminado
dentro de la matriz de las partculas exponindolo al agente lixiviante en la posterior
etapa de extraccin.
En general la tostacin tienen como ventaja ser eficaz en su propsito: la separacin
valiosos materiales refractarios, pero tienen como desventajas, tener costos
operacionales altos y presentarse fusin de los minerales lo que genera un reencapsulamiento del oro (Ej. Hematita).

72


Pretratamientos Hidrometalrgicos. Dentro de estos se tienen:

-

Oxidacin con Permanganato de Potasio. El objetivo fundamental de este

pretratamiento es atacar la matriz de los sulfuros constitutivos del mineral para
volver pasivos los iones sulfuros, oxidndolos y evitando as el consumo del agente
lixiviante y oxgeno en la posterior etapa de cianuracin.

Se busca la oxidacin de pirrotina, pirita y calcopirita para que los iones sulfuros
entren en solucin como sulfatos no solubles. Esto puede lograrse mediante el
aumento de presin y temperatura o con la adicin de reactivos como el
permanganato de potasio (KMnO4) que es un compuesto inorgnico

Todos los sulfuros son susceptibles de oxidarse en cualquier condicin ambiental

donde est presente el oxgeno. Cuando las partculas de mineral en la pulpa entran
en contacto con el KMnO4 ocurre una oxidacin de los sulfuros. En soluciones
neutras o ligeramente alcalinas la descomposicin es tan lenta que no puede
medirse, se debe tener en cuenta que la descomposicin es catalizada por la luz, por
esto las soluciones deben conservarse en envases oscuros. (Meza, 1193 p 128-206)

Este pretratamiento presenta buenos resultados cuando se cumplen las condiciones

de presin, temperatura y aislamiento de las soluciones, tiene como desventaja que
los tiempos para la oxidacin de los sulfuros son relativamente largos comparados
con otros pretratamientos.

Oxidacin o disolucin qumica con sulfuros y/o hidrxidos alcalinos. Cuando los
metales preciosos estn altamente asociados a sulfuros metaloides como son los
sulfuros de arsnico, sulfuros de antimonio o sulfuros de mercurio presentan
dificultades para su extraccin mediante cianuracin convencional ya que son altos
consumidores de oxgeno y con soluciones alcalinas forman componentes que
inhiben la disolucin de los preciosos. Adems, estos minerales por lo general,
cubren superficialmente las partculas de oro impidiendo el contacto del metal con
la solucin cianurada.

En el caso de los sulfuros de antimonio, al ponerse estos en solucin alcalina

concentrada y en presencia de aire se forman arsenitos alcalinos, favoreciendo el
posterior proceso de extraccin del valioso.

Con los sulfuros de antimonio se tiene que al estar presente en la solucin con
hidrxidos alcalinos, el sulfuro de antimonio es disuelto formando una variedad de
compuestos qumicos entre los que se destacan antimonitos S2O3-, sulfatos SO4=,
carbonatos CO3-, cido sulfhdrico o compuestos sulfhdricos HS-. Existe la
posibilidad de formacin de un anin complejo de frmula general SbnS3n3n-, que es
indicativo de una buena disolucin de los sulfuros.

73

Oxidacin con perxido de hidrgeno. En algunas menas con sulfuros tales como la
pirrotina (FeS) y la pirita, se puede emplear el perxido de hidrgeno H2O2 para la
oxidacin previa de algunos de estos sulfuros. Estos minerales aurferos refractarios
son atacados en la superficie desprendiendo iones sulfuros (S2-) y liberando
consecuentemente las partculas de valiosos.

El perxido de hidrgeno (H2O2) es tambin empleado como un eficiente asistente

en el proceso de cianuracin, su empleo adecuado acelera significativamente la
cintica de disolucin de los valiosos, comparativamente con la tecnologa estndar
que emplea el aire comprimido u oxgeno como oxidante. La optimizacin de la
cintica de extraccin lleva a un incremento en la recuperacin y por tanto, una
reduccin apreciable en el tiempo de residencia. Adems, minimiza el consumo y
previene prdidas de cianuro para un menor tiempo de lixiviacin, previene
prdidas de cianuro por volatilizacin del nocivo HCN y pasiva los sulfuros
minerales cianicidas.

Este mtodo es eficiente en las menas que tengan las caractersticas para su
aplicacin, adems de lo expuesto anteriormente otra cualidad de este reactivo es su
poder oxidante en las sustancias txicas nocivas, razn por la cual es usado para
mitigar el efecto de las colas y efluentes de los procesos de cianuracin.

El cido ntrico en el proceso NITROX. Consiste en el uso de cido ntrico HNO3

para la oxidacin de los sulfuros y arsenosulfuros minerales, es un proceso de
oxidacin qumica que utiliza el poder de oxidacin fuerte del cido ntrico para
transformar sulfuros en iones frricos, iones sulfato e iones arsenatos.

Por razones econmicas y del medio ambiente el monxido de nitrgeno (NO)

generado debe ser colectado y re-oxidado, por esto el uso de este proceso debe estar
acompaado de la construccin de una planta de cido ntrico en la cual el (NO)
generado se colecte y se oxide, para reutilizarlo en el pretratamiento; debe evitarse
la formacin de dixido de nitrgeno (NO2) ya que este no se puede descargar en la
atmsfera y no puede ser reciclado para su reutilizacin, se sabe que a
concentraciones mayores a 20% de HNO3 en la solucin se comienza a producir
como producto de las reacciones el nocivo gas. Para disminuir los consumos de
HNO3 se puede adicionar cido sulfrico concentrado (HSO4) para convertir los
nitratos en sulfatos.

Es posible lixiviar y regenerar el cido en el mismo recipiente, por inyeccin de

oxgeno, as el consumo de cido disminuye. Es preferible, sin embargo, conducir la
lixiviacin de manera que se produzca NO y se re-circule ya que de lo contrario se
puede favorecer la formacin de NO2

Una gran cantidad de estudios han sido desarrollados utilizando cido ntrico para
extraer una variedad de metales como cobre, uranio, nquel, cobalto y plata. Todos
ellos involucran solubilizar el elemento de inters y separarlo subsecuentemente de

74

los otros elementos que fueron solubilizados. El tratamiento con cido ntrico de
menas y concentrados de oro difiere en que el oro no es solubilizado, sino que
permanece con los otros insolubles.
-

El proceso Nitrox es un una tecnologa limpia, pero es cuestionable el hecho de que

una planta qumica que hace cido ntrico de xido a partir de oxido nitroso pueda
ser operada en una planta minera, esto debido a los problemas de corrosin que
tienen los xidos nitrosos y a las condiciones en las que se realiza la minera, sobre
todo en este pas.

Oxidacin Biolgica Biolixiviacin. El uso de microorganismos como extractores

de metales a partir de minerales, se remonta a comienzos de los aos 50s. En 1954,
se describieron experimentos en los cuales las bacterias acidfilas del genero
Thiobacillus, aisladas de las aguas de la mina Bingham Canyon (Estados Unidos),
oxidaban la pirita y el sulfuro de cobre.

Se demostr que el Thiobacillus Ferrooxidans oxidaba el azufre, estos organismos

fueron identificados como Thiobacillus Ferrooxidans y Thiobacillus Thiooxidans
por Bryner y Jameson en 1958, aunque anteriormente ya haban sido consideradas
como la causa principal de la aparicin de aguas contaminantes de las minas de
carbn bituminoso. La bacteria estudiada oxidaba el azufre libre, el hiero ferroso, la
pirita, la molibdenita y varios minerales sulfurados de cobre; estas observaciones
condujeron a la aceptacin de la primera patente en la cual se reivindicaba un
proceso de lixiviacin cclico empleando bacterias acidfilas oxidantes de sulfuros.
El proceso se debe a la catlisis que ciertos microorganismos ejercen durante la
disolucin de ciertas menas minerales como azufre y arsnico, el microorganismo
utiliza el mineral como combustible tomando electrones para sus propios propsitos
de su supervivencia; realiza un trabajo til, liberando metales y calor, sin necesidad
de un suministro externo de energa.

La bacteria ataca y oxida el mineral, utilizando la energa de oxidacin para

mantenimiento y crecimiento del proceso, no es necesario suministrar alta energa
de activacin; cuando la bacteria permanece cerca de la superficie del slido se
produce la siguiente reaccin:
-

MS M2+ + S2-

Donde el Ion S2- liberado a partir del sulfuro metlico (MS), lo captura el sistema
enzimtico de la bacteria y lo oxida a sulfato, como consecuencia de esta oxidacin
metablica del sulfuro, la reaccin se desplaza hacia la derecha, favoreciendo la
descomposicin del sulfuro slido. En teora este proceso de oxidacin podra
continuar hasta que todo el sustrato se hubiera convertido en producto, sin embargo,
la acumulacin de productos alcanza un nivel txico para el microorganismo de tal
manera que no es posible alcanzar una conversin total del sulfuro inicial.

75

4.4.7

Dentro de las ventajas de este mtodo se tienen el poco consumo energtico, poca
contaminacin, bajos costos de operacin, posibilidad de tratar menas que no son
tratables por procesos piro e hidrometalrgicos convencionales; las principales
desventajas son la baja velocidad de reaccin y soluciones demasiado diluidas para
obtener los valiosos a partir de estas.

Recuperacin de los Metales Preciosos

cuando se termina el proceso en su etapa extractiva, la solucin cargada es separada del

slido lixiviado o agotado, este ltimo debe ser bien lavado para evitar prdidas en la
recuperacin. Normalmente en plantas se dispone de una serie de espesadores en serie que
garantizan el lavado de los slidos y la mxima recuperacin de la solucin cargada. La
solucin cargada es almacenada para recuperar los valiosos. Esta recuperacin puede
hacerse por varios mtodos as:

Cementacin con cinc, en el proceso conocido con el nombre de Merrill Crowe

Recuperacin con la adsorcin sobre carbn activado.

Electrodepositacin

El primer mtodo ser estudiado en el desarrollo de esta asignatura, para trabajos prcticos
de laboratorio.
La cementacin con cinc, consiste en 4 etapas bsicas:

Clarificacin de la solucin cargada , conocida tambin como pregnatante.

Desaireacin

Adicin de cinc en polvo y sales de plomo

Recuperacin del precipitado Zn-Au

La reaccin que explica el proceso es la siguiente:

Zn + NaAu (CN ) 2 + H 2O + 2 NaCN Au + Na2 Zn(CN ) 4 + NaOH + H 2

La solucin se bombea a travs de un filtro con el objeto de retirar cualquier
contaminacin, luego en desaireada mediante el vaci que ejecuta la bomba, pues as como
el oxigeno es un reactivo en la etapa extractiva, este mismo elemento se convierte en un
problema en la etapa de recuperacin puesto que puede pasivar la superficie del cinc e
inhibir la precipitacin. Cinc en polvo es adicionado a la solucin desaireada y esta
solucin es filtrada a travs de filtros prensa, para separar el cemento Au-Zn de la solucin.
El mtodo de recuperacin sobre carbn activado requiere de un carbn activado poroso
con grandes propiedades adsorbentes. En este caso el complejo de oro cianurado es
adsorbido por el carbn, el oro se recupera de la solucin en las siguientes etaspas:

Carga del carbn con el complejo aurfero.

76


Elusin o despojamiento del carbn cargado

Regeneracin del carbn

Produccin de oro por electrodepositacin o cementacin electroltica de la solucin
eluida.
El sistema de carbn activado puede emplearse as:

Carbn en Pulpa (CIP) en este caso el carbn activado es mezclado con la pulpa
lixiviada y all adsorbe el valioso.

Carbn en Lixiviacin (CIL) el carbn acompaa a la pulpa en la etapa extractiva

Carbn en Columnas (CIC) el carbn granulado es empacado en columnas y
adsorbe el oro de la solucin clarificada cuando esta pasa a travs de la columna. .
4.4.8 Mtodos para la Degradacin del Cianuro.

El principal objetivo en una campaa de degradacin de cianuro en efluentes industriales es

disminuir la concentracin de cianuro libre a niveles asimilables para los seres vivos. Para
ello, se han empleado varios mtodos que en general se pueden clasificar en:
Degradacin natural
Degradacin por recuperacin del cianuro

Degradacin por precipitacin.

Degradacin por conversin a formas menos txicas.

Degradacin por oxidacin

El estudiante podr tener una primera aproximacin a travs de los mtodos de destruccin
del cianuro que se describen a continuacin.

Oxidacin con Perxido de Hidrogeno

Se han desarrollado dos procesos los cuales utilizan el perxido de hidrogeno para la
destruccin oxidante del cianuro libre y los complejos de cianuro. El primer proceso
conocido como proceso Kastone fue originalmente propuesto por la Dupont, 1974 y por
Mathre y Devries, 1981. Este proceso utiliza una solucin de perxido de hidrogeno al 41%
con unos pocos mg/l de formaldehdo y cobre. El segundo proceso fue desarrollado por
Degussa Corporation, empleando una solucin de perxido de hidrogeno y sulfato de cobre
en varias concentraciones, aunque es comn no emplear las sales de cobre, debido a la
presencia de este metal dentro de los minerales tratados, la reaccin fundamental es:
CN- + H2O2 = CON- + H2O.

Oxidacin por Clorinacin Alcalina

La clorinacin alcalina es un proceso qumico que consiste en la oxidacin y destruccin

del cianuro libre y los complejos de cianuro dbiles bajo condiciones alcalinas (pH = 10.511.5). El cloro se suministra en forma liquida o gaseosa o bien, como hipoclorito de sodio
en forma slida. Las formas slidas se preparan en soluciones concentradas previamente a

77

usarse en el proceso de oxidacin. El cloro o el hipoclorito pueden tambin generarse in

situ electrolticamente.

Oxidacin con cido Peroximonosulfurico.

El perxido de cido sulfrico H2SO5 es conocido como cido de Caro pues lleva el
nombre de su inventor Heinrich Caro (1834 1910) quien fue el primero que lo preparo en
1898.
El cido de Caro es un conocido agente degradador de cianuro muy utilizado para el
tratamiento de efluentes provenientes de los procesos de cianuracin en la minera del oro y
de la plata. Este es fabricado como producto de la reaccin exotrmica entre el H2SO4 y el
H2O2; de la cual, resulta una solucin clara e incolora de una sola consistencia cuyas
propiedades fsicas se presentan en la Tabla 11. Debido a su inestabilidad, el cido de Caro
es generado en el mismo punto de uso bajo la siguiente reaccin:

H 2 SO4 + H 2O2 H 2 SO5 + H 2O

Tabla 11.. Propiedades Fsicas del cido de Caro
cido de Caro
Punto de fusin
Punto de congelamiento
Punto de ebullicin
Estado fsico
Olor
Solubilidad en agua
pH
Densidad

Propiedades Fsicas
-30.1 C
-22.1 F
< 281C (537 F)
claro, incoloro,
aceitoso
Fuerte
100%
<1
1.7 g/mL a 25C

El cido de Caro degrada fcilmente los cianuros WAD y los cianuros libres que provienen
de las colas de las plantas en los procesos de extraccin de la minera del oro debido a que
estos disocian fcilmente a pH 9; este pH resulta porque la adicin del cido de Caro a las
colas disminuye el pH de los valores normales de estos (los cuales varan entre 10.5 y 11.5
debido a la cantidad de lcali utilizado en el proceso de cianuracin).

78

PRACTICAS DE LABORATORIO
1.
2.
3.
4.

PRUEBA DE CIANURACIN CONVENCIONAL

PRUEBA DE CIANURACIN NO CONVENCIONAL
PRUEBA DE CALCINAS DE COBRE
TECNICAS Y APLICACIONES DEL ENSAYE AL FUEGO

79

PRACTICA N1 : PRUEBA DE CIANURACION CONVENCIONAL

DEFINICION

La cianuracin es un caso particular o aplicacin de la Lixiviacin. La lixiviacin en

trminos generales consiste en un proceso hidrometalrgico de disolucin selectiva de
un(os) elemento(s) de inters, de una muestra slida, en una solucin diluida del
extractante o agente lixiviante para posterior recuperacin metlica mediante tcnicas o
procesos como electrlisis y cementacin entre otros.
GENERALIDADES:

En la prctica actual, la lixiviacin del oro y plata se lleva a cabo mediante la tcnica de
agitacin, la percolacin o la lixiviacin en canchas. En cuanto a la recuperacin de
valiosos contenidos en las soluciones, se efecta por cementacin sobre polvo de Zn o
empleando la tcnica de adsorcin sobre carbn activado.
El proceso extractivo o de cianuracin consiste esencialmente en atacar los minerales
auroargentferos con una solucin diluida de cianuro de sodio o de potasio. El cianuro
disuelve por acomplejacin el oro y la plata con una cintica que se ve afectada por
numerosos factores tales como el tamao de grano del material, la cantidad de oxigeno
presente, la composicin del mineral a tratar, la composicin del agua empleada, el tiempo
de contacto y el tipo de contacto, entre otros.
La lixiviacin con cianuro de sodio debe efectuarse a un pH bsico con el objeto de evitar
la descomposicin del cianuro en HCN gaseoso el cual es letal y se forma por la hidrlisis
del NaCN a condiciones de pH neutro o cidos.
El oro se disuelve en el cianuro segn la reaccin: (F. Habashi)

2 Au + 4 NaCN + O2 + 2 H2O

4(CN)2AuNa + 2 NaOH + H2O2

OBJETIVO
Familiarizar al estudiante con la tcnica convencional de lixiviacin empleando cianuro
de sodio como agente lixiviante.
OBJETIVOS ESPECFICOS
Estudiar la extraccin del elemento valioso y su variacin en el tiempo mediante la
construccin de las isotermas de extraccin y consumo de reactivo.
Evaluar el efecto en la variacin de la concentracin del agente lixiviante en la
extraccin de valioso, como variable determinante estudiada en el proceso.
Evaluar la recuperacin total del valioso mediante cementacin con Zn en polvo.

80

PROCEDIMIENTO:
1. CARACTERIZACIN DEL MATERIAL A TRATAR

La caracterizacin comprende varias etapas a saber:

Anlisis qumico

Anlisis granulomtrico

Anlisis mineralgico
En el anlisis qumico, se determinaran elementos que sea viable determinar en el
laboratorio y que usted considere estn presentes en la muestra, una vez realizada la
inspeccin al microscopio de la misma. Adems, se incluirn como parte del anlisis
qumico, los resultados de los ensayes al fuego para la determinacin de valiosos, teniendo
cuidado de no equivocar las unidades de presentacin.
El anlisis granulomtrico, permitir saber, segn los resultados al microscopio, si el
tamao de la muestra esta de acuerdo con el grado de liberacin de la misma, el cual afecta
grandemente los niveles de extraccin en la etapa de lixiviacin.
El anlisis mineralgico permitir reconstruir, mediante la conjugacin del anlisis
qumico con los equivalentes qumicos, las especies mineralgicas presentes permitiendo
una adecuada seleccin de las variables del proceso o una explicacin a los resultados
alcanzados en el desarrollo de la prueba..

2. PREPARACIN DE LA PULPA Y DESARROLLO DE LA PRUEBA

Prepare la pulpa mineral de acuerdo a las especificaciones que se le entreguen,

mediante la adicin de agua del acueducto de Medelln, al mineral; en el reactor que le
suministren.

Lleve la pulpa resultante a ocupar uno de los agitadores y verifique que la agitacin
sea suficiente para mantener todos los slidos en suspensin.

Determine el pH natural de la muestra.

Lleve la pulpa al pH de trabajo asignado mediante la adicin de cal (10.5 a 11.0)

Adicione la cantidad de NaCN adecuada para tener la pulpa con la [NaCN] que se le
haya asignado. (tome el volumen equivalente de la solucin al 20 % preparada con
anticipacin)

Inicie el conteo del tiempo una vez adicione el NaCN.

Tome muestras del licor para titular el NaCN presente y la cantidad de Au extrado,
con intervalos de tiempo, se sugiere realizar tomas por un perodo de 24 h efectivas de
agitacin. Compense la cantidad de NaCN que corresponda de acuerdo a lo consumido y,
guarde el resto de licor muestreado para leer cantidad de Au presente mediante

81

espectrofotometra. Construya las isotermas de extraccin para Au y el consumo de cianuro

de sodio en el tiempo.

Terminada la prueba deje decantar la pulpa y proceda a separar el slido del licor
mediante filtracin empleando bomba de vaco.

Realice ensaye al fuego de las colas y reconstruya el tenor de Au en cabeza,

determine las causas de error, si las hay y explquelas.

Al licor determine su volumen y manteniendo el nivel de pH, proceda a precipitar

sobre polvo de Zn los valiosos extrados. Para tal efecto, adicione 1 a 5 ml de solucin de
acetato de plomo al 10 %, y luego adicione Zn en polvo, a intervalos de tiempo y en
cantidades especficas segn el Au extrado. Tome muestras del licor antes de cada adicin
de Zn y construya la isoterma de cementacin con esta informacin.

Separe mediante filtracin el precipitado de la solucin de cianuro. Lave

copiosamente.

Guarde la solucin para que realice sobre ella algn procedimiento para destruir el
cianuro y evitar contaminar el agua del ro Medelln

El precipitado se lleva a un beaker y se lava copiosamente con agua; luego,

adiciona lentamente HCl, con el fin de anular el Zn en exceso.

El residuo de esta nueva lixiviacin se lleva a fundicin donde se obtiene el botn

de oro mediante escorificacin y copelacin.

Calcule y compare los valiosos finalmente recuperados con los tericos alcanzados
segn las lecturas del espectrofotmetro.
3. EQUIPO EMPLEADO

Para el buen desarrollo de esta prueba debern disponer de:

Equipo de vidriera para titulacin
Equipo de vidriera para anlisis qumico
Materiales y equipo para ensayes al fuego
Serie de tamices Tyler
Bomba de vaco
Equipo de vidriera para toma de muestras (tubos de ensayos y/o frascos para muestras
con tapas)
Buen tiempo y buena disposicin.
Haber preparado material terico relativo al tema.
Reactivos para cianurar ( NaCN liquido de concentracin conocida y cal)
4. TECNICAS DE TITULACION DEL NaCN:

La titulacin de cianuro de sodio presente se realiza de manera inversa en el punto final.

Para titular se emplea como agente nitrato de plata estndar preparado a una concentracin
0.01 N ( 1 ml de AgNO3, equivale a 0.00098 g de NaCN puro). El indicador ser el KI
slido o de 3 a 5 gotas de una solucin al 10%. La alcuota empleada ser de 2 a 5 ml de
muestra. El procedimiento es el siguiente:

82

 Tome una alcuota de la pulpa previamente filtrada

Adicione 50 a 100 ml de agua limpia libre de color
Agregue el KI
Agite la solucin y adicione lentamente el AgNO3 hasta alcanzar el punto final el cual
se presenta cuando el AgNO3 reacciona con el I y forma el AgI que genera un color
amarillo opaco a la solucin. La reaccin que se presenta es la siguiente:
NaAg(CN)2 + NaNO3
2 NaCN + AgNO3
Determine la cantidad de NaCN presente en la pulpa y adicione el faltante para
mantener constante la concentracin de NaCN empleada.
5. INFORME TECNICO

Para la elaboracin del informe se les pide que suministren la siguiente informacin.
1 hoja de presentacin
1 breve resea de material bibliogrfico (mximo 1 hoja)
Objetivos generales y especficos
Procedimiento (diferente al descrito en la gua)
Grfico de Au extrado vrs Tiempo
Grfico de NaCN consumido vrs Tiempo
Confrontacin de todos los grficos de los otros equipos
Eficiencia en cada etapa del proceso
Balance metalrgico con ndices metalrgicos apropiados
Discusin de resultados
Conclusiones y Recomendaciones.

Bibliografa
6. MEDIDAS DE SEGURIDAD

Se debe recordar que se trabaja con un reactivo altamente txico, por lo tanto no se aceptan
errores descuidos o bromas de ningn tipo.
No se permite la ingestin de alimentos en el rea de trabajo.
Nunca adicione cianuro a la pulpa sin antes haber verificado el nivel de pH de la misma,
recuerde que siempre debe estar de carcter bsico para evitar la hidrlisis del cianuro.
Utilice la perilla de seguridad o las pipetas de jeringa, NUNCA pipetee con la boca.
Mantenga todos los implementos contaminados con cianuro guardados en su cajn y no los
deje sin marcar debido al tipo de txico que se maneja.

83

PRACTICA N2: PRUEBA DE CIANURACION NO CONVENCIONAL

DEFINICION

La cianuracin en algunos casos, no es un proceso viable de aplicar debido a la complejidad

de los materiales, lo que hace necesario que se presente una etapa previa a la cianuracin
que permito eliminar el o los elementos de nocivos y evitar as que la etapa de extraccin
con el cianuro sea afectada. Cuando este tipo de complejidad se presenta y como
consecuencia no responde al proceso de cianuracin, se dice que la mena es de carcter
Refractario.
Las especies que de presentarse ocasionan un comportamiento refractario del mineral son:
Oro diseminado finamente en la matriz de la pirita como sulfuro predominante.
La presencia de especies minerales que contengan arsnico.
La presencia de estibina o minerales de antimonio
La presencia de materiales orgnicos o materia carbonosa.
Minerales de cobre y/o minerales de telurio
Para eliminar este efecto, una vez demostrada su existencia, se presentan diferentes
alternativas a saber: una alternativa hidrometalrgica, bien sea de oxidacin o de de
lixiviacin con otro agente diferente al cianuro del o de los materiales nocivos y/o una
alternativa pirometalrgica cuya tcnica mas usual es la de tostacin la cual dependiendo
del ambiente donde se practique puede tomar diferentes nombres as: tostacin oxidante,
tostacin clorurante, etc.
La oxidacin de los sulfuros se realiza normalmente a temperaturas superiores a los 160C,
aunque ya existe presin de vapor con temperaturas cercanas a 50C, el objeto es promover
la oxidacin completa de los sulfuros y permitir la formacin de sulfatos oxidando
cualquier azufre elemental formado como producto de una reaccin (ecuacin) intermedia.
GENERALIDADES

La tostacin es una operacin a temperatura elevada sin fusin, en presencia de una

atmsfera que modifica la naturaleza de los compuestos, por lo que es posible encontrar
entonces: Tostacin oxidante o sulfatante, tostacin reductora y tostacin clorurante. En
trminos generales tenemos entonces la reaccin:

MS + 3/2 O2

MO + SO2

Tostacin en atmsfera oxidante: Esta operacin es aplicada principalmente a los minerales

y concentrados con sulfuros con el objeto fundamental de transformar el sulfuro metlico
en xido o en sulfato. Segn lo que se busque tener como producto final la tostacin
oxidante puede ser tostacin oxidante o tostacin sulfatante.

84

En la reaccin descrita anteriormente encontramos que H y S son < 0 (reaccin

exotrmica) con:
- G = - H + TS >>0
y en el equilibrio,
GT = RT ln KT = RT ln pSO2 / pO2 3/2
en donde ln pSO2 = - GT / RT + 3/2 ln pO2
Donde para cada valor de temperatura se tiene una relacin lineal entre el log pSO2 y el log
pO2 en el equilibrio.
Cualquiera que sea el valor de T, la pendiente de la recta que representa el equilibrio en un
diagrama (log pSO2 , log pO2) ser siempre igual a 3/2. Por encima de esta recta el sulfuro
metlico es estable, mientras que por debajo de la recta el oxido metlico es estable. Si T se
incrementa, KT cae y entonces la recta que separa las dos zonas de estabilidad se mueve
hacia abajo, hacia valores pequeos de pSO2 , manteniendo siempre la pendiente (3/2). Una
mejor explicacin sobre todo el tema, se representa en el diagrama de Kellog para un
sistema M S O.
Las generalidades de cianuracin pueden consultarse en la practica n1, tenga en cuenta que
cuando cianura un material pretratado el efecto de los xidos o sulfatos presente es
diferente.
OBJETIVOS

Familiarizar al estudiante con la tcnica NO convencional de lixiviacin empleando un

procedimiento pirometalrgico previo a la cianuracin.
Estudiar la extraccin del elemento valioso y su variacin en el tiempo mediante la
construccin de las isotermas de extraccin y consumo de reactivo.
Evaluar el efecto de la temperatura de tostacin sobre el proceso de extraccin de
valioso, asumiendo temperatura como variable determinante estudiada en el proceso.
Evaluar la recuperacin total del valioso mediante cementacin con Zn en polvo.
PROCEDIMIENTO
CARACTERIZACIN DEL MATERIAL A TRATAR

La caracterizacin comprende varias etapas a saber:

Anlisis qumico

Anlisis granulometrico

Anlisis mineralgico
En el anlisis qumico, se determinaran elementos que sea viable determinar en el
laboratorio y que usted considere estn presentes en la muestra, tenga en cuenta que debera
analizar el material 2 veces as: la primera muestra corresponde al material en bruto previa

85

a la etapa de tostacin o pretratamiento a la cianuracin, y la segunda muestra corresponde

a la muestra resultado de la tostacin y que entra al proceso de cianuracin. Una revisin al
microscopio de ambas muestras le permitir un anlisis mas cercano del comportamiento de
la muestra. Adems, se uncluiran como parte del anlisis qumico, los resultados de los
ensayes al fuego para la determinacin de valiosos, teniendo cuidado de no equivocar las
unidades de presentacin, y la reproduccin de las muestras.
El anlisis granulomtrico, pierde valor en este tipo de prueba pues la calcina resultante del
proceso de tostacin es muy deleznable y cambia facilmente su tamao de particula, por lo
anterior no se recomienda este tipo de anlisis.
El anlisis mineralgico permitir reconstruir, mediante la conjugacin del anlisis
qumico con los equivalentes qumicos, las especies mineralgicas presentes (es de esperar
solamente xidos) lo cual permitir una adecuada seleccin de las variables del proceso o
una explicacin a los resultados alcanzados en el desarrollo de la prueba..

PREPARACIN DE LA PULPA Y DESARROLLO DE LA PRUEBA

Tome la muestra que se le asigna, cuarte la cantidad necesaria para que inicie el
proceso de tostacin a la temperatura que se le indique (500, 600 y 700C), tome muestras
para el anlisis qumico y para el ensaye al fuego.

Realice la tostacin hasta que no tenga desprendimiento de humos o vapores, saque

la muestra y enfrela a la temperatura ambiente, muestre para realizarle anlisis qumico y
ensaye al fuego.

Prepare una pulpa mineral de acuerdo a las especificaciones que se le entreguen,

mediante la adicin de agua del acueducto al mineral tostado, en el reactor que le
suministren.

Lleve la pulpa resultante a ocupar uno de los agitadores y verifique que la agitacin
sea suficiente para mantener todos los slidos en suspencin.

Determine el pH natural de la muestra tostada.

Lleve la pulpa al pH de trabajo asignado mediante la adicin de cal (10.5 a 11.0)

Adicione la cantidad de NaCN adecuada para tener la pulpa con la [NaCN] que se le
haya asignado. (tome el volumen equivalente de la solucin al 20 % preparada con
anticipacin)

Inicie el conteo del tiempo una vez adicione el NaCN.

Tome muestras del licor para titular el NaCN presente y la cantidad de Au extrado,
con intervalos de tiempo, se sugiere realizar tomas cada: h, 1 h, 2 h, 4 h, 6 h, y de ser
posible 8 h despus de iniciada la prueba, se recomienda realizar 2 lecturas por da a partir
del primer da hasta completar 48 h de agitacin continua. Compense la cantidad de NaCN
que corresponda de acuerdo a lo consumido y guarde el resto de licor muestreado para leer
cantidad de Au presente mediante espectrofotometria. Construya las isotermas de
extraccin para Au y el consumo de cianuro de sodio en el tiempo.

86


Terminada la prueba deje decantar la pulpa y proceda a separar el slido del licor
mediante filtracin empleando bomba de vaco.

Realice ensaye al fuego de las colas y reconstruya el tenor de Au en cabeza,

determine las causas de error, si las hay y explquelas.

Al licor determine su volumen y manteniendo el nivel de pH, proceda a precipitar

sobre polvo de Zn los valiosos extrados. Para tal efecto, adicione 1 a 5 ml de solucin de
acetato de plomo al 10 %, y luego adicione Zn en polvo, a intervalos de tiempo y en
cantidades especificas segn el Au extrado, calentando ligeramente. Tome muestras del
licor antes de cada adicin de Zn y construya la isoterma de cementacin con esta
informacin.

Separe mediante filtracin el precipitado de la solucin de cianuro. Lave

copiosamente.

Guarde la solucin para que realice sobre ella algn procedimiento para destruir el
cianuro y evitar contaminar el agua del ro Medelln

El precipitado se lleva a un beaker con agua y se adiciona lentamente HCl, con el

fin de anular el Zn en exceso.

El residuo de esta nueva lixiviacin se lleva a fundicin donde se obtiene el boton

de oro mediante escorificacin y copelacin.

Calcule y compare los valiosos finalmente recuperados con los tericos alcanzados
segn las lecturas del espectrofotometro.

EQUIPO EMPLEADO

Para el buen desarrollo de esta prueba debern disponer de:

Un horno tipo mufla, dotado con termocupla
Tostadoras en buen estado y suficientes
Equipo de vidriera para titulacin
Equipo de vidriera para anlisis qumico
Materiales y equipo para ensayes al fuego
Serie de tamices Tyler
Bomba de vaco
Equipo de vidriera para toma de muestras (tubos de ensayos y tapones)
Buen tiempo y buena disposicin.
Haber preparado material terico relativo al tema.
Reactivos para cianurar ( NaCN liquido de concentracin conocida y cal)

TECNICAS DE TITULACION DEL NaCN


La titulacin de cianuro de sodio presente se realiza de manera inversa en el punto final.
Para titular se emplea como agente nitrato de plata estndar preparado a una concentracin
0.01 N ( 1 ml de AgNO3, equivale a 0.0009803 g de NaCN puro). El indicador ser el KI
slido o de 3 a 5 gotas de una solucin al 10%. La alicuota empleada ser de 2 ml de
muestra. El procedimiento es el siguiente:

87

 Tome una alicuota de la pulpa previamente filtrada

Adicione 50 a 100 ml de agua limpia libre de color
Agregue el KI
Agite la solucin y adicione lentamente el AgNO3 hasta alcanzar el punto final el cual
se presenta cuando el AgNO3 reacciona con el I y forma el AgI que genera un color
amarillo opaco a la solucin. La reaccin que se presenta es la siguiente:
2 NaCN + AgNO3

NaAg(CN)2 + NaNO3

Determine la cantidad de NaCN presente en la pulpa y adicione el faltante para

mantener constante la concentracin de NaCN empleada.

INFORME TECNICO

Para la elaboracin del informe se les pide que suministren la siguiente informacin.
1 hoja de presentacin
1 breve resea de material bibliogrfico (mximo 1 hoja)
Objetivos generales y especficos
Procedimiento (diferente al descrito en la gua)
Grfico de Au extrado vrs Tiempo
Grfico de NaCN consumido vrs Tiempo
Grfico de Au presente vrs Tiempo en Cementacin
Confrontacin de todos los grficos de los otros equipos
Eficiencia en cada etapa del proceso
Balance metalrgico con ndices metalrgicos apropiados
Discusin de resultados
Conclusiones y Recomendaciones.

Bibliografa

MEDIDAS DE SEGURIDAD

Cuando trabaje con la mufla tenga cuidado y emplee todos los implementos necesarios
y que tiene el laboratorio para que se asle del fuego.
Se debe recordar que se trabaja con un reactivo altamente txico, por lo tanto no se
aceptan errores descuidos o bromas de ningn tipo.
No se permite la ingestin de alimentos en el rea de trabajo.
Nunca adicione cianuro a la pulpa sin antes haber verificado el nivel de pH de la
misma, recuerde que siempre debe estar de carcter bsico para evitar la hidrlisis del
cianuro.
Utilice la perilla de seguridad o las pipetas de jeringa, NUNCA pipetee con la boca.
Mantenga todos los implementos contaminados con cianuro guardados en su cajn y no
los deje sin marcar debido al tipo de txico que se maneja.

88

PRACTICA N3. PRUEBA DE TOSTACIN LIXIVIACIN DE CALCINAS DE

COBRE
DEFINICION
OBJETIVOS.
Familiarizar al estudiante con la tcnica de tostacin lixiviacin empleando un
mineral concentrado complejo de cobre con contenidos apreciables de valiosos.
Estudiar el efecto de la temperatura de tostacin sobre la extraccin del elemento cobre
y su variacin en el tiempo mediante la construccin de las isotermas de extraccin y
consumo de reactivo (H2SO4).
Estudiar el efecto de las colas del proceso anterior sobre la extraccin del elemento oro
y su variacin en el tiempo mediante la construccin de las isotermas de extraccin y
consumo de reactivo (NaCN).
Familiarizar al estudiante con el diseo de un diagrama de flujo apropiado para el
tratamiento de minerales complejos.

PROCEDIMIENTO

CARACTERIZACIN DEL MATERIAL A TRATAR

La caracterizacin comprende varias etapas a saber:

Anlisis qumico

Anlisis granulomtrico

Anlisis mineralgico
En el anlisis qumico, se determinaran: el cobre mediante espectronic 20 D o
espectrofotmetro y el oro mediante el ensaye al fuego. Tenga en cuenta que deber
analizar el material 4 veces as: la primera muestra corresponde al material en bruto previa
a la etapa de tostacin, la segunda muestra corresponde a la muestra tostada y que ingresa a
la etapa de extraccin (Cu y Au), la tercera muestra corresponde al anlisis de colas
despus de la etapa de extraccin de cobre (colas de la extraccin de cobre, cabeza de la
extraccin de oro), y por ltimo la cuarta muestra corresponde al anlisis de las colas
finales del proceso.
El anlisis granulomtrico, se practicara al material que entra al proceso global pero debido
a la etapa de tostacin y a la porosidad de las calcinas, no es necesario determinar el tamao
de grano en ningn otro punto del proceso global.
El anlisis mineralgico permitir reconstruir, mediante la conjugacin de los anlisis
qumico practicados, con los equivalentes qumicos apropiados para cada caso, las especies
mineralgicas presentes en cada etapa del proceso redundando en una posible explicacin a
los resultados alcanzados en el desarrollo de la prueba..

89


PREPARACIN DE LA PULPA Y DESARROLLO DE LA PRUEBA

Tome una muestra del material cabeza y otra de la muestra que se le asigna,
previamente tostada. La muestra asignada ha sido previamente tostada durante 4 horas a
una temperatura especifica bien sea 400, 500 600C, analice mediante anlisis qumicos
rutinarios y ensaye al fuego los contenidos de cobre y oro para la cabeza y el material de
lixiviacin cida.

La tostacin ha que fue sometida la muestra, le garantiza que no hay

desprendimientos significativos de humos despus de ella.

Prepare una pulpa mineral de acuerdo a las especificaciones que se le entreguen,

mediante la adicin de agua del acueducto al mineral tostado, en el reactor que le
suministren. (se recomienda emplear una dilucin de 4:1 5:1).

Lleve la pulpa resultante a ocupar uno de los agitadores y verifique que la agitacin
sea suficiente para mantener todos los slidos en suspensin.

Determine el pH natural de la muestra tostada.

Lleve la pulpa al pH de trabajo asignado mediante la adicin cido sulfrico (para

nuestro caso, todos debern llevar el pH a un nivel aproximado a 1.5 y debern cuantificar
la cantidad de cido requerida durante todo el proceso para mantener el nivel de pH).

Lixivie el contenido de cobre durante 2 horas o menos si los resultados as lo

indican.

Separe la solucin del slido y proceda a precipitar el cobre empleando Fe en polvo

como agente cementante, si se cuenta con la ayuda del espectrofotmetro la adicin del Fe
ser estrictamente regulada. La solucin debe ser analizada no solo para cobre sino adems
para Fe al iniciar y al finalizar.

Pese la esponja resultante y verifique que el balance para cobre tenga sentido.
(Recuerde que parte del Fe es atacado por el cido pero con las lecturas iniciales y finales y
el peso de la esponja resultante le ser fcil establecer el balance sin errores)

Lave cuidadosamente el slido residual de la etapa anterior, para limpiar todo acido
remanente y tome una muestra para anlisis de cobre y oro.

Lleve el slido al reactor, prepare la pulpa a la dilucin acostumbrada y determine

su pH natural, complete el pH de trabajo de cianuracin con cal.

Adicione la cantidad de NaCN adecuada para tener la pulpa con la [NaCN] que se le
haya asignado. (tome el volumen equivalente de la solucin al 20 % preparada con
anticipacin) Inicie el conteo del tiempo una vez adicione el NaCN.

Cianure el material durante 24 horas continuas, llevando cuidadosamente la cintica

de la extraccin durante las primera 8 horas.

Tome muestras del licor para titular el NaCN presente y la cantidad de Au extrado,
con intervalos de tiempo.

Construya las isotermas de extraccin para Au y el consumo de cianuro de sodio en

el tiempo.

Terminada la prueba deje decantar la pulpa y proceda a separar el slido del licor
mediante filtracin empleando bomba de vaco.

90


Realice anlisis de Au y Cu en el slido o colas finales y reconstruya con la
informacin presente, el tenor de cada uno de ellos en cabeza, determine las causas de
error, si las hay y explquelas.

Por eleccin personal precipite el contenido de oro siguiendo el procedimiento

aprendido en prcticas anteriores.

Guarde la solucin para que realice sobre ella algn procedimiento para destruir el
cianuro y evitar contaminar el agua del ro Medelln

Si continua el procedimiento entonces calcule y compare los valiosos finalmente

recuperados con los tericos alcanzados segn las lecturas del espectrofotmetro.
Establezca un diagrama de flujo apropiado para el tratamiento del mineral, este
diagrama deber mostrar los balances msicos y los ndices metalrgicos etapa por etapa.

EQUIPO EMPLEADO

Para el buen desarrollo de esta prueba debern disponer de:

Un horno tipo mufla, dotado con termocupla
Tostadoras en buen estado y suficientes
Equipo de vidriera para titulacin
Equipo de vidriera para anlisis qumico
Materiales y equipo para ensayes al fuego
Serie de tamices Tyler
Bomba de vaco
Equipo de vidriera para toma de muestras (tubos de ensayos y tapones)
Buen tiempo y buena disposicin.
Haber preparado material terico relativo al tema.
Reactivos para lixiviar (H2SO4 de carcter comercial con puereza del 96 % y NaCN
liquido de concentracin conocida y cal)

TECNICAS DE TITULACION DEL NaCN

La titulacin de cianuro de sodio presente se realiza de manera inversa en el punto final.

Para titular se emplea como agente nitrato de plata estndar preparado a una concentracin
0.01 N (1 ml de AgNO3, equivale a 0.0009803 g de NaCN puro, nuevamente solicito de
ustedes la explicacin). El indicador ser el KI slido o de 3 a 5 gotas de una solucin al
10%. La alcuota empleada ser de 2 ml de muestra. El procedimiento es el siguiente:

Tome una alcuota de la pulpa previamente filtrada

Adicione 50 a 100 ml de agua limpia libre de color
Agregue el KI
Agite la solucin y adicione lentamente el AgNO3 hasta alcanzar el punto final el cual
se presenta cuando el AgNO3 reacciona con el I y forma el AgI que genera un color
amarillo opaco a la solucin. La reaccin que se presenta es la siguiente:

91

2 NaCN + AgNO3

NaAg(CN)2 + NaNO3

Determine la cantidad de NaCN presente en la pulpa y adicione el faltante para

mantener constante la concentracin de NaCN empleada.

INFORME TECNICO

Para la elaboracin del informe se les pide que suministren la siguiente informacin.
1 hoja de presentacin
1 breve resea de material bibliogrfico (mximo 1 hoja)
Objetivos generales y especficos
Procedimiento (diferente al descrito en la gua)
Grficos de Cu y Au extrados vs. Tiempo, si se prefiere tabulados juntos o procesos
apartes.
Grfico de NaCN y H2SO4 consumidos vs. Tiempo
Eficiencia en cada etapa del proceso
Balance metalrgico con ndices metalrgicos apropiados, tanto para Au como para Cu
Discusin de resultados
Conclusiones y Recomendaciones.
Bibliografa

REITERO LAS MEDIDAS DE SEGURIDAD

Cuando trabaje con la mufla tenga cuidado y emplee todos los implementos necesarios y
que tiene el laboratorio para que se asle del fuego.
Se debe recordar que trabajaran con reactivos altamente txicos y con rangos de pH
totalmente contrarios, el H2SO4 es altamente corrosivo y se requiere que todos tengan su
bata de laboratorio o ropa de trabajo, al mnimo contacto con el cido se le recomienda
lavar copiosamente con agua del acueducto, utilice las pipetas de seguridad y no intente
pipetear con la boca. Despus del cido se trabaja con el cianuro de sodio y las normas a
seguir en cuanto a cuidados estn descritas en las guas anteriores, se les recuerda que
debido a la toxicidad de los reactivos no se aceptan bromas ni descuidos de ningn tipo. No
se permite la ingestin de alimentos en el rea de trabajo.
Nunca adicione cianuro a la pulpa sin antes haber verificado el nivel de pH de la misma,
recuerde que siempre debe estar de carcter bsico para evitar la hidrlisis del cianuro.
Mantenga los implementos de manejo de cido separados de los implementos de manejo de
cianuro.

92

PRACTICA N4. TECNICAS Y APLICACIONES DEL ENSAYE AL FUEGO

1. ASPECTOS GENERALES Y TEORICOS

Los mtodos de determinacin cuantitativa de metales preciosos por va seca son

procedimientos pirometalrgicos extremadamente antiguos, en el siglo XVI Vannoccio
Biringuccio public el procedimiento bsico, pero no se precisa con exactitud cuan viejo es
el proceso. Consiste principalmente en la fusin oxidante y/o reductora de una muestra en
presencia de una mezcla de reactivos escorificantes y un colector, oxido de plomo. Al
fundirse la muestra mineral, los metales preciosos son colectados por el plomo que se
reduce a plomo metlico y la ganga es disuelta como escoria.
El ensaye al fuego es una herramienta extremadamente verstil, si se realiza
apropiadamente su representacin puede comprobarse con la obtencin de valiosos en un
balance final de operacin, sin embargo dadas los mltiples inconvenientes que puedan
presentarse, es necesario alcanzar gran destreza y experiencia para lograr realizar reportes
cuantitativos seguros.
Dentro del ensaye, cada uno de los reactivos tiene un rol en el desarrollo del proceso de
fundicin, as: un flux; un agente colector, litargirio (PbO), un agente reductor y la muestra
mineral debidamente seca y pulverizada a una granulometra de 100 m. El flux vara
dependiendo de las caractersticas del mineral a fundir y de sus asociaciones, algunos de los
reactivos comnmente usados en fundicin son: carbonato de sodio, Na2CO3, conocido
como soda ash, permite regular la viscosidad y ayuda a bajar el punto de fusin de la carga;
brax, Na2B4O7, permite bajar el punto de fusin y ayuda al carbonato al control de la
viscosidad; slice o cuarzo, SiO2, encargada de generar el magma y de reaccionar con los
metales presentes en la muestra; KNO3 empleado normalmente como oxidante cuando la
naturaleza del mineral es reductora. El conocimiento adecuado del mineral a examinar
permitir que se seleccione adecuadamente los reactivos de la carga, sus concentraciones y
la temperatura de trabajo del ensayo.
Para propsitos de fundicin, los minerales se clasifican en trminos generales como
neutros, cidos, bsicos, oxidantes y reductores. Existen analogas de comportamiento entre
la qumica de soluciones y los aspectos qumicos a altas temperaturas, la Tabla 1. Presenta
una descripcin de algunas de ellas.
TABLA 1. Aspectos comparativos entre la qumica de soluciones y la qumica a altas
temperaturas.
QUIMICA DE SOLUCIONES
El pH de una solucin es funcin de la [H+]

PIROQUIMICA
El pH de una escoria se define por la
[xidos]. Se considera cida si los xidos
son no-metalicos y viceversa.
De acuerdo a la qumica fundamental, la Las sales a altas temperaturas se ubican
unin de un cido con una base produce una siempre en la escoria o la fase vidriosa.

93

sal
Segn sea la [H+] / [OH-], la solucin se
define como cida, bsica o neutra
El carbonato de sodio reacciona con un
cido para producir sal en medio acuoso
liberando CO2 segn la reaccin:
2HCl + Na2CO3
2 NaCl + H2O + CO2
1.1

En la escoria se clasifica por el tipo de

silicato o borato que se produce.
A altas temperaturas el carbonato de sodio
reacciona con el xido cido (SiO2) para
formar una sal (escoria) liberando CO2 as:
SiO2 + Na2CO3
Na2SiO3 + CO2

Breve Resea de las Caractersticas de los Reactivos de Fundicin:

1.1.1
Slice (SiO2)Es un fundente de carcter fuertemente cido, forma diferentes
clases de silicatos, principal componente de la escoria, con los xidos metlicos, ver Tabla
2, relacin de oxigeno en la base al oxigeno en el cido. La mayora de las muestras
contiene una matriz de slice. Sin embargo, cuando esta es deficiente debe adicionarse o de
lo contrario, la escoria no fluir adecuadamente y el litargirio y el brax atacaran la
superficie del crisol dado su poder corrosivo a altas temperaturas.
1.1.2
Carbonato de Sodio (Soda Ash, Na2CO3)
Es un fundente de carcter bsico por lo que fcilmente forma silicatos alcalinos. Puede dar
lugar a sulfatos en presencia de aire lo que le da un carcter oxidante. Funde normalmente
a 850C y se disocia segn la reaccin a 950C:

Na2CO3 + Na2SiO3

Na4SiO4 + CO2

1.1.3
Brax (Tetraborato de Sodio Anhidro Na2B4O7)
El brax, es un fndente cido que logra con facilidad fundir todos los xidos de metlicos,
fluidiza a bajas temperaturas (aprox. 750C) para dar pie a una masa vtrea y viscosa de
metaborato de sodio y anhdrido brico; el anhdrido brico se conjuga con los xidos
metlicos para generar los boratos metlicos como se muestran en la tabla 2.
1.1.4
Nitrato de Potasio (Nitro KNO3)
Es un reactivo oxidante que funde a temperaturas cercanas a los 400C y libera oxigeno,
dado su carcter. Convierte los arseniuros a arseniatos, los sulfuros en sulfatos o bien los
sulfuros metlicos a xidos bivalentes.
La Tabla 2 presenta algunas relaciones valiosas para identificar los compuestos que se
forman en la escoria de la fundicin.
1.2 Principios Bsicos de la Fundicin:
Los principios qumicos usados en la seleccin de fundentes para menas silceas o cidas
son muy simples, hacindose necesario nicamente conocer la cantidad de carbonato de
sodio como requerimiento. La situacin se dificulta en la medida en que se tienen menas de
carcter bsico o complejo, es decir con alto grado de sulfuros o polisulfuros, lo cual es
bastante frecuente, y conduce generalmente a soluciones muy empricas o de error y
ensayo. Las mejores escorias de los ensayes se producen por menas bsicas en las cuales el
metal presenta el estado bivalente, esto hace que se deba preparar el material para obtener

94

su estado bivalente antes de la fundicin. Por ejemplo es apropiado oxidar la pirita con un
xido bivalente como el litargirio o la sal nitro (KNO3), o por tostacin. Otro ejemplo
caracterstico se aprecia cuando se tiene xidos no bivalentes como la magnetita o la
hematita los cuales pueden reducirse a bivalentes mediante la adicin de C o Fe (metlico).
TABLA 2. Clasificacin de boratos y silicatos

COMPUESTO
Orto Borato
Piro Borato
Sesqui Borato
Meta Borato
Tetra Borato
Sub Silicato
Orto Silicato
Sesqui Silicato
Meta Silicato
Tri Silicato

RELACIN
DE
(BASE / ACIDO)
1:1
1 : 1.5
1:2
1:3
1:6
2:1
1:1
1 : 1.5
1:2
1:3

O2 FORMULA
3RO.B2O3
2RO.B2O3
3RO.2B2O3
RO.B2O3
RO.2B2O3
4RO.SiO2
2RO.SiO2
4RO.3SiO2
RO.SiO2
2RO.3SiO2

Los minerales que contienen sulfuros poli metlicos, requieren tostacin previa a la
fundicin para eliminar el azufre. La temperatura de tostacin debe ser controlada para
evitar perdidas de valiosos por volatilizacin. Si la tostacin de sulfuros complejos es
incompleta, es decir no se permite la eliminacin de elementos nocivos como el As, Sb,
entre otros, es posible que en la fundicin se presenten como pentxidos y se asocien con el
hierro metlico para formar arseniatos y antimoniatos (speiss) los cuales, ocasionan
severas perdidas de valiosos por oclusin dentro de sus retculas, dado que estos forman
una fase intermedia entre la escoria y la fase metlica.
Para poder determinar las cantidades apropiadas de los reactivos de fundicin, se deben
entender las reacciones tpicas que puedan presentarse de acuerdo a la composicin del
mineral. La Tabla 3. Presenta las reacciones ms comunes:
TABLA 3. Fundentes y relacin de fundentes para algunos compuestos.

Base Mineral
xido Mono
bivalente
xido Mltiple

Reaccin Tpica
o 3RO + Na2B4O7 + 2SiO2 -- Na2B2O4 +
RB2O4 + 2RSiO3
3R2O3 + 3Na2B4O7 + 6SiO2 -- 3Na2B2O4
+ R2(B2O4)3
Sulfato Mono o 3RSO4 + Na2B4O7 + 2SiO2 -- Na2B2O4 +
Bivalente
RB2O4 + RsiO3 + 3SO3
Slice y/o silicatos 3NaCO3 + Na2B4O7 + 2SiO2 -- 2Na2B2O4
+ 2Na2SiO3 + 3CO2

Relacin a la Base
3 Base, 1 Brax, 2 Slice
1 Base, 1 Brax, 2 Slice
3 Base, 1 Brax, 2 Slice
3 Carbonato, 1 Brax, 2
Slice

95

El orden a determinar la cantidad de reactivos adecuada, se debe establecer primero el

poder reductor del mineral a tratar. El poder reductor de un mineral est representado por la
cantidad de plomo metlico que un gramo de mineral reduce cuando se funde con un
exceso de litargirio. Para determinar el poder reductor de un mineral se procede as: en un
crisol de baja capacidad se colocan 3 gramos del mineral problema a una granulometra
inferior a 100 m, 10 gramos de carbonato de sodio, 46 gramos de litargirio, 3 gramos de
slice, y 1 gramo de brax; luego se llevan a la mufla y cuando esta ha alcanzado los
1000C, despus de que la temperatura del horno llega nuevamente a 1000C, se baja la
perilla reguladora para que el horno se mantenga a 900C por espacio de 20 minutos, luego
se eleva nuevamente la perilla para que el horno alcance los 1000C, por espacio tambin
de 20 minutos. Despus de esta fundicin controlada, se vaca el contenido del crisol en la
payonera metlica y se separa el botn de plomo de la escoria. Se pesa el botn y se
establece el poder reductor de la sustancia como la relacin entre el peso del botn de
plomo obtenido y los 3 gramos de peso de la muestra.
La Tabla 4, muestra el poder reductor y oxidante de los minerales y reactivos ms comunes.
TABLA 4. Poder reductor y oxidante de algunos materiales

CARCTER

Reductor

Oxidante

SUSTANCIA

PODER

Arsenopirita (FeAsS)
Carbn (C)
Calcosita (Cu2S)
Calcopirita (CuFeS2)
Harina
Galena (PbS)
Hierro Metlico (Fe)
Pirita (FeS2)
Pirrotina (FeS)
Esfalerita (ZnS)
Estibina (Sb2S3)
Hematita (Fe2O3)
Magnetita (Fe3O4)
Magnetita-Ilmenita
Nitro (KNO3) (Sal Peter)
Pirolusita (MnO2)

7
18 a 25
5
8
10 a 11
3.4
4a6
11
9
8
7
1.3
0.9
0.4 a 0.6
4.2
2.4

Para facilitar la eleccin de los fundentes adecuados, se clasifican los minerales

gneros fundamentales as:

en tres

Minerales que contengan xido y/o carbonatos y una ganga cuarzosa: para la
escorificacin del cuarzo es necesario utilizar un fundente bsico, se emplea principalmente
carbonato de sodio, se debe tener en cuenta el hecho de que los xidos metlicos presentes

96

se combinan con la slice y los silicatos, as formados se funden por el brax. Para este tipo
de materiales se puede aconsejar por cada 10g de slice, 30 gramos de litargirio y 18
gramos de carbonato.
Minerales que contengan constituyentes bsicos tales como arcillas, calizas,
magnesitas y xidos metlicos: para los minerales de ganga bsica se requieren fundentes
cidos como el brax y la slice. Adems, para mejorar la calidad del fundido, se debe
adicionar carbonato y un ligero exceso de litargirio.
Minerales compuestos principalmente por sulfuros metlicos tales como piritas,
arseniuros, antimoniuros y teluros: estos minerales actan como reductores del litargirio y
para evitar el dao que el azufre pueda ocasionar en la fusin, se deben tener precauciones
bsicas tales como la tostacin previa a la fundicin y/o la adicin de nitrato de potasio a la
carga o de hierro metlico.
2. PROCEDIMIENTO PARA EL ENSAYO AL FUEGO
Los minerales cuarzo sulfuros, son los de mayor frecuencia para el examen de preciosos en
los laboratorios CIMEX. El desarrollo del ensayo al fuego para este tipo de mineral
comprende tres etapas as:
Preparacin de la muestra: La muestra debidamente tomada se seca para anular los
efectos de humedad y se morterea mecnicamente hasta alcanzar una granulometra inferior
a los 100 m. Luego se pesan tanto, muestra y contramuestra de 25,0 g y se colocan sobre
una tostadora. Se llevan a una mufla previamente calentada a una temperatura entre 400 y
700C hasta la eliminacin de todos los humos, se busca eliminar el azufre, antimonio,
arsnico, etc., quienes presentan un efecto nocivo en la fundicin.
Fundicin: Una vez fra la muestra tostada se mezcla con la carga de fundicin y se
coloca toda la mezcla en un crisol de arcilla, se compacta para evitar que la expansin del
mineral al fundir ocasione un derrame en el horno y se cubre completamente con brax; se
lleva a la mufla o al horno hasta fundicin total a una temperatura de 900-950C; una vez
se ha alcanzado la fusin total, se vaca el contenido del crisol en una payonera metlica en
donde al enfriarse se pueden apreciar fcilmente las dos fases, la escoria en la parte superior
conformando una fase quebradiza y frgil y el plomo metlico en la parte inferior
fcilmente moldeable y separable de la escoria. En el CIMEX, se separan las dos fases
mediante martillo metlico lo que permite obtener un botn de plomo lo mas limpio posible
de escoria; la escoria se desecha si no se observa nada anormal en ella y el botn de plomo
se guarda para la tercera etapa o copelacin. Normalmente se trabaja con ciertas recetas
bien determinadas de mezclas de fundentes cuyas caractersticas permiten una adecuada
fusin de la muestra tostada. Sin embargo, a menudo es necesario corregir las
caractersticas o relaciones de fundentes en el desarrollo del ensayo. Es posible encontrar
que la carga seleccionada genera con la muestra una pasta viscosa, esto se corrige
agregando un poco de reactivos que acten sobre la viscosidad, otro ejemplo caracterstico
es un exceso de reductor en la carga, esto se corrige permitiendo el ingreso de aire a la
cmara del horno o mufla para evitar tiempos largos de permanencia del crisol a

97

temperaturas elevadas. Se presentan algunas cargas caractersticas para 25 gramos de

mineral:
Tostar previamente el mineral y luego mezclar con: 40 gramos de carbonato de
sodio, 40 gramos de litargirio, 20 gramos de brax, 15 gramos de slice, 3 gramos
de carbn de lea (7 gramos de harina).
Tostar previamente el mineral y luego mezclar con: 30 gramos de carbonato, 35
gramos de brax, 20 gramos de slice, 35 gramos de litargirio, 3 gramos de carbn
de lea (7 gramos de harina).
Carga til en concentrados de pirita: 25 gramos de mineral sin tostar con 60 gramos
de litargirio, 10 gramos de brax, 30 gramos de carbonato, 12 gramos de slice y 30
gramos de nitro.
Carga til en piroxenos: 35 gramos de litargirio, 35 gramos de brax, 30 gramos de
carbonatos, 4 gramos de slice, 2 gramos de fluoruro de calcio y 3 gramos de harina.
Copelacin: El botn de plomo obtenido en la etapa anterior contiene adems de
plomo, el oro y la plata de los 25 gramos de la muestra problema. Es necesario entonces
realizar la separacin. Para esto se aprovechar las diferencias existentes entre los puntos de
fusin del plomo y los metales preciosos y la afinidad por absorber el oxgeno; debe
recordarse que los metales preciosos o nobles, no se oxidan a alta temperatura. Una copela
se coloca en horno o mufla y se deja que alcance los 750C, luego de precalentarla por
espacio de 30 minutos, se coloca en su superficie el botn de plomo limpio de escoria y se
eleva la temperatura del horno hasta alcanzar los 850C, el xido de plomo formado por el
plomo metlico que se evapora y el aire dentro de la cmara del horno, debe alcanzar una
temperatura no menor de 890C, de forma contraria, no se puede garantizar una
fluidizacin suficiente del botn y podra el xido de plomo colocarse en la superficie del
plomo slido impidiendo de esta manera que se funda. El peligro de esta temperatura radica
en la posibilidad de tener una prdida apreciable de plata por la elevada presin de vapor
que tiene a 900C. Una buena parte del total de plomo es absorbida por la masa porosa de
la copela la cual esta construida por una mezcla comprimida en partes iguales de cemento
gris con ceniza de hueso. Cuando la copela es muy dura o poco porosa y la temperatura es
elevada por encima de lo recomendado, las prdidas de plata por conveccin se generan y
la relacin de plomo evaporado a plomo absorbido se eleva tambin.
Una vez se obtenga el botn de preciosos sobre la copela, es necesario practicar la
separacin de oro y plata. Esta separacin se efecta por va hmeda. El botn de oro y
plata debe limpiarse bien de la contaminacin que pueda generar la copela, mediante un
ligero martilleo o laminado sobre una superficie lisa, luego se pesa en una balanza analtica
de precisin (0.00001 g) y este peso se reporta como contenido de oro y plata. El botn se
lleva a un crisol de porcelana, el tamao del crisol depender del tamao del botn,
normalmente se emplean crisoles de porcelana de 30 centmetros cbicos de capacidad, y se
le somete al ataque primero con cido ntrico diluido (1:7), seguido de calentamiento
moderado hasta antes del punto de ebullicin, luego de haber realizado el primer ataque
con el cido, se vacia el licor a un beakers para posteriormente recuperar la plata disuelta y
al botn que permanece en el crisol se le somete a un nuevo ataque con cido ntrico, esta

98

vez a mayor concentracin (1:1). Esta operacin deber repetirse a criterio de quien realiza
el anlisis tanto como sea necesario para lixiviar toda la plata del botn. Una vez que se ha
terminado el ataque y se ha separado el botn del licor, se lava adecuadamente para evitar
que algo del nitrato de plata formado permanezca en el crisol. El botn que en este
momento debe contener solo el oro, se somete al calor para lograr que dore y se lleva a
pesar en la balanza analtica. Este peso se reporta como peso de oro en la muestra de 25
gramos de mineral. El clculo para determinar el tenor es as:
Tenor de oro [gpt] = Peso del botn de oro 1000000/25
Tenor de plata [gpt] = (Peso del botn oro + plata Peso del botn de oro) 1000000/25
Es frecuente cuando se realizan ensayes al fuego, encontrar que despus de haber sacado la
plata, se observa la presencia del oro pero la balanza analtica no alcanza a pesar dicho
botn, en estos casos se debe agregar al botn, despus de haber realizado el ataque con
cido ntrico (1:1), unos 5 mililitros de agua regia (3 partes de cido clorhdrico por 1 parte
de cido ntrico), el oro se disolver en el agua regia y con calentamiento moderado se deja
que salgan los humos nitrosos caf/rojizos, luego de esto la muestra se afora en un
volumtrico de 25 mililitros y se realiza la lectura de oro empleando el espectrofotmetro.
Las condiciones operacionales para la lectura son: = 2428 , 3.8 de abertura de rejilla, 4
de altura de quemador, 10 l/min de aire y 2.0 l/min de acetileno, 7 mA de corriente en la
lmpara. El equipo debe calibrarse con estndares entre 1 y 15 ppm de oro.
3.

EQUIPO EMPLEADO

Para el buen desarrollo de esta prueba debern disponer de:

Un horno tipo mufla, dotado con termocupla
Tostadoras en buen estado y suficientes
Crisoles de Arcilla y Copelas
Una excelente balanza analtica y de preferencia un equipo de A.A.
Buen tiempo y buena disposicin.
4.

MEDIDAS DE SEGURIDAD

Cuando trabaje con la mufla tenga cuidado y emplee todos los implementos necesarios y
que adems posee el laboratorio para que no corra ningn riesgo.

99