Química P.A.U. electroquímica

Qumica P.A.U.
ELECTROQUMICA
ELECTROQUMICA
PROBLEMAS
REACCIONES
1.
En el laboratorio se puede preparar cloro gas haciendo reaccionar permanganato del potasio slido con cido clorhdrico concentrado.
a) En el transcurso de esta reaccin redox se forma cloro, cloruro de manganeso(ll), cloruro de
potasio y agua. Escriba y ajuste la reaccin molecular mediante el mtodo del in-electrn.
b) Calcule el volumen de cloro gas, a 20 C y 1 atm (101,3 kPa), que se obtiene al hacer reaccionar
10 cm3 de cido clorhdrico concentrado del 35,2 % en masa y densidad 1,175 g/cm3 con un exceso de permanganato de potasio.
Datos: R = 0,082 atmLK-1mol-1 = 8,31 JK-1mol-1
(P.A.U. Jun. 14)
Rta.: a) 2 KMnO4 + 16 HCl 2 MnCl2 + 2 KCl + 5 Cl2 + 8 H2O; b) V = 0,853 dm3 Cl2
Datos
Cifras significativas: 3
Disolucin de cido clorhdrico:
Gas cloro:
Volumen
VD(HCl) = 10,0 cm3
Riqueza
r = 35,2 %
Densidad
= 1,175 g/cm3
Temperatura
T = 20 C = 293 K
Presin
p = 101,3 kPa = 1,013105 Pa
Constante de los gases ideales
R = 8,31 Jmol-1K-1
Masa molar del cido clorhdrico
M(HCl) = 36,5 g/mol
Incgnitas
Volumen de cloro a 20 C y 1 atm
V(Cl2)
Ecuaciones
De estado de los gases ideales
pV=nRT
Solucin:
a) Las semirreacciones inicas son:
Oxidacin:
2 Cl
Cl2 + 2 e
Reduccin:
MnO4 + 8 H+ + 5 e
Mn2+ + 4 H2O
Multiplicando la primera por 5 y la segunda por 2 y sumando, obtenemos la reaccin inica global.
10 Cl + 2 MnO4 + 16 H+ 5 Cl2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
Sumndole a ambos miembros:
2 K+ + 6 Cl 2 K+ + 6 Cl
queda
2 KMnO4 + 16 HCl 2 MnCl2 + 2 KCl + 5 Cl2 + 8 H2O
2 KMnO4(aq) + 16 HCl(aq) 2 MnCl2(aq) + 2 KCl(aq) + 5 Cl2(g) + 8 H2O(l)
b) La cantidad de cido clorhdrico que hay en 10 cm3 de disolucin es:
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3
n (HCl)=10 ,0 cm D HCl
1,175 g D HCl 35,2 g HCl 1 mol HCl

=0,113 mol HCl
3
1,00 cm D HCl 100 g D HCl 36,5 g HCl
La cantidad de gas cloro que se obtiene en la reaccin es

n (Cl 2 )=0,113 mol HCl
5 mol Cl 2
=0,0354 mol Cl 2
16 mol HCl
Suponiendo comportamiento ideal, ocuparn un volumen de:

1
1
n RT 0,0354 mol Cl 2 8,31 Jmol K 293 K
V=
=
=8,53104 m 3=0,853dm 3 Cl 2
5
p
1,01310 Pa
2.
Por oxidacin del in bromuro con in permanganato en medio cido, se obtiene bromo (Br 2) y
la sal de manganeso(II):
a) Escriba la reaccin inica y ajstela por el mtodo del in-electrn.
b) Calcule cuntos gramos de permanganato de potasio pueden ser reducidos por 250 cm 3 de
una disolucin de bromuro de potasio de concentracin 0,1 mol/dm3, a sal de manganeso(II)
(P.A.U. Set. 06)
Rta.: a) 10 Br + 2 MnO4 + 16 H+ 5 Br2 + 2 Mn2+ + 8 H2O; b) m = 0,79 g KMnO4

Datos
Concentracin de bromuro de potasio
[KBr] = 0,10 mol/dm3
Volumen de disolucin de bromuro de potasio
V = 250 cm3 = 0,25 dm3
Masa molar del permanganato de potasio
M(KMnO4) = 158 g/mol
Incgnitas
Masa de KMnO4 que se puede reducir
m(KMnO4)
Solucin:
Oxidacin:
2 Br
Br2 + 2 e
Reduccin:
MnO4 + 8 H+ + 5 e
Mn2+ + 4 H2O
Multiplicando la primera por 5 y la segunda por 2 y sumando, nos dan la reaccin inica global.
10 Br + 2 MnO4 + 16 H+ 5 Br2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
10 Br(aq) + 2 MnO4(aq) + 16 H+(aq) 5 Br2(l) + 2 Mn2+(aq) + 8 H2O(l)
b)
0,10 mol KBr 1 mol Br 2 mol MnO 4 1 mol KMnO 4 158 g KMnO4
m=0,25 dm D
=0,79 g KMnO4
1 mol dm 3 D 1 mol KBr
10 Br
1 mol MnO4 1 mol KMnO4
3
3.
a) Ajuste la siguiente reaccin por el mtodo del in electrn:
KMnO4(aq) + KCl(aq) + H2SO4(aq) MnSO4(aq) + K2SO4(aq) + Cl2(g) + H2O(l)
b) Calcule los gramos de permanganato de potasio necesarios para obtener 200 g de sulfato de
manganeso(II), si el rendimiento de la reaccin es del 65,0 %
(P.A.U. Set. 10)
Rta.: a) 2 KMnO4 + 10 KCl + 8 H2SO4 2 MnSO4 + 6 K2SO4 + 5 Cl2 + 8 H2O; b) m = 322 g KMnO4
Qumica P.A.U.
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Datos
Masa de sulfato de manganeso(II)
m(MnSO4) = 200 g
Rendimiento
r = 65,0 %
Masa molar:
Permanganato de potasio
M(KMnO4) = 158 g/mol
Sulfato de manganeso(II)
M(MnSO4) = 151 g/mol
Incgnitas
Masa de permanganato de potasio
m(KMnO4)
Solucin:
Oxidacin:
2 Cl
Cl2 + 2 e
Reduccin:
MnO4 + 8 H+ + 5 e
Mn2+ + 4 H2O
Multiplicando la primera por 5 y la segunda por 2 y sumando, obtenemos la reaccin inica global.
10 Cl + 2 MnO4 + 16 H+ 5 Cl2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
12 K+ + 8 SO42- 12 K+ + 8 SO42queda
2 KMnO4 + 10 KCl + 8 H2SO4 2 MnSO4 + 6 K2SO4 + 5 Cl2 + 8 H2O
2 KMnO4(aq) + 10 KCl(aq) + 8 H2SO4(aq) 2 MnSO4(aq) + 6 K2SO4(aq) + 5 Cl2(g) + 8 H2O(l)
b) Si el rendimiento fuera del 100 %, se necesitaran,
m=200 g MnSO 4
1 mol MnSO 4 2 mol KMnO 4 158 g KMnO4

=209 g KMnO4
151 g MnSO4 2 mol MnSO4 1 mol KMnO4
Pero al ser slo del 65,0 %, habr que emplear ms, ya que parte de l no se aprovecha:
m' =209 g KMnO4 tericos
100 g necesarios
=322 g KMnO 4 necesarios
65,0 g tericos
4.
a) Empleando el mtodo del in electrn ajuste la ecuacin qumica que corresponde a la siguiente reaccin redox:
KClO3(s) + SbCl3(s) + HCl(aq) SbCl5(aq) + KCl(s) + H2O(l)
b) Calcule los gramos de KClO3 que se necesitan para obtener 200 g de SbCl5, si el rendimiento de
la reaccin es del 50 %.
(P.A.U. Set. 13)
Rta.: a) KClO3 + 3 SbCl3 + 6 HCl 3 SbCl5 + KCl + 3 H2O; b) m(KClO3) = 54,6 g

Datos
Masa de pentacloruro de antimonio
m(SbCl5) = 200 g
Rendimiento
r = 50,0 %
Masa molar:
Pentacloruro de antimonio
M(SbCl5) = 299 g/mol
Clorato de potasio
M(KClO3) = 123 g/mol
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Incgnitas
Masa de clorato de potasio
m(KClO3)
Solucin:
Oxidacin1:
Sb3+
Sb5+ + 2 e
Reduccin:
ClO3 + 6 H+ + 6 e
Cl + 3 H2O
Multiplicando la primera por 3 y sumando la segunda, obtenemos la reaccin inica global.

3 Sb3+ + ClO3 + 6 H+ Cl + 3 H2O + 3 Sb5+
K+ + 15 Cl K+ + 15 Cl
queda
KClO3 + 3 SbCl3 + 6 HCl 3 SbCl5 + KCl + 3 H2O
KClO3(s) + 3 SbCl3(s) + 6 HCl(aq) 3 SbCl5(aq) + KCl(aq) + 3 H2O(l)
b) Si el rendimiento fuera del 100 %, se necesitaran,
m=200 g SbCl 5
1 mol SbCl 5 1 mol KClO3 123 g KClO3

=27,3 g KClO3
299 g SbCl 5 3 mol SbCl5 1 mol KClO 3
Pero al ser slo del 50,0 %, habr que emplear ms, ya que parte de l no se aprovecha:
m '=27,3 g KClO3 tericos
5.
100 g necesarios
=54,6 g KClO 3 necesarios
50,0 g tericos
Se sabe que el in MnO 4 oxida el Fe(II) a Fe(III) en presencia de H 2SO4, mientras se reduce a
Mn(II).
a) Escriba y ajuste por el mtodo del in-electrn a ecuacin inica global, indicando las semirreacciones correspondientes.
b) Qu volumen de disolucin de KMnO 4 de concentracin 0,02 mol/dm3 se requiere para oxidar 40 cm3 de una disolucin de concentracin 0,1 mol/dm3 de FeSO4 en disolucin de H2SO4?
(P.A.U. Jun. 11)
Rta.: a) 5 Fe2+ + MnO4 + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O; b) VD = 40 cm3

Datos
Concentracin de KMnO4
[KMnO4] = 0,0200 mol/dm3
Volumen de disolucin de FeSO4
VF = 40 cm3 = 0,0400 dm3
Concentracin de FeSO4
[FeSO4] = 0,100 moldm-3
Incgnitas
Volumen de disolucin de KMnO4 necesario para el FeSO4
Solucin:
Oxidacin:
Fe2+
Fe3+ + 1 e
1 Esta semirreaccin no es real. No existe el in Sb5+ en disolucin acuosa.
VM
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Reduccin:
MnO4 + 8 H+ + 5 e
Mn2+ + 4 H2O
Multiplicando la primera por 5 y sumando, dan la reaccin inica global.

5 Fe2+ + MnO4 + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O
5 Fe2+(aq) + MnO4(aq) + 8 H+(aq) 5 Fe3+(aq) + Mn2+(aq) + 4 H2O(l)
b)
FeSO4(aq) Fe2+(aq) + SO42-(aq)
[Fe2+] = [FeSO4]
KMnO4(aq) K+(aq) + MnO4(aq)
[MnO4] = [KMnO4]
V M =0,0400 dm3 DF
6.
1,00 dm3 DM
0,100 mol Fe 2+ 1 mol MnO4
=4,00102 dm3 =40,0 cm3 D M
3
2+
1,00 dm DF
5 mol Fe
0,0200 mol MnO 4
El permanganato de potasio en presencia de cido sulfrico transforma el sulfato de hierro(II) en

sulfato de hierro(III), formndose tambin sulfato de potasio, sulfato de manganeso(II) y agua.
a) Ajusta la reaccin molecular.
b) Cuntos cm3 de disolucin de permanganato de potasio de concentracin 0,5 mol/dm3 sern
necesarios para reaccionar con 2,40 g de sulfato de hierro(II)?
(P.A.U. Jun. 96)
Rta.: a) 10 FeSO4 + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 5 Fe2(SO4)3 + 2 MnSO4 + 8 H2O + K2SO4; b) VD = 6,3 cm3
Datos
Concentracin de KMnO4
[KMnO4] = 0,500 mol/dm3
Masa de FeSO4
m(FeSO4) = 2,40 g FeSO4
Masa molar del sulfato de hierro(II)
M(FeSO4) = 152 g/mol
Incgnitas
Volumen de disolucin de KMnO4 necesario para el FeSO4
Solucin:
Oxidacin:
Fe2+
Fe3+ + 1 e
Reduccin:
MnO4 + 8 H+ + 5 e
Mn2+ + 4 H2O
Multiplicando la primera por 5 y sumando, nos da la reaccin inica global.

5 Fe2+ + MnO4 + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O
Para convertirla en la reaccin molecular le sumamos la siguiente reaccin inica:
5 (SO4)2 + K+ + 4 (SO4)2 15/2 (SO4)2 + (SO4)2 + K+ + 1/2 (SO4)2
5 FeSO4 + KMnO4 + 4 H2SO4 5/2 Fe2(SO4)3 + MnSO4 + 4 H2O +1/2 K2SO4
Multiplicando por 2 para suprimir los coeficientes fraccionarios
10 FeSO4 + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 5 Fe2(SO4)3 + 2 MnSO4 + 8 H2O + K2SO4
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10 FeSO4(aq) + 2 KMnO4(aq) + 8 H2SO4(aq) 5 Fe2(SO4)3(aq) + 2 MnSO4(aq) + 8 H2O(l) + K2SO4(aq)

b)
V =2,40 g FeSO 4
7.
1,00 mol FeSO 4 1 mol KMnO4 1,00103 cm3 D

=6,3 cm3 D KMnO4
152 g FeSO 4 5 mol FeSO 4 0,500 mol MnO4
El in antimonio(III) se puede valorar en medio cido oxidndolo a in antimonio(V) empleando

una disolucin de in bromato que se convierte en in bromuro. Para valorar 25,0 cm 3 de una disolucin de cloruro de antimonio(III) se gastan 30,4 cm 3 de una disolucin de bromato de potasio de concentracin 0,102 mol/dm3:
a) Ajuste la ecuacin inica redox, indicando las semirreacciones de oxidacin y reduccin.
b) Cul es la molaridad de la disolucin de cloruro de antimonio(III)?
(P.A.U. Set. 08)
Rta.: a) BrO3 + 6 H+ + 3 Sb3+ 3 Sb5+ + Br + 3 H2O; b) [SbCl3] = 0,372 mol/dm3

Datos
Volumen de disolucin de SbCl 3
V1 = 25,0 cm3 = 25,010-3 dm3
Volumen de disolucin de KBrO3
V2 = 30,4 cm3 = 30,410-3 dm3
Concentracin de la disolucin de KBrO3
[KBrO3] = 0,102 mol/dm3
Incgnitas
Concentracin de la disolucin de SbCl 3
[SbCl3]
Solucin:
Oxidacin:
Sb3+
Sb5+ + 2 e
Reduccin:
BrO3 + 6 H+ + 6 e
Br + 3 H2O
Multiplicando la primera por 3 y sumando, nos da la reaccin inica global.

BrO3 + 6 H+ + 3 Sb3+ 3 Sb5+ + Br + 3 H2O
BrO3(aq) + 6 H+(aq) + 3 Sb3+(aq) 3 Sb5+(aq) + Br(aq) + 3 H2O(l)
b) La cantidad de bromato de potasio consumida en la valoracin es:
n (KBrO3 )=30,4103 dm 3 D KBrO3
0,102 mol KBrO 3

1 dm3 D KBrO 3
=3,10103 mol KBrO3
Como el bromato de potasio es un electrolito fuerte, est totalmente disociado:

KBrO3(aq) K+(aq) + BrO3(aq)
por lo que la cantidad del in bromato es la misma que la del bromato de potasio.
n(BrO3) = n(KBrO3) = 3,1010-3 mol BrO3
La cantidad de in antimonio(III) consumida en la valoracin es:
n (Sb 3+ )=3,10103 mol BrO3
3 mol Sb3+
=9,30103 mol Sb 3+
1 mol BrO3
Suponiendo que el cloruro de antimonio(III) est totalmente disociado, todo el in antimonio(III) procede de
l, y la cantidad de cloruro de antimonio presente en los 25,0 cm3 de disolucin es:
n(SbCl3) = n(Sb3+) = 9,3010-3 mol SbCl3
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La concentracin de la disolucin es:

[SbCl 3 ]=
8.
9,30103 mol SbCl 3

25,0103 dm3 D SbCl 3
=0,372 mol SbCl 3 / dm3 D
El cido ntrico concentrado reacciona con el cobre para formar nitrato de cobre(II), dixido de
nitrgeno y agua.
a) Escriba la reaccin ajustada.
b) Cuntos cm3 de HNO3 del 95 % de pureza y densidad 1,5 g/cm3 se necesitan para que reaccionen totalmente 3,4 gramos de cobre?
c) Qu volumen de NO2 se formar, medido a 29 C de temperatura y 748 mm Hg de presin?
Dato: R = 0,082 atmdm3moI-1K-1
(P.A.U. Set. 04)
Rta.: a) 4 HNO3 + Cu Cu(NO3)2 + 2 NO2 + 2 H2O; b) VD = 9,5 cm3 D; c) V = 2,7 dm3 NO2
Datos
HNO3 : Riqueza
r = 95 %
Densidad
= 1,5 g/cm3
Masa de cobre
m = 3,4 g Cu
Gas:
Temperatura
T = 29 C = 302 K
Presin
p = 748 mm Hg = 0,984 atm
R = 0,082 atmdm3mol-1K-1
Masa molar:
Cobre
M(Cu) = 64 g/mol
cido ntrico
M(HNO3) = 63 g/mol
Incgnitas
Volumen de disolucin de HNO3 necesario para reaccionar con el Cu
VD
Volumen de NO2 que se forma en las condiciones indicadas
Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)
Ecuaciones
pV=nRT
Solucin:
Oxidacin:
Cu
Cu2+ + 2 e
Reduccin:
NO3 + 2 H+ + e
NO2 + H2O
Multiplicando la segunda por 2 y sumando, nos dan la reaccin inica global.

Cu + 2 NO3 + 4 H+ Cu2+ + 2 NO2 + 2 H2O
2 NO3 2 NO3
y queda
4 HNO3 + Cu Cu(NO3)2 + 2 NO2 + 2 H2O
4 HNO3(aq) + Cu(s) Cu(NO3)2(aq) + 2 NO2(g) + 2 H2O(l)
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ELECTROQUMICA
b)
V D =3,4 g Cu
3
1,0 mol Cu 4 mol HNO3 63 g HNO3 100 g D HNO3 1,0 cm D HNO3
=9,5 cm 3 D HNO3
64 g Cu
1 mol Cu 1 mol HNO3 95 g HNO3
1,5 g D HNO3
c)
n (NO 2 )=3,4 g Cu
1 mol Cu 2 mol NO2

=0,11 mol NO2
64 g Cu 1 mol Cu
3
1
1
n R T 0,11 mol NO 2 0,082 atmdm mol K 302 K
V=
=
=2,7 dm3 NO2
p
0,984 atm
9.
La reaccin de cido clorhdrico con dixido de manganeso genera cloruro de manganeso(II),

cloro y agua.
a) Escriba la reaccin molecular redox ajustada.
b) Qu volumen de cloro, medido a 0,92 atm y 30 C, se obtiene al reaccionar 150 cm3 de cido
clorhdrico del 35 % y densidad 1,17 g/cm3, con la cantidad necesaria de dixido de manganeso?
(P.A.U. Jun. 05)
Rta.: a) 4 HCl + MnO2 MnCl2 + Cl2 + 2 H2O; b) V = 11,4 dm3 Cl2

Datos
D(HCl) :
Cl2(gas):
Riqueza
r = 35,0 %
Densidad
= 1,17 g/cm3
Volumen
VD = 150 cm3
Temperatura
T = 30 C = 303 K
Presin
p = 0,920 atm
R = 0,082 atmdm3mol-1K-1
Masa molar:
M(HCl) = 36,5 g/mol
HCl
Incgnitas
Volumen de Cl2 que se forma en las condiciones indicadas
Otros smbolos
Ecuaciones
pV=nRT
Solucin:
Oxidacin:
2 Cl
Cl2 + 2 e
Reduccin:
MnO2 + 4 H+ + 2 e
Mn2+ + 2 H2O
Reaccin inica global
2 Cl + MnO2 + 4 H+
Cl2 + Mn2+ + 2 H2O

2 Cl
2 Cl
4 HCl + MnO2
MnCl2 + Cl2 + 2 H2O
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La reaccin queda
4 HCl(aq) + MnO2(s) MnCl2(aq) + Cl2(g) + 2 H2O(l)
b) La cantidad de cido clorhdrico que se consume es:
n (HCl)=150 cm3 D
1,17 g D 35,0 g HCl 1 mol HCl

=1,68 mol HCl
1 cm3 D 100 g D 36,5 g HCl
que produce de cloro

n (Cl 2 )=1,68 mol HCl
1 mol Cl 2
=0,421 mol Cl 2
4 mol HCl
Suponiendo comportamiento ideal para el cloro

3
1
1
n R T 0,421 mol Cl2 0,0820 atmdm mol K 303 K
V (Cl2 )=
=
=11,4 dm 3 Cl2
p
0,920 atm
10. 100 mL de una disolucin acuosa de cloruro de hierro(ll) se hacen reaccionar, en medio cido,
con una disolucin de concentracin 0,35 mol/dm 3 de K2Cr2O7 siendo necesarios 64,4 mL de esta
ltima para completar la oxidacin. En la reaccin el hierro(ll) se oxida a hierro(IIl) y el in Cr 2O72
se reduce a cromo(llI).
a) Ajuste la ecuacin inica de la reaccin por el mtodo del in-electrn.
b) Calcule la concentracin molar de la disolucin de cloruro de hierro(lI).
(P.A.U. Jun. 13)
Rta.: a) Cr2O72 + 14 H+ + 6 Fe2+ 2 Cr3+ + 7 H2O + 6 Fe3+ ; b) [FeCl2] = 1,35 mol/dm3

Datos
Volumen de disolucin de cloruro de hierro(II)
Vr = 100 cm3
Concentracin de la disolucin de dicromato de potasio
[K2Cr2O7] = 0,350 mol/dm3
Volumen de disolucin de dicromato de potasio
Vo = 64,4 cm3
Incgnitas
Concentracin molar de la disolucin de cloruro de hierro(II)
[FeCl2]
Otros smbolos
Solucin:
Oxidacin:
Fe2+
Fe3+ + e
Reduccin:
Cr2O72 + 14 H+ + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O
Multiplicando la primera semirreaccin por 6 y sumando:

Oxidacin:
6 Fe2+
6 Fe3+ + e
Reduccin:
Cr2O72 + 14 H+ + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O
Cr2O72 + 14 H+ + 6 Fe2+ 2 Cr3+ + 6 Fe3++ 7 H2O
Cr2O72(aq) + 14 H+(aq) + 6 Fe2+(aq) 2 Cr3+(aq) + 6 Fe3+(aq) + 7 H2O(l)
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10
b) La cantidad de dicromato de potasio que hay en 64,4 cm3 de disolucin de concentracin 0,350 mol/dm3
es:
n (K 2 Cr 2 O 7 )=64,4 cm3 D K 2 Cr 2 O 7
1 dm 3 0,350 mol K 2 Cr 2 O 7
=0,0225 mol K 2 Cr 2 O 7
103 cm3
1 dm3 D
La concentracin de iones dicromato es la misma:

K2Cr2O7 Cr2O72 + 2 K+
[Cr2O72] = [K2Cr2O7]
De la estequiometra de la reaccin, la cantidad de in hierro(II) que se necesitar es:
n (Fe2+ )=0,0225 mol Cr 2 O 2
7
6 mol Fe 2+
=0,135 mol Fe2+
2
1 mol Cr 2 O7
La cantidad de cloruro de hierro(II) es la misma:

FeCl2 2 Cl + Fe2+
n(FeCl2) = n(Fe2+)
que, al estar disueltos en 100 cm3 dan una concentracin de:
[Fe 2 Cl]=
0,135 mol Fe2 Cl

0,100 dm3 D
=1,35 mol Fe2 Cl/ dm3 D
11. El hierro(ll) puede ser oxidado por una disolucin cida de dicromato de potasio de acuerdo con
H+
2+
3+
la siguiente ecuacin inica: Cr 2 O 2
+Fe3+
7 + Fe Cr
a) Ajuste la reaccin inica que tiene lugar por el mtodo del in-electrn.
b) Si se utilizan 26,0 cm3 de una disolucin de dicromato de potasio de concentracin
0,0250 mol/dm3 para valorar 25,0 cm3 de una disolucin que contiene Fe2+, cul es la concentracin dela disolucin de Fe2+?
(P.A.U. Set. 14)
Rta.: a) Cr2O72 + 14 H+ + 6 Fe2+ 2 Cr3+ + 7 H2O + 6 Fe3+; b) [Fe2+] = 0,156 mol/dm3

Datos
Vo = 26,0 cm3
[K2Cr2O7] = 0,0250 mol/dm3
Volumen de disolucin que contiene in hierro(II)
Vr = 25,0 cm3
Incgnitas
Concentracin molar de la disolucin que contiene in hierro(II)
[FeCl2]
Otros smbolos
Solucin:
Oxidacin:
Fe2+
Fe3+ + e
Reduccin:
Cr2O72 + 14 H+ + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O

Oxidacin:
6 Fe2+
6 Fe3+ + e
Qumica P.A.U.
ELECTROQUMICA
11
Reduccin:
Cr2O72 + 14 H+ + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O
Cr2O72 + 14 H+ + 6 Fe2+ 2 Cr3+ + 6 Fe3++ 7 H2O
Cr2O72(aq) + 14 H+(aq) + 6 Fe2+(aq) 2 Cr3+(aq) + 6 Fe3+(aq) + 7 H2O(l)

b) La cantidad de dicromato de potasio que hay en 26,0 cm3 de disolucin de concentracin 0,0250 mol/dm3
es:
n (K 2 Cr 2 O 7 )=26,0 cm 3 D K2 Cr2 O 7
1 dm3 0,0250 mol K2 Cr2 O 7
=6,50104 mol K 2 Cr 2 O 7
103 cm 3
1 dm3 D
La concentracin de iones dicromato es la misma:

K2Cr2O7 Cr2O72 + 2 K+
[Cr2O72] = [K2Cr2O7]
De la estequiometra de la reaccin, la cantidad de in hierro(II) que se necesitar es:
n (Fe2+ )=6,5010 4 mol Cr 2 O 2
7
6 mol Fe2+
=3,90103 mol Fe2+
2
1 mol Cr 2 O 7
que, al estar disueltos en 25,0 cm3 dan una concentracin de:

[Fe 2+ ]=
3,90103 mol Fe 2+
=0,156 mol Fe2+ / dm3 D
3
0,025 dm D
12. a)Ajuste por el mtodo del in-electrn la siguiente ecuacin qumica, indicando las semirreacciones correspondientes, la especie que se oxida y la que se reduce:
K2Cr2O7(aq) + FeSO4(aq) + H2SO4(aq) K2SO4(aq) + Cr2(SO4)3(aq) + Fe2(SO4)3(aq) + H2O(l)
b) Cuntos gramos de sulfato de cromo(III) podrn obtenerse a partir de 5,0 g de dicromato de
potasio si el rendimiento de la reaccin es del 60 %?
(P.A.U. Jun. 08)
Rta.: a) K2Cr2O7 + 6 FeSO4 + 7 H2SO4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 3 Fe2(SO4)3 + 7 H2O

b) m = 4,0 g Cr2(SO4)3
Datos
Masa de dicromato de potasio
m(K2Cr2O7) = 5,00 g
Rendimiento de la reaccin
r = 60,0 %
Masa molar:
Dicromato de potasio
M(K2Cr2O7) = 294 g/mol
Sulfato de cromo(III)
M(Cr2(SO4)3) = 392 g/mol
Incgnitas
Masa de Cr2(SO4)3 que se obtiene con un rendimiento del 60 %
Otros smbolos
Solucin:
Oxidacin:
Fe2+
Fe3+ + e
Reduccin:
Cr2O72 + 14 H+ + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O
Qumica P.A.U.
ELECTROQUMICA
12
Oxidacin:
6 Fe2+
6 Fe3+ + e
Reduccin:
Cr2O72 + 14 H+ + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O
Cr2O72 + 14 H+ + 6 Fe2+ 2 Cr3+ + 7 H2O + 6 Fe3+
Para convertirla en la reaccin global le sumamos la siguiente reaccin inica:

2 K+ + 7 SO42 2 K+ + 7 SO42
y se obtiene:
K2Cr2O7 + 6 FeSO4 + 7 H2SO4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 3 Fe2(SO4)3 + 7 H2O
K2Cr2O7(aq) + 6 FeSO4(aq) + 7 H2SO4(aq) K2SO4(aq) + Cr2(SO4)3(aq) + 3 Fe2(SO4)3(aq) + 7 H2O(l)
b) La cantidad de dicromato de potasio que hay en 5,00 g es:
n (K 2 Cr 2 O 7 )=5,00 g K 2 Cr 2 O7
1 mol K2 Cr 2 O7
=0,0170 mol K 2 Cr 2 O 7
294 g K 2 Cr 2 O7
Cada mol de dicromato de potasio de potasio producira un mol de sulfato de cromo(III) si el rendimiento
fuese del 100 %. Pero como es del 60,0 %, la cantidad de sulfato de cromo(III) obtenida ser:
n (Cr 2 (SO4 )3 )=0,0170 mol K2 Cr 2 O 7
1 mol Cr2 (SO4 )3 60 mol obtenidos

=0,0102 mol Cr 2 (SO4 )3 obt .
1 mol K 2 Cr 2 O 7 100 mol esperados
La masa obtenida es:

m(Cr2 (SO 4 )3 )=0,0102 mol Cr 2 (SO4 )3
392 g Cr 2 (SO4 )3
=4,00 g Cr 2 (SO4 )3
1 mol Cr 2 (SO4 )3
13. El dicromato de potasio, K2Cr2O7, en medio cido, oxida los iones cloruro hasta cloro, reducindose a una sal de cromo(III).
a) Escriba y ajuste por el mtodo del in-electrn a ecuacin inica correspondiente.
b) Qu volumen de cloro, medido a 25 C y 1,2 atm (121,6 kPa), se pueden obtener si 100 cm3 de
disolucin de K2Cr2O7 de concentracin 0,03 mol/dm3 reaccionan con un exceso de cloruro de
potasio en medio cido?
R = 0,082 atmdm3K-1mol-1 = 8,31 JK-1mol-1
(P.A.U. Jun. 10)
Rta.: a) Cr2O72 + 14 H+ + 6 Cl 2 Cr3+ + 7 H2O + 3 Cl2; b) V = 0,18 dm3 Cl2

Datos
VD = 100 cm3 = 0,100 dm3
[K2Cr2O7] = 0,0300 mol/dm3
Cl2(gas):
Temperatura
T = 25 C = 298 K
Presin
p = 121,6 kPa = 1,216105 Pa
R = 8,31 Jmol-1K-1
Incgnitas
Volumen de cloro obtenido
Otros smbolos
Ecuaciones
pV=nRT
Qumica P.A.U.
ELECTROQUMICA
13
Solucin:
Las semirreacciones inicas son:
Oxidacin:
2 Cl
Cl2 + 2 e
Reduccin:
Cr2O72 + 14 H+ + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O

Oxidacin:
6 Cl
3 Cl2 + 6 e
Reduccin:
Cr2O72 + 14 H+ + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O
Cr2O72 + 14 H+ + 6 Cl 3 Cl2 + 2 Cr3+ + 7 H2O
Cr2O72(aq) + 14 H+(aq) + 6 Cl(aq) 2 Cr3+(aq) + 3 Cl2(g) + 7 H2O(l)

La cantidad de dicromato de potasio que hay en 100 cm3 de disolucin 0,0300 mol/dm3 es:
3
n (K2 Cr 2 O 7 )=0,100 dm D
0,0300 mol K 2 Cr 2 O7
3
1 dm D
=0,00300 mol K2 Cr 2 O 7
Cada mol de dicromato de potasio contiene un mol de in dicromato

K2Cr2O7(aq) Cr2O72(aq) + 2 K+(aq)
y producir tres moles de cloro. Se pueden obtener:
n (Cl 2 )=0,00300 mol K 2 Cr 2 O 7
1 mol Cr 2 O2
3 mol Cl 2
7
=0,00900 mol Cl2
1 mol K 2 Cr 2 O7 1 mol Cr2 O 2
7
Suponiendo comportamiento ideal para el cloro

V (Cl2 )=
1
1
n R T 0,00900 mol H 2 8,31 Jmol K 298 K
=
=1,83104 m 3 =183 cm3 Cl 2
p
1,216105 Pa
14. El cinabrio es un mineral que contiene sulfuro de mercurio(II). Una muestra de cinabrio se hace
reaccionar con una disolucin de cido ntrico concentrado, de manera que el sulfuro de mercurio(II) presente en el mineral reacciona con el cido formando monxido de nitrgeno, sulfato de
mercurio(II) y agua.
a) Ajuste la reaccin molecular por el mtodo del in-electrn.
b) Calcule el volumen de cido ntrico de concentracin 12,0 mol/dm3 que reaccionar con el sulfuro de mercurio(II) presente en 10,0 g de cinabrio que contiene un 92,5 % en peso de sulfuro de
mercurio(II).
(P.A.U. Jun. 09)
Rta.: a) 3 HgS + 8 HNO3 8 NO + 3 HgSO4 + 4 H2O b) VD = 8,84 cm3 D HNO3 12,0 mol/dm3
Datos
Masa de cinabrio
m = 10,0 g
Contenido de HgS en el cinabrio
r = 92,5 %
Concentracin de la disolucin de cido ntrico
[HNO3] = 12,0 mol/dm3
Masa molar: HgS
M(HgS) = 233 g/mol
Incgnitas
Volumen de disolucin de cido ntrico
Qumica P.A.U.
ELECTROQUMICA
14
Otros smbolos
Solucin:
a) La reaccin es
HgS + HNO3 NO + HgSO4 + H2O
Las semirreacciones inicas son:
Oxidacin:
S2 + 4 H2O
SO42 + 8 H+ + 8 e
Reduccin:
NO3 + 4 H+ + 3 e
NO + 2 H2O
Multiplicando la primera semirreaccin por 3 y la segunda por 8 y sumando:

Oxidacin:
3 S2 + 12 H2O
3 SO42 + 24 H+ + 24 e
Reduccin:
8 NO3 + 32 H+ + 24 e 8 NO + 16 H2O
8 NO3 + 8 H+ + 3 S2
8 NO + 3 SO42 + 4 H2O
que corresponde a la reaccin ajustada:

3 HgS + 8 HNO3 8 NO + 3 HgSO4 + 4 H2O
3 HgS(s) + 8 HNO3(aq) 8 NO(g) + 3 HgSO4(s) + 4 H2O(l)
b) La cantidad de HgS que hay en 10,0 g de cinabrio es:
n (HgS)=10,0 g cinabrio
92,5 g HgS 1 mol HgS

=0,0398 mol HgS
100 g cinabrio 233 g HgS
que necesitar un volumen de cido ntrico 12,0 mol/dm3 igual a:

V D (HNO 3 )=0,0398 mol HgS
8 mol HNO3 1 000 cm3 D HNO3
=8,84 cm3 D HNO3

3 mol HgS
12,0 mol HNO3
15. El estao metlico reacciona con el cido ntrico concentrado y forma xido de estao(lV), dixido de nitrgeno y agua.
a) Ajuste la reaccin que tiene lugar por el mtodo del in-electrn.
b) Calcule el volumen de una disolucin de cido ntrico del 16,0 % en masa y densidad 1,09 g/cm3
que reaccionar con 2,00 g de estao.
(P.A.U. Jun. 12)
Rta.: a) 4 HNO3 + Sn 4 NO2 + SnO2 + 2 H2O

Datos
D(HCl) :
b) V = 24,3 cm3 D HNO3

Riqueza
r = 16,0 %
Densidad
= 1,09 g/cm3
Masa de estao
m = 2,00 g
Masa atmica del estao
M(Sn) = 119 g/mol
Incgnitas
Volumen de disolucin de cido ntrico
Otros smbolos
Qumica P.A.U.
ELECTROQUMICA
15
Ecuaciones
Densidad
m
V
Solucin:
Oxidacin:
Sn + 2 H2O
SnO2 + 4 H+ + 4 e
Reduccin:
NO3 + 2 H+ + e
NO2 + H2O
Multiplicando la segunda semirreaccin por 4 y sumando:

Oxidacin:
Sn + 2 H2O
Reduccin:
4 NO3 + 8 H+ + 4 e
4 NO2 + 4 H2O
Reaccin inica global.

que se puede escribir:
4 NO3 + 4 H + Sn
4 NO2 + SnO2 + 2 H2O
SnO2 + 4 H+ + 4 e
4 HNO3 + Sn 4 NO2 + SnO2 + 2 H2O

4 HNO3(aq) + Sn(s) 4 NO2(g) + SnO2(s) + 2 H2O(l)
b) La cantidad de estao que reacciona es:
n (Sn)=2,00 g Sn
1 mol Sn
=0,0168 mol Sn
119 g Sn
que necesitar de cido ntrico

n (HNO3 )=0,0168 mol Sn
4 mol HNO3
=0,0674 mol HNO3
1 mol Sn
que corresponde a una masa de cido ntrico puro de:

m(HNO3 )=0,0674 mol HNO3
63,0 g HNO3
=4,25 g HNO3
1 mol HNO3
La masa de disolucin de cido ntrico al 16,0 % que contiene esos 4,25 g de HNO 3 es:
m(D)=4,25 g HNO3
100 g D
=26,5 g D
16,0 g HNO3
que ocupan un volumen de:

m
26,5 g D
V (D)= =
=24,3 cm 3 D
3
1,09 g / cm
ELECTROLISIS
1.
Una corriente de 5,00 A que circula durante 30 minutos deposita 3,048 gramos de cinc en el ctodo.
a) Calcula la masa equivalente del cinc.
b) Cuntos gramos de cobre se depositarn al pasar 10,00 A durante una hora?
(P.A.U. Jun. 98)
Rta.: a) meq(Zn) = 32,7 g Zn / mol e; b) m(Cu) = 11,8 g Cu.
Qumica P.A.U.
ELECTROQUMICA
16
Datos
Intensidad de corriente elctrica
I = 5,00 A
Tiempo para la masa de Zn depositada
t = 30,0 min = 1,80103 s
Masa de Zn depositada
m(Zn) = 3,048 g Zn
Intensidad de corriente para depositar Cu
I' = 10,00 A
Tiempo para depositar Cu
t' = 1,00 h = 3,60103 s
Faraday (1 mol electrones)
F = 9,65104 C
Masa atmica del cobre
M(Cu) = 63,5 g/mol
Incgnitas
Masa equivalente del cinc
meq(Zn)
Masa de Cu depositada al pasar 10,00 A durante una hora
m(Cu)
Otros smbolos
Solucin:
a) La reaccin en el ctodo es:
Zn2+ + 2 e Zn
Masa equivalente es la masa depositada por 1 mol de electrones (1 Faraday):
n (e )=5,00 A 1,8103 s
1 mol e
=0,093 mol e
9,65104 C
meq(Zn) = 3,084 g Zn / 0,093 mol e = 32,7 g Zn / mol e

b) En el caso del cobre, la reaccin en el ctodo es:
Cu2+ + 2 e Cu
n '(e)=10,00 A 3,6103 s
m(Cu)=0,373 mol e
2.
1 mol e
=0,373 mol e
9,6510 4 C
1 mol Cu 63,5 g Cu
=11,8 g Cu
2 mol e 1 mol Cu
Durante la electrolisis del cloruro de magnesio fundido:

a) Cuntos gramos de Mg se producen cuando pasan 8,80103 culombios a travs de la clula?
b) Cunto tiempo se tarda en depositar 0,500 gramos de Mg con una corriente de 25,0 amperios?
c) Qu volumen de cloro se obtendrn en el punto (b) a una presin de 1,23 atm y a una temperatura de 27 C.
d) Escribe los procesos electrolticos que ocurren en el nodo y en el ctodo.
(P.A.U. Set. 00)
Rta.: a) 1,11 g de Mg; b) 159 s; c) 0,42 dm3; d) nodo: 2 Cl Cl2 + 2e-; ctodo: Mg2+ + 2 e Mg
Datos
Carga elctrica que atraviesa la clula (apdo. a)
Q = 8,80103 C
Masa de Mg depositada en con una
m(Mg) = 0,500 g
Qumica P.A.U.
ELECTROQUMICA
17
Datos
Intensidad que atraviesa la clula
I = 25,0 A
Presin del gas cloro
p = 1,23 atm
Temperatura del gas cloro
T = 27 C = 300 K
R = 0,082 atmdm3K-1mol-1
Masa atmica del magnesio
M(Mg) = 24,3 g/mol
Incgnitas
Masa de Mg depositada cuando pasan 8,8010 3 C
m(Mg)
Tiempo que se tarda en depositar 0,500 g de Mg
Volumen de gas Cl2 desprendido
Otros smbolos
Solucin:
a) La reaccin en el ctodo es:
Mg2+ + 2 e Mg
n(e) = 8,80103 C 1 mol e / 96 500 C = 0,0912 mol e
m(Mg)=0,0912 mol e
1 mol Mg 24,3 g Mg
=1,11 g Mg
2 mol e 1,00 mol Mg
b)
n (e )=0,500 g Mg
1,00 mol Mg 2 mol e

=0,0412 mol e
24,3 g Mg 1 mol Mg
t = 0,0412 mol e 96 500 C/mol e / 25,0 A = 159 s

c) La reaccin de electrolisis es:
La reaccin en el nodo es:
MgCl2 Mg(s) + Cl2(g)

2 Cl Cl2 + 2 e
n(Cl2) = n(e) = 0,0206 mol Cl2
Suponiendo comportamiento ideal para el cloro:

V=
3
1
1
n R T 0,0206 mol Cl 2 0,0820 atmdm mol K 300 K
=
=0,412 dm3 =412 cm3 Cl 2
p
1,23 atm
d) La reaccin en el nodo es la de oxidacin: 2 Cl

La reaccin en el ctodo es la de reduccin:
Mg2+ + 2 e
Cl2 + 2 e
Mg
CUESTIONES
REACCIONES REDOX
1.
El KMnO4 en presencia de H2SO4 es capaz de oxidar H2S a S elemental, formndose MnSO 4,

K2SO4 y agua.
a) Ajusta la reaccin.
b) Indica el oxidante y el reductor.
Qumica P.A.U.
ELECTROQUMICA
18
c) Indica la especie que se oxida y la que se reduce.

(P.A.U. Set. 96)
Solucin:
a) Las semirreacciones inicas, ajustadas por el mtodo del ion-electrn son:
Oxidacin:
S2
S + 2 e
Reduccin:
MnO4 + 8H+ + 5 e
Mn2+ + 4 H2O
Multiplicando la primera por 5 y la segunda por 2 y sumando, se obtiene la reaccin inica ajustada:
5 S2 + 2 MnO4 + 16 H+
5 S + 2 Mn2+ + 8 H2O
Para llegar a la ecuacin molecular ajustada, sumamos en ambos miembros los iones que faltan:
2 K+
+ 3 SO42
SO42 + 2 K+ + 2 SO42
queda:
5 H2S + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 5 S + 2 MnSO4 + K2SO4 + 8 H2O
5 H2S(aq) + 2 KMnO4(aq) + 3 H2SO4(aq) 5 S(s) + 2 MnSO4(aq) + K2SO4(aq) + 8 H2O(l)
b) El agente oxidante es el responsable de la oxidacin (se reduce, gana los electrones que se pierden en la
oxidacin) y es el ion permanganato. El agente reductor es el in S 2
c) La especie que se oxida es la que cede electrones: el ion S 2; la especie que se reduce es la que gana electrones; el ion MnO4
2.
Considere el siguiente proceso de oxidacin-reduccin: Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO + H2O

a) Escriba las semirreacciones de oxidacin y reduccin.
b) Indique cul es el oxidante, y cul el reductor.
c) Ajuste la reaccin.
(P.A.U. Set. 05)
Solucin:
a) Las semirreacciones inicas, ajustadas por el mtodo del ion-electrn son:
Oxidacin:
Cu
Cu2+ + 2 e
Reducin:
NO3 + 4 H+ + 3 e
NO + 2 H2O
b) El agente oxidante es el responsable de la oxidacin( se reduce, gana los electrones que se pierden en la
oxidacin) y es el ion nitrato NO3. El agente reductor es el cobre metlico Cu.
c) Multiplicando la primera semirreaccin por 3 y la segunda por 2 y sumando, se obtiene la reaccin inica
ajustada:
3 Cu + 2 NO3 + 8 H+ 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O
Para llegar a la ecuacin molecular ajustada, sumamos en ambos miembros los iones que faltan:
6 NO3 6 NO3
queda:
3 Cu + 8 HNO3 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O
3 Cu(s) + 8 HNO3(aq) 3 Cu(NO3)2(aq) + 2 NO(g) + 4 H2O(l)
3.
Empleando el mtodo del in electrn ajuste la ecuacin qumica que corresponde a la siguiente
reaccin redox: I2(s) + HNO3(aq) HIO3(aq) + NO(g) + H2O(l)
(P.A.U. Set. 11)
Qumica P.A.U.
ELECTROQUMICA
19
Solucin:
Oxidacin:
I2 + 6 H2O
2 IO3 + 12 H+ + 10 e
Reduccin:
NO3 + 4 H+ + 3 e
NO + 2 H2O
Multiplicando la primera por 3 y la segunda por 10 y sumando, da la reaccin inica global:

3 I2 + 10 NO3 + 4 H+
6 IO3 + 10 NO + 2 H2O
sumando 6 H+ a cada lado de la ecuacin queda

3 I2(s) + 10 HNO3(aq) 6 HIO3(aq) + 10 NO(g) + 2 H2O(l)
POTENCIALES REDOX
1.
Teniendo en cuenta los potenciales normales de reduccin, E, de los siguientes pares:

Ag+/Ag = +0,80 V; Zn2+/Zn = -0,76 V; Cu2+/Cu = +0,34 V.
a) Ordena los metales en orden creciente segn su carcter reductor.
b) Cul o cules deben liberar hidrgeno cuando se hacen reaccionar con disoluciones cidas?
Razona las respuestas.
(P.A.U. Jun. 97)
Solucin:
a) La relacin matemtica entre la energa libre G de Gibbs y el potencial electroqumico E, es
G = -n F E
el que n es el nmero de electrones intercambiados por cada mol de especie reducida u oxidada, F es 1 Faraday
que corresponde a la carga de un mol de electrones y E es el potencial electroqumico del proceso.
Si el potencial de reduccin es negativo, la variacin de energa libre de Gibbs es positiva y el proceso de reduccin no ser espontneo,
Zn2+ + 2 e
Zn
E = -0,76 V < 0
G > 0
no espontneo.
G < 0
espontneo.
Pero s lo es el proceso opuesto de oxidacin,

Zn
Zn2+ + 2 e E = 0,76 V > 0
y tanto ms cuanto mayor sea el valor del potencial de reduccin.

Si el metal se oxida, acta como reductor.
Ni el cobre ni la plata son reductores (no tienen tendencia a oxidarse), pero si los incluimos en la lista, el orden
ser: Ag < Cu < Zn
b) La reaccin con un cido es un proceso redox en la que el ion H+ del cido se reduce a H2.
2 H+ + 2 e
H2
E = 0,00 V
Con el Zn:
Zn
Zn2+ + 2 e E = 0,76 V
La reaccin global es: Zn + 2 H+
H2 + Zn2+ E = 0,76 V
y la variacin de energa libre de Gibbs
G = - 2 96 500 [C] 0,76 [V] = -147103 J = 147 kJ
es negativa, lo que indica que el proceso es espontneo. Con los otros dos metales no ocurre eso.
2.
a) Al sumergir un clavo de hierro en una disolucin de sulfato de cobre(II) de concentracin

1,0 mol/dm3, se observa que sobre el clavo se forma una capa rojiza. Interpreta el fenmeno proponiendo una reaccin qumica.
Qumica P.A.U.
ELECTROQUMICA
20
b) Indica si se producir la siguiente reaccin: Fe3+ + Zn2+ Fe2+ + Zn, sabiendo que los potenciales estndar de reduccin de las semirreacciones son: E(Fe3+/ Fe2+) = +0,77 V; E(Zn2+/Zn) = -0,76 V.
(P.A.U. Set. 97)
Solucin:
a) El color del cobre metlico es rojizo. Se puede suponer que la reaccin qumica que se produce es la siguiente reaccin redox:
Fe + Cu2+ Fe2+ + Cu
El cobre no es un reductor (como el oro y la plata, es un metal noble) pero el hierro s. El hierro metlico reduce al ion cobre(II) hasta cobre metlico. Si queremos escribir la reaccin molecular:
Fe + CuSO4 FeSO4 + Cu
b) Escribimos las semirreacciones:
Reduccin:
Zn2+ + 2 e
Zn
Reduccin:
Fe3+ + e
Fe2+
2+
3+
Reaccin global:
Zn + Fe + 3 e
Fe2+ + Zn
No es posible porque slo ocurren reducciones. Tiene que existir un agente reductor que acepte los electrones.
3.
Indique razonadamente si a 25 C, son verdaderas o falsas las afirmaciones siguientes:

a) El cido sulfrico diluido reacciona con el cobre y se desprende hidrgeno.
Datos: E(Cu2+/Cu)= +0,34 V; E(Cu+/Cu)= +0,52V y E(H+/H2)= 0 V.
b) El sodio es muy reductor y el flor un poderoso oxidante.
Datos: E(Na+/Na) = -2,71 V y E(F2/F) = +2,87 V.
(P.A.U. Jun. 06)
Solucin:
G = -n F E
Si el potencial de reduccin es negativo, la variacin de energa libre de Gibbs es positiva y el proceso de reduccin no ser espontneo.
Existen dos posibilidades para el cobre, a partir de los potenciales que nos dan
Cu2+ + 2e
Cu
E = +0,34 V
Cu+ + e
Cu
E = +0,52 V
Combinando la primera de ellas con la de reduccin del hidrgeno:
2 H+ + 2 e
H2
E = 0,00 V
Cu
Cu2+ + 2 e E = 0,34 V
2 H+ + Cu
Cu2+ + H2 E = 0,34 V
da un potencial de reaccin negativo, por lo que el proceso no ser espontneo.
El otro proceso posible tampoco es espontneo por la misma razn.
b) El potencial de reduccin del sodio:
Na+ + e
Na
E = 2,71 V
nos indica que el in sodio no tiene ninguna tendencia a reducirse. Escribiendo la reaccin de oxidacin:
Na
Na+ + e
E = +2,71 V
que hace ver que la tendencia del sodio metlico es a oxidarse (perder electrones) lo que indica que actuar
como reductor. Para poder predecir si es muy reductor deberamos poder comparar su potencial con los de
otros elementos o compuestos. Si relacionamos el poder reductor con la tendencia a perder electrones podemos
decir que el sodio, como todos los metales alcalinos son buenos reductores.
El flor tiene un potencial que nos indica que tiene tendencia a reducirse
Qumica P.A.U.
ELECTROQUMICA
F2 + 2 e
2 F
21
E = 2,87 V
por lo que actuar como oxidante. Esto est de acuerdo con la electronegatividad del flor. Sabemos que el flor
es el elemento ms electronegativo, o sea, el que tiene ms tendencia a captar electrones de otros tomos. Ser
tambin el oxidante ms fuerte.
4.
a) Qu sucedera si utilizara una cuchara de aluminio para agitar una disolucin de nitrato de
hierro(II)?
Datos: E(Fe2+/Fe)= 0,44 V; E(Al3+/Al)= -1,76 V
(P.A.U. Jun. 11, Set. 98)
Solucin:
Aunque el criterio para determinar la espontaneidad de una reaccin qumica es el signo de la energa libre
de Gibbs
G < 0
en las reacciones de oxidacin-reduccin se emplea otro basado en el potencial.
La relacin matemtica entre la energa libre G de Gibbs y el potencial electroqumico E, es
G = -n F E
el que n es el nmero de electrones intercambiados por cada mol de especie reducida u oxidada, F es 1 Faraday que corresponde a la carga de un mol de electrones y E es el potencial electroqumico del proceso.
Como aparece un signo en la expresin, la condicin para que una reaccin sea espontnea es que
E>0
Las reacciones que podran suceder son
Reduccin
3 Fe2+ + 6 e
3 Fe
Oxidacin:
2 Al
2 Al3+ + 6 e
2+
Reaccin global:
3 Fe + 2 Al 2 Al3+ + 3 Fe
que al tener un potencial positivo, es espontnea.
Se oxida el aluminio y se reduce el in Fe2+ hasta Fe metlico.
E = -0,44 V
E = +1,76 V
E = +1,32 V
Aunque para ajustar la reaccin inica hay que multiplicar cada semirreaccin por un coeficiente, el potencial vale lo mismo, puesto que lo que cambia es la energa libre de Gibbs. Como por ejemplo, para la reduccin del in hierro(II)
Fe2+ + 2 e
Fe
E = -0,44 V G = -2 F E = 0,88 F [J]
al multiplicar por 3 queda
3 Fe2+ + 6 e
3 Fe
G' = 3 G = 2,64 F [J]
pero la ecuacin G = -n F E, queda ahora G' = -6 F E' (se intercambian 6 electrones). Despejando E'
E ' =
5.
2,64 F [ J]
=0,44 V
6 F [C]
Indique razonadamente si es verdadera o falsa la siguiente afirmacin:

a) En disolucin acuosa, a 25 C, los iones Fe3+ oxidan a los iones I a l2 mientras se reducen a
Fe2+.
Datos: E(Fe3+/Fe2+) = +0,77 V; E(I2/I) = +0,53 V
(P.A.U. Jun. 13)
Solucin:
de Gibbs
G < 0
Qumica P.A.U.
ELECTROQUMICA
22
G = -n F E
E>0
Las reacciones que podran suceder son
Reduccin
2 Fe3+ + 2 e
2 Fe2+
Oxidacin:
2I
I2 + 2 e
Reaccin global:
2 Fe3+ + 2 I
I2 + 2 Fe2+
Se oxida el in yoduro y se reduce el in Fe3+ a in Fe2+.
E = +0,77 V
E = -0,53 V
E = +0,24 V
Aunque para ajustar la reaccin inica hay que multiplicar cada semirreaccin por un coeficiente, el potencial vale lo mismo, puesto que lo que cambia es la energa libre de Gibbs. Como por ejemplo, para la reduccin del in hierro(III) a in hierro(II)
Fe3+ + e
Fe2+
E = +0,77 V G = - F E = -0,77 F [J]
3+
2+
2 Fe + 2 e
2 Fe
G' = 2 G = -1,54 F [J]
E ' =
6.
1,54 F [J ]
=0,77 V
2 F [C]
a) Deduzca, a partir de los potenciales de reduccin estndar si la siguiente reaccin:

2 Fe2+(aq) + Cl2(g) 2 Fe3+(aq) + 2 Cl(aq) tendr lugar en ese sentido o en el inverso.
Datos: E(Fe3+/Fe2+) = +0,77 V; E(Cl2/Cl) = +1,36 V
(P.A.U. Set. 13)
Solucin:
de Gibbs
G < 0
G = -n F E
E>0
La reaccin propuesta se desdobla en dos semirreacciones
Oxidacin:
2 Fe2+
2 Fe3+ + 2 e
Reduccin:
Cl2 + 2 e
2 Cl
2+
Reaccin global:
Cl2 + 2 Fe
2 Fe3+ + 2 Cl
Se oxida el in Fe2+ a in Fe3+ y el cloro se reduce a in cloruro.
E = -0,77 V
E = +1,36 V
E = +0,59 V
Aunque para ajustar la reaccin inica hay que multiplicar cada semirreaccin por un coeficiente, el potencial vale lo mismo, puesto que lo que cambia es la energa libre de Gibbs. Como por ejemplo, para la reduccin del in hierro(III) a in hierro(II)
Fe3+ + e
Fe2+
E = +0,77 V G = - F E = -0,77 F [J]
3+

2 Fe + 2 e
2 Fe2+
G' = 2 G = -1,54 F [J]
Qumica P.A.U.
ELECTROQUMICA
E ' =
7.
23
1,54 F [J ]
=0,77 V
2 F [C]
Pred si se producir una reaccin espontnea en los siguientes casos:

a) Cuando se introduce un alambre de plata en una disolucin de sulfato de cinc.
b) Cuando se emplea una cuchara de aluminio para agitar una disolucin de nitrato de hierro(II).
Datos: E(Ag+/Ag) = 0,80 V, E(Zn2+/Zn) = -0,76 V, E(Al3+/Al) = -1,67 V; E(Fe2+/Fe) = -0,44 V.
Justifica la respuesta.
(P.A.U. Set. 98)
Rta.: a) No; b) S.
8.
Qu pasar si ponemos una disolucin de sulfato de cobre(II):

a) En un recipiente de cinc?
b) En un recipiente de plata?
Datos: E[Cu(II)/Cu(s)]=+0,34 V; E[Zn(II)/Zn(s)]= -0,76 V; E[Ag(I)/Ag(s)] = +0,80 V.
Razona las respuestas.
(P.A.U. Jun. 00)
Rta.: a) Hay reaccin. E > 0; b) No hay reaccin E < 0.

9.
Indique razonadamente lo que suceder si a una disolucin de FeSO 4 le aadimos:

a) Trocitos de cinc.
b) Limaduras de cobre.
Datos: E(Fe2+/Fe)= -0,44 V; E(Zn2+/Zn) = -0,76 V; E(Cu2+/Cu) = +0,34 V
(P.A.U. Jun. 10, Jun. 01)
Solucin:
Aunque el criterio para determinar la espontaneidad de una reaccin qumica y el signo de la energa libre de
Gibbs
G < 0
G = -n F E
E>0
Se podra reducir el in Fe hasta Fe metlico si el potencial de la reaccin global fuera positivo.
2+
Para el primero caso las reacciones que podran producirse son

Reduccin
Fe2+ + 2 e
Fe
E = -0,44 V
Oxidacin:
Zn
Zn2+ + 2 e E = +0,76 V
Reaccin global:
Fe2+ + Zn
Zn2+ + Fe E = +0,32 V
En este caso se oxida el cinc y se reduce el in Fe 2+ hasta Fe metlico.
En el segundo caso las reacciones que podran producirse son
reduccin
Fe2+ + 2 e
Fe
E = -0,44 V
2+
oxidacin:
Cu
Cu + 2 e E = -0,34 V
reaccin global:
Fe2+ + Cu
Cu2+ + Fe E = -0,76 V
que al tener un potencial negativo, no es espontnea.
En este caso no se producir ninguna reaccin.
10. Explique razonadamente qu suceder si en una disolucin de sulfato de cobre(II) de concentracin 1,0 mol/dm3 introducimos:
Qumica P.A.U.
ELECTROQUMICA
a) Una varilla de Zn.

b) Una varilla de plata.
Datos: E(Cu2+/Cu)= +0,34 V; E(Ag+/Ag)= +0,80 V; E(Zn2+/Zn)= -0,76 V
24
(P.A.U. Set. 07)
Solucin:
G = -n F E
Si el potencial de reduccin es negativo, la variacin de energa libre de Gibbs es positiva y el proceso de reduccin no ser espontneo.
De los datos de los potenciales de reduccin:
Cu2+ + 2e
Cu
E = +0,34 V
Zn2+ + 2 e
Zn
E = 0,76 V
Se pueden combinar para una oxidacin-reduccin:
Oxidacin:
Zn 2 e
Zn2+
E = 0,76 V
2+
Reduccin:
Cu + 2e
Cu
E = +0,34 V
Cu2+ + Zn
Cu + Zn2+ E = 1,10 V
da un potencial de reaccin positivo, por lo que el proceso ser espontneo.
b) Combinando los datos de la plata y el cobre:
Oxidacin:
Cu
Cu2+ + 2e E = 0,34 V
+
Reduccin:
2 Ag + 2e
2 Ag
E = +0,80 V
Cu2+ + Zn
Cu +
Zn2+
E = 0,46 V
se ve que el potencial de reaccin positivo, para que el proceso sea espontneo, corresponde a la reaccin en la
que el in plata se reduce y el cobre metlico se oxida. Por tanto, la oxidacin de la plata por el in cobre(II) no
es un proceso espontneo.
11. Una disolucin acuosa contiene yoduro de sodio y cloruro de sodio, NaI y NaCl. Si todas las especies estn en condiciones estndar y se aade Br2(l), razone:
a) Si el bromo oxida los iones I-(aq) a I2(s)
b) Si el bromo oxida a los iones Cl-(aq) a Cl2(g)
Datos E(I2/I-)= +0,53 V; E(Br2/Br-)= +1,07 V; E(Cl2/Cl-)= +1,36 V
(P.A.U. Set. 09)
Solucin:
a) El poder oxidante viene dado por el valor del potencial de reduccin. El bromo es ms oxidante que el
yodo pero menos que el cloro.
Una reaccin es espontnea si el valor de variacin de G, energa libre de Gibbs, es negativo. La relacin
matemtica entre la energa libre G de Gibbs y el potencial electroqumico E, es
G = -n F E
El proceso entre el bromo(l) y los iones yoduro, se puede descomponer en dos semirreacciones:
Oxidacin:
2 I(aq)
I2(aq) + 2 e
E = -0,53 V
Reduccin:
Br2(l) + 2 e
2 Br(aq)
E = +1,07 V
Proceso global:
Br2(l) + 2 I(aq) I2(aq) + 2 Br(aq)
E = +0,54 V
Como el signo del potencial es positivo, el de la energa libre de Gibbs ser negativo y el proceso ser espontneo.
b) El proceso entre lo bromo(l) y los iones cloruro, se puede descomponer en dos semirreacciones:
Qumica P.A.U.
Oxidacin:
Reduccin:
Proceso global:
ELECTROQUMICA
25
2 Cl-(aq)
Cl2(aq) + 2 e
Br2(l) + 2 e
2 Br(aq)
Br2(l) + 2 Cl (aq) Cl2(aq) + 2 Br(aq)
E = -1,36 V
E = +1,07 V
E = -0,29 V
Como el signo del potencial es negativo, el de la energa libre de Gibbs ser positivo y el proceso no ser espontneo, es decir, el bromo no oxidar a los iones cloruro.
12. Con los siguientes datos E(Fe2+/Fe)= -0,44 V y E(Ag+/Ag) = +0,80 V, indique razonadamente:
a) Las reacciones que se producen en los electrodos indicando el nodo y el ctodo.
b) La reaccin global y el potencial estndar de la pila formada con estos electrodos.
(P.A.U. Jun. 12)
Solucin:
G = -n F E
en la que n es el nmero de electrones intercambiados por cada mol de especie reducida u oxidada, F es 1 Faraday que corresponde a la carga de un mol de electrones y E es el potencial electroqumico del proceso.
Si el potencial de reduccin es positivo, la variacin de energa libre de Gibbs es negativa y el proceso de reduccin ser espontneo.
En el nodo ocurre la oxidacin:
En el ctodo la reduccin:
Fe
Ag+ + e
Fe2+ + 2e
Ag
E = 0,44 V
E = 0,80 V
b)
Fe
2 Ag+ + 2 e
Fe + 2 Ag+
Fe2+ + 2e
2 Ag
Fe2+ + Ag
E = 0,44 V
E = 0,80 V
E = 1,24 V
Reaccin global:
PILAS
1.
Se construye una pila con los semisistemas: Sn 2+/Sn y Fe3+/Fe2+. Si los potenciales normales de
reduccin son -0,14 y +0,77 V, respectivamente:
a) Escribe el proceso redox que tiene lugar en la pila.
b) Explica qu semisistema acta como nodo y cul como ctodo.
(P.A.U. Jun. 98)
Solucin:
a)
Sn + 2 Fe3+
2 Fe2+ + Sn2+
b) En el nodo ocurre la oxidacin:

En el ctodo la reduccin:
Sn
Fe3+ + e
Sn2+ + 2 e E = 0,14 V
Fe2+
E = 0,91 V
2.
E = 0,91 V
Una pila est formada por los electrodos: Al3+/Al (E = 1,67 V) y por Au3+/Au (E = 1,42 V). Indique:
a) Semirreacciones que tienen lugar en cada electrodo.
b) Reaccin global.
c) Fuerza electromotriz de la pila.
d) Representacin simblica de la pila.
(P.A.U. Set. 04)
Rta.: a) ctodo: Au3+ + 3 e Au ; nodo: Al Al3+ + 3 e ; b) Au3+ + Al Al3+ + Au;

c) E = 3,09 V; d) Al | Al3+(aq) Au3+(aq) | Au
Qumica P.A.U.
3.
ELECTROQUMICA
26
Escriba las reacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo (indicando el tipo de proceso
que ocurre) y calcule la fuerza electromotriz de la siguiente pila:
Cd(s) | Cd2+(aq, 1 mol/dm3) Ag+(aq, 1 mol/dm3) | Ag(s)
2+
Datos: E(Cd /Cd)= -0,40V; E(Ag+/Ag)= +0,80V.
(P.A.U. Jun. 07)
Rta.: nodo (oxidacin): Cd Cd 2+ + 2 e ; ctodo (reduccin): Ag+ + e Ag ; E = 1,20 V

4.
Teniendo en cuenta los potenciales de reduccin estndar de los pares E(Ag+/Ag)= +0,80 V;
E(Ni2+/Ni) = -0,25 V y razonando las respuestas, indique:
a) Cul es la fuerza electromotriz, en condiciones estndar, de la pila que se podra construir?
b) Escriba la notacin de la pila y las reacciones que tienen lugar.
(P.A.U. Set. 11)
Solucin:
La fuerza electromotriz se puede calcular como la diferencia de potenciales:
E = 0,80 V (-0,25 V) = 1,05 V
Las reacciones que ocurren en los electrodos son:
Ctodo (reduccin):
2 Ag+ + 2 e
2 Ag
E = 0,80 V
nodo (oxidacin):
Ni
Ni2+ + 2 e
E = +0,25 V
reaccin global:
2 Ag+ + Ni
Ni2+ + 2 Ag
E = +1,05 V
Se oxida el nquel hasta in nquel(II) y se reduce el in plata hasta plata metlica.
Aunque para ajustar la reaccin inica hay que multiplicar cada semirreaccin por un coeficiente, el potencial vale lo mismo, puesto que lo que cambia es la energa libre de Gibbs.
Esto se puede comprobar calculando la energa libre de Gibbs para el proceso.
Para la plata
Ag+ + e Ag
E = 0,80 V
G1 = - 1 F E = - 0,80 F [J]
Ni2+ + 2 e Ni
E = -0,25 V
G2 = - 2 F E = 0,50 F [J]
Para el nquel
Para obtener la reaccin global tenemos que multiplicar la primera ecuacin por 2, la segunda por -1
2 Ag+ + 2 e
2 Ag
G'1 = 2 G1 = - 1,60 F [J]
Ni
Ni2+ + 2 e
G'2 = - G2 = - 0,50 F [J]
y sumar
2 Ag+ + Ni
Ni2+ + 2 Ag
G = -2,10 F [J]
En la ecuacin G = -z F E, ahora z = 2, porque se intercambian 2 electrones. Despejando E'
E '=
2,10 F [J]
=1,05 V
2 F [C]
La notacin de la pila es: nodo(oxidacin) ctodo(reduccin)

Ni | Ni2+ Ag+ | Ag
LABORATORIO
1.
Explica cmo construiras en el laboratorio una clula galvnica. Describe el material y los pro ductos que emplearas.
(P.A.U. Jun. 97)
2.
Indica el material y reactivos necesarios y como procedera para construir en el laboratorio una
pila con electrodos de cinc y cobre. Haz el dibujo correspondiente e indica las reacciones que se
producen, as como el sentido de circulacin de los electrones.
Qumica P.A.U.
ELECTROQUMICA
27
E(Zn2+/Zn) = -0,76 V; E(Cu2+/Cu) = +0,34 V

(P.A.U. Set. 12,Set. 11, Set. 08, Jun. 08, Set. 01 y Set. 97)
Solucin:
Material: Vasos de precipitados de 100 cm (2), tubo en U, cables con
pinzas, voltmetro.
Reactivos: lminas de cobre y cinc pulidas, disoluciones de sulfato de
cinc de concentracin 1 mol/dm3 y sulfato de cobre(II) de concentracin
1 mol/dm3. Disolucin de cloruro de potasio para el puente salino.
3
Reduccin:
Cu2+ + 2 e Cu
E = 0,34 V
Oxidacin:
Zn
Zn2+ + 2 e E = 0,76 V
Reaccin global: Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu E = 1,10 V
e
+
Zn
(Ctodo +)
(nodo )
Cu
ZnSO4
CuSO4
Los electrones circulan del polo negativo (nodo Zn) al polo positivo (ctodo Cu)
3.
Se construye una pila con los elementos Cu 2+/Cu y Al3+/Al, de los que los potenciales estndar de
reduccin son E = +0,34 V y -1,66 V, respectivamente.
a) Escribe las reacciones que tienen lugar en cada uno de los electrodos y la reaccin global de la
pila.
b) Haz un esquema de esta pila, indicando todos los elementos necesarios para su funcionamiento. En qu sentido circulan los electrones?
(P.A.U. Set. 10, Set. 99)
Solucin:
a)
Reduccin:
Oxidacin:
Reaccin global:
Cu2+ + 2 e
Cu
E = 0,34 V
Al
Al3+ + 3 e E = 1,66 V
2 Al + 3 Cu2+ 2 Al3+ + 3 Cu E = 2,00 V
b) Material: Vasos de precipitados de 100 cm3 (2), tubo en U, cables con

pinzas, voltmetro.
Reactivos: lminas de cobre y aluminio pulidas, disoluciones de sulfato
de aluminio de concentracin 1 mol/dm3 y sulfato de cobre(II) de concentracin 1 mol/dm3. Disolucin de cloruro de potasio para el puente salino.
Los electrones circulan del polo negativo (nodo Al) al polo positivo (ctodo Cu)
4.
(Ctodo +)
(nodo )
e
+
Al
Al2(SO4)3
Cu
CuSO4
Describa la pila o clula galvnica formada por un electrodo de cobre sumergido en una disolucin de sulfato de cobre(II) de concentracin 1 mol/dm3; y un electrodo de plata sumergido en
una disolucin de nitrato de plata de concentracin 1 mol/dm3. Indique:
a) La reaccin que se produce en cada electrodo y la reaccin total, indicando el ctodo y el nodo.
b) El sentido del flujo de electrones por el circuito externo.
c) E de la pila.
d) La especie que se oxida y cul se reduce, as como los agentes oxidante y reductor.
Datos: E(Cu2+/Cu) = +0,34 V; E(Ag+/Ag) = +0,84V.
(P.A.U. Set. 06)
Solucin:
Qumica P.A.U.
ELECTROQUMICA
28
Material: Vasos de precipitados de 100 cm3 (2), tubo en U, cables con pine
zas, voltmetro.
Reactivos: lminas de cobre y plata pulidas, disoluciones de nitrato de pla- Cu

ta de concentracin 1 mol/dm3 y sulfato de cobre(II) de concentracin
1 mol/dm3. Disolucin de cloruro de potasio para el puente salino.
a, y c) Oxidacin:
= -0,34 V
(nodo )
Reduccin :
Reaccin global:
+
Ag
CuSO4
Cu
Cu2+ + 2 e
2 Ag+ + 2 e
2 Ag+ + Cu2+
2 Ag
2 Ag + Cu2+
E = 0,84 V
E = 0,50 V
AgNO3
(Ctodo +)
b) Los electrones circulan del nodo de Cu () hacia el ctodo de Ag (+) por el circuito exterior.
d) Se oxida el cobre (metlico) y se reduce el in plata Ag+.
El agente oxidante es el in plata Ag+ y el agente reductor el cobre Cu.
5.
A 25 C y empleando un electrodo de plata y otro de cinc, disoluciones de Zn 2+(de concentracin

1,0 mol/dm3) y Ag+(de concentracin 1,0 mol/dm3) y una disolucin de KNO3 de concentracin 2,0
mol/dm3 como puente salino, se construye en el laboratorio la siguiente pila:
Zn(s) | Zn2+(aq) Ag+(aq) | Ag(s). Datos: E(Zn2+/Zn) = -0,76 V; E(Ag+/Ag) = +0,80 V.
a) Escribe las semirreacciones que ocurren en cada electrodo y la ecuacin de la reaccin inica
global, calculando tambin la fuerza electromotriz de la pila.
b) Haz un dibujo-esquema detallado de la pila, indica el nodo y ctodo, y el sentido en el que circulan los electrones, as como los iones del puente salino.
(P.A.U. Jun. 14, Set. 13, Set. 09)
Solucin:
Material: Vasos de precipitados de 100 cm (2), tubo en U, cables con
pinzas, voltmetro.
Reactivos: lminas de plata y cinc pulidas, disoluciones de sulfato de cinc
de concentracin 1 mol/dm3 y nitrato de plata de concentracin
1 mol/dm3. Disolucin de nitrato de potasio de concentracin 2 mol/dm3
para el puente salino.
3
Reduccin:
2 Ag+ + 2 e 2 Ag
E = 0,80 V
Oxidacin:
Zn
Zn2+ + 2 e E = 0,76 V
Reaccin global: Zn + 2 Ag+ Zn2+ + 2 Ag E = 1,56 V
(Ctodo +)
(nodo )
e
+
Zn
Ag
NO3
K+
Zn2+
Ag+
Los electrones circulan del polo negativo (nodo Zn) al polo positivo (ctodo Ag).
En el puente salino, los cationes K+ circulan hacia la disolucin que contiene iones plata (para compensar la
prdida de iones plata que se han depositado) y los aniones NO 3 se dirigen hacia la disolucin que contiene
iones cinc (que estn en exceso).
6.
Explique como construira en el laboratorio una pila con electrodos de zinc y cobre. Haga el dibujo correspondiente. En qu sentido circulan los electrones?. Cules son las especies oxidantes y reductoras?. Justifique las respuestas. E(Zn2+/Zn)=-0,76 V; E(Cu2+/Cu)= +0,34 V.
(P.A.U. Jun. 03)
Rta.: a) Del nodo (Zn) al ctodo (Cu); b) Oxidante: Cu 2+ (aq); reductora: Zn (s)
7.
Dibuje un esquema de una cuba o clula electroltica con un ejemplo prctico. Indique sus elementos constitutivos explicando la funcin que desempea cada elemento en el proceso electroltico.
(P.A.U. Jun. 04)
Qumica P.A.U.
ELECTROQUMICA
29
ndice de contenido
ELECTROQUMICA....................................................................................................................................1
PROBLEMAS.....................................................................................................................................................1
REACCIONES..............................................................................................................................................1
ELECTROLISIS..........................................................................................................................................15
CUESTIONES..................................................................................................................................................17
REACCIONES REDOX..............................................................................................................................17
POTENCIALES REDOX.............................................................................................................................19
PILAS.........................................................................................................................................................25
LABORATORIO..............................................................................................................................................26
ACLARACIONES
Los datos de los enunciados de los problemas no suelen tener un nmero adecuado de cifras significativas.
Por eso he supuesto que los datos tienen un nmero de cifras significativas razonables, casi siempre tres cifras significativas. Menos cifras daran resultados, en ciertos casos, con amplio margen de error. As que
cuando tomo un dato como V = 1 L y lo reescribo como:
V = 1,00 L
lo que quiero indicar es que supongo que el dato original tiene tres cifras significativas (no que las tenga en
realidad) para poder realizar los clculos con un margen de error ms pequeo que el que tendra si lo tomara tal como lo dan. (1 L tiene una sola cifra significativa, y un error relativo del 100 %!. Como los errores
se suelen acumular a lo largo del clculo, el error final sera inadmisible. Entonces, para qu realizar los
clculos? Con una estimacin sera suficiente).
Cuestiones y problemas de las Pruebas de Acceso a la Universidad (P.A.U.) en Galicia.
Respuestas y composicin de Alfonso J. Barbadillo Marn.
Algunos clculos se hicieron con una hoja de clculo OpenOffice (o LibreOffice) del mismo autor.
Algunas ecuaciones y las frmulas orgnicas se construyeron con la extensin CLC09 de Charles Lalanne-Cassou.
La traduccin al/desde el gallego se realiz con la ayuda de traducindote, de scar Hermida Lpez.
Se procur seguir las recomendaciones del Centro Espaol de Metrologa (CEM)

Química P.A.U. electroquímica

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Qumica P.A.U.

Disolucin de cido clorhdrico:

VD(HCl) = 10,0 cm3

p = 101,3 kPa = 1,013105 Pa

Constante de los gases ideales

Masa molar del cido clorhdrico

M(HCl) = 36,5 g/mol

1,175 g D HCl 35,2 g HCl 1 mol HCl

La cantidad de gas cloro que se obtiene en la reaccin es

Suponiendo comportamiento ideal, ocuparn un volumen de:

Rta.: a) 10 Br + 2 MnO4 + 16 H+ 5 Br2 + 2 Mn2+ + 8 H2O; b) m = 0,79 g KMnO4

Concentracin de bromuro de potasio

[KBr] = 0,10 mol/dm3

Volumen de disolucin de bromuro de potasio

V = 250 cm3 = 0,25 dm3

Masa molar del permanganato de potasio

M(KMnO4) = 158 g/mol

Masa de sulfato de manganeso(II)

M(KMnO4) = 158 g/mol

M(MnSO4) = 151 g/mol

1 mol MnSO 4 2 mol KMnO 4 158 g KMnO4

Rta.: a) KClO3 + 3 SbCl3 + 6 HCl 3 SbCl5 + KCl + 3 H2O; b) m(KClO3) = 54,6 g

Masa de pentacloruro de antimonio

M(SbCl5) = 299 g/mol

M(KClO3) = 123 g/mol

Multiplicando la primera por 3 y sumando la segunda, obtenemos la reaccin inica global.

1 mol SbCl 5 1 mol KClO3 123 g KClO3

Rta.: a) 5 Fe2+ + MnO4 + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O; b) VD = 40 cm3

[KMnO4] = 0,0200 mol/dm3

Volumen de disolucin de FeSO4

VF = 40 cm3 = 0,0400 dm3

[FeSO4] = 0,100 moldm-3

1 Esta semirreaccin no es real. No existe el in Sb5+ en disolucin acuosa.

Multiplicando la primera por 5 y sumando, dan la reaccin inica global.

El permanganato de potasio en presencia de cido sulfrico transforma el sulfato de hierro(II) en

[KMnO4] = 0,500 mol/dm3

m(FeSO4) = 2,40 g FeSO4

Masa molar del sulfato de hierro(II)

M(FeSO4) = 152 g/mol

Multiplicando la primera por 5 y sumando, nos da la reaccin inica global.

10 FeSO4(aq) + 2 KMnO4(aq) + 8 H2SO4(aq) 5 Fe2(SO4)3(aq) + 2 MnSO4(aq) + 8 H2O(l) + K2SO4(aq)

1,00 mol FeSO 4 1 mol KMnO4 1,00103 cm3 D

El in antimonio(III) se puede valorar en medio cido oxidndolo a in antimonio(V) empleando

Rta.: a) BrO3 + 6 H+ + 3 Sb3+ 3 Sb5+ + Br + 3 H2O; b) [SbCl3] = 0,372 mol/dm3

Volumen de disolucin de SbCl 3

V1 = 25,0 cm3 = 25,010-3 dm3

Volumen de disolucin de KBrO3

V2 = 30,4 cm3 = 30,410-3 dm3

Concentracin de la disolucin de KBrO3

[KBrO3] = 0,102 mol/dm3

Multiplicando la primera por 3 y sumando, nos da la reaccin inica global.

0,102 mol KBrO 3

=3,10103 mol KBrO3

Como el bromato de potasio es un electrolito fuerte, est totalmente disociado:

La concentracin de la disolucin es:

9,30103 mol SbCl 3

=0,372 mol SbCl 3 / dm3 D

p = 748 mm Hg = 0,984 atm

Constante de los gases ideales

Volumen de NO2 que se forma en las condiciones indicadas

Multiplicando la segunda por 2 y sumando, nos dan la reaccin inica global.

1 mol Cu 2 mol NO2