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Adsorption
1. PRINCIPE
Le principe de ladsorption repose sur la proprit quont les solides (adsorbant) de fixer
sur leur surface certains gaz (adsorbat).
Les interactions entre adsorbant et adsorbat sont le plus souvent de nature lectrostatique, donc faibles et rversibles. On parle alors de physisorption, par opposition la chimisorption, phnomne gnralement irrversible qui fixe par liaison covalente ladsorbat
ladsorbant.
Le transfert des polluants est rgi par trois phnomnes physico-chimiques : lquilibre
thermodynamique entre les deux phases qui exprime la limite du procd, la cintique de
ladsorption et la comptition entre les diffrents adsorbats. Plusieurs facteurs vont donc
influer sur ces phnomnes.
1.1 La temprature
La quantit adsorbe lquilibre augmente quand la temprature diminue. De plus, ladsorption libre une chaleur dadsorption. Comme toute raction exothermique, elle est
donc favorise par les basses tempratures.
1.2 La concentration
T1
T2
>
T2 T1
P1
P2
P : pression partielle
m : masse adsorbe
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2. MATRIAUX ADSORBANTS
2.1 Caractrisation
Un adsorbant se caractrise par des proprits physiques et chimiques intrinsques prsentes ici de manire non exhaustive.
masse molculaire
structure molculaire
point dbullition
temprature critique
chaleur dadsorption
mouillage
Il faut dabord prendre garde aux comparaisons htives des proprits intrinsques des adsorbants et aux conclusions intuitives.
pores de petit
diamtre
pores de grand
diamtre
Surface spcifique
Accessibilit de la surface
Volume poreux
Forces de physisorption
Tenue mcanique
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Caractristiques
2.2 Slection
Adsorbant
ractivit chimique
dsorbabilit
solubilit dans leau
limites dexplosivit
caractre corrosif, etc.
Chaque fois que lon cible une substance particulire parmi plusieurs susceptibles dtre adsorbes, la slectivit de ladsorbant
sera un critre de choix majeur.
Fabrication
Toute matire organique base de carbone peut produire un
adsorbant carbon. La disponibilit et le cot de ces matires
premires ainsi que les proprits recherches sur le produit
final orientent le choix. Ainsi les charbons actifs sont produits
partir de bois, coques de noix de coco, charbon tourbe ou lignite.
Les fibres de charbon actif sont fabriques partir de polymres
organiques, le plus courant tant le polyacrilonitrile (PAN).
Lactivation du matriau se fait par voie physique, au gaz ou chimique. Dans le premier cas, le matriau est dabord carbonis,
puis activ sous laction dun agent oxydant, de la vapeur deau
et/ou du dioxyde de carbone, 800-1 000 C. Dans le second cas,
il est mlang un agent dshydratant, chlorure de zinc, acide
sulfurique ou phosphorique, puis activ entre 400 et 800 C.
Applications
Leur importante porosit, leur vaste domaine dapplication et
leur cot font des charbons actifs les adsorbants les plus rpandus.
Leur nature hydrophobe les rend efficaces sur les substances
organiques non polaires.
Une large gamme dimprgnants (Ag, Cu, soufre, iode, acide
phosphorique, iodure de potassium, acide sulfanique, aniline)
permet par ailleurs de fixer slectivement par chimisorption des
polluants tels que le chlore, lammoniac, le mercure, le dioxyde
de soufre, le sulfure dhydrogne ou les mercaptans.
3. INSTALLATIONS
3.1 Adsorption
Ladsorption se fait en lit fixe, en lit fluidis, sur concentrateur
roue ou encore par injection directe dans les effluents gazeux.
Ladsorption dynamique en lit fixe est la technique la plus rpandue du fait de la faible tenue mcanique des adsorbants.
Le flux de gaz traiter traverse le lit. La longueur minimale
requise pour permettre ladsorption complte du compos vis
est appele longueur critique. Elle dfinit la zone dadsorption.
son extrmit le front dadsorption progresse au fur et mesure
de la saturation de ladsorbant.
Lorsque le front dadsorption arrive lextrmit du lit, on
retrouve en aval le compos que lon veut adsorber. On atteint le
seuil de claquage, ou la rupture ou encore la perce.
Le ratio de la masse adsorbe sur la masse dadsorbant dfinit la
capacit dynamique dadsorption, infrieure la capacit statique dfinie au 2.1.
Le diamtre et la longueur du lit sont dfinis par la vitesse maximale acceptable et le volume dadsorbant requis.
En lit fluidis, la phase solide est maintenue en suspension par
le flux gazeux. Ladsorbant se doit de prsenter une bonne rsistance labrasion. En injection directe, ladsorbant est transport par les effluents gazeux et recueilli sur un filtre en aval.
Ces deux techniques amliorent la cintique dadsorption et
limitent la perte de charge.
Les zolithes sont hydrophiles ou hydrophobes lorsquelles prsentent un ratio Si/Al lev. Elles sont moins sensibles la
chaleur que les charbons actifs.
Air ambiant
Flux de dsorption
Gels de silice
Il sagit dadsorbants synthtiques trs hydrophiles dont on peut
contrler la structure des pores et dont la surface spcifique
varie de 300 800 m2.g1.
Alumine active
Effluent traiter
Co
Co
Co
Co
Co
Saturation
S
Adsorption
(A)
Ce = CB
Ce = C1
C(2,t)
0
2
Co
C/C0
1,0 Co/Co
Ce = 0
Ce < CB
Ce = Co
Sortie
complte
C1/Co
Limite opratoire
Perce
CB/Co
Temps
0
> Courbe de perce
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Air charg
de solvant
Air
(schage
refroidissement)
Solvant +
vapeur d'eau
B
Eau
Solvant
Vapeur d'eau
(dsorption)
D
Air
A adsorbeurs
B batterie de chauffe
C condenseur
Eau
Eau
(vers gout)
Solvant
D dcanteur
E chemine
V ventilateurs
> Installation lit fixe
Adsorbant
Polluant
Charbons actifs
Alumine active
Gels de silice
Hydrocarbures
Hydrocarbures halogns
Composs soufrs
Solvants
X
X
4. APPLICATIONS
Zolithes
4.2 Domaine
Les installations charbon actif peuvent traiter jusqu
100 000 Nm3.h1 deffluents. Les dbits sont plus modestes sur
les adsorbeurs tissus de carbone en raison de la taille plus
rduite de ceux-ci. Cette taille est essentiellement lie au prix
lev des tissus.
La concentration est limite environ 50 g.Nm3 du fait de lexothermicit de la raction.
Ladsorption opre prfrentiellement basse temprature
(< 50 C) et faible humidit relative (< 50 %).
4.3 Exemples
Lair pollu par un mono-solvant valorisable peut tre trait par
adsorption. On peut citer pour exemple la rcupration du
tolune en hliogravure ou du perchlorthylne dans les secteurs du dgraissage et du nettoyage sec.
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5.1 Adsorbants
Lobjectif est de dvelopper des matriaux slectifs ou prsentant simplement de plus grandes surfaces spcifiques tout en
conservant de bonnes proprits mcaniques. Les adsorbants
base de fibres de carbone font partie des matriaux en dveloppement mais leur cot est encore lev.
5.2 Rgnration
Des techniques sont dveloppes pour faciliter la rcupration
des produits adsorbs et viter leur dgradation. Elles reposent
sur un chauffage par effet Joule de tissus de carbone activ, soit
par contact direct, soit par induction lectromagntique.
5.3 Modlisation
5. RECHERCHE ET DVELOPPEMENT
Ladsorption nest pas une technique rcente mais il reste encore
beaucoup comprendre des phnomnes quelle met en jeu, et
beaucoup faire pour amliorer ses applications industrielles.
La recherche porte aujourdhui sur le dveloppement dadsorbants plus performants, lamlioration des techniques de rgnration et la modlisation.
La modlisation doit permettre doptimiser le dimensionnement et le fonctionnement des adsorbeurs grce la prdiction
des capacits dadsorption et des temps de claquage. Lenjeu
porte surtout sur les systmes multi-constituants.
5.4 Autres
Des travaux sont par ailleurs mens sur des mdias filtrants permettant la rtention simultane de particules et de gaz.
CHEMATUR (Sude)
EUROPE ENVIRONNEMENT (Vieux Thann)
LURGI (Bruxelles)
SIFAT (Uffholtz)
SOCREMATIC (Cergy)
BIBLIOGRAPHIE
La rduction des missions de composs organiques volatils dans lindustrie. Collection Connatre pour agir, ADEME, 1997.
L. M. Sun, F. Meunier Absorption, Aspects thoriques. Les Techniques de lingnieur, J 2730, 2003.
P. A. Schweitzer Handbook of Separation Techniques for Chemical Engineers. Section 3.1. ditions McGraw Hill, 3e edition, 1996.
P. Le Cloirec Les composs organiques volatils (COV) dans lenvironnement. Chapitre 14. ditions Lavoisier Tec & Doc, 1998.
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Institut national de recherche et de scurit pour la prvention des accidents du travail et des maladies professionnelles
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