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Laboratorio de Fisicoqumica 1, Energa de activacin

L-QMC-1206
ENERGIA DE ACTIVACION
I. INTRODUCCION
El estudio de la cintica qumica es una consideracin dinmica y estudia la
velocidad de las reacciones qumicas y los mecanismos de reaccin. Cuando se
considera la naturaleza de las reacciones qumicas, estas pueden ser desde el punto
de vista de su velocidad de reaccin: rpidas, lentas y extremadamente lentas.
Sobre la velocidad de reaccin influyen varios factores, tales como el estado de
agregacin de las sustancias, concentracin de las sustancias reaccionantes,
velocidades de agitacin, efecto de los catalizadores, temperatura, etc. Este ltimo
factor, tiene gran influencia sobre las reacciones, por lo general, un incremento en la
temperatura, aumenta la velocidad de reaccin, el estudio de este factor es
importante para determinar la energa de activacin de las sustancias
reaccionantes.
El estudio cintico de las reacciones es posible cuando se consideran varios de estos
factores como invariables.
Segn el origen de este primer aporte de energa lo clasificamos como:
Qumico: La energa qumica exotrmica desprende calor, que puede ser empleado
como fuente de ignicin.
Elctrico: El paso de una corriente elctrica o un chispazo produce calor.
Nuclear: La fusin y la fisin nuclear producen calor.
Mecnico: Por compresin o friccin, la fuerza mecnica de dos cuerpos puede
producir calor.
En los procesos qumicos, las sustancias para iniciar su transformacin, deben
adquirir una alta energa
Esta energa se logra por colisin molecular, incrementndose sta energa con el
aumento de la temperatura.
En todas las reacciones qumicas se produce un intercambio energtico con el medio
(normalmente en forma de calor) debido a que la energa almacenada en los
enlaces de los reactivos es distinta a la almacenada en los enlaces de los productos
de la reaccin.
Si en la reaccin se desprende calor sta se denomina exotrmica y si se
consume calor se denomina endotrmica.
Si EREACCIN > 0, EPRODUCTOS >
EREACTIVOS
por tanto, se absorbe calor endotrmica
Si EREACCIN < 0, EPRODUCTOS <
EREACTIVOS

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por tanto, se desprende calor exotrmica
II. OBJETIVOS

Na2 S 2O3
Determinar la energa de activacin de la descomposicin del
utilizando el mtodo colormetrico a diferentes temperaturas
Calcular energa de activacin aplicando la ecuacin de arrenius para un
rango de temperaturas e identificar el proceso qumico de acuerdo a la
difusin o reaccin qumica propiamente dicha
III. FUNDAMENTO TEORICO
ENERGIA DE ACTIVACIN
Las molculas que reaccionan se llaman molculas activadas, y una colisin que causa
reaccin se llama colisin de rica energa. La explicacin del aumento de la velocidad
de reaccin con la temperatura, consiste en que el aumento de temperatura favorece
considerablemente el aumento de la fraccin ; de molculas que poseen gran exceso de
energa obre el promedio, habiendo as i un nmero mayor de colisiones de molculas que
poseen la necesaria energa de activacin para que se efecte la reaccin.
Los conceptos de estado activado y energa de activacin se han introducido para
explicar el pequeo nmero de colisiones fructferas en las reacciones qumicas. La
reaccin nicamente tiene lugar cuando las molculas reaccionantes poseen una
cantidad adicional de energa, por encima de la que poseen el promedio de las molculas
activadas. Esta energa adicional se denomina energa de activacin y cuando unas
molculas las poseen se dice que estn en un estado activado.
Por tanto la energa de activacin es la energa necesaria que deben poseer las molculas
activadas para dar lugar a la formacin de productos.
Cada reaccin posee una energa de activacin caracterstica. Las reacciones con
pequeas energas de activacin 'tienen lugar ms fcilmente que las reacciones de
energas de activacin altas.
En la figura la energa de activacin emitida por los productos es mayor que la energa de
activacin absorbida por los reaccionantes. La diferencia o efecto neto, es el calor de
reaccin a volumen constante.
TEORA DE LAS COLISIONES
Para que se produzca una reaccin qumica es necesario:
1) que los tomos o molculas posean la energa cintica suficiente para que al
chocar puedan romperse los enlaces de los reactivos (energa de activacin).
2) que el choque posea la orientacin adecuada para que puedan formarse los
enlaces nuevos.

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CATALIZADORES
Son sustancias que, incluso en cantidades muy pequeas influyen la velocidad de
una reaccin, pues aunque no intervengan en la reaccin global, si intervienen en su
mecanismo con lo que consiguen variar la energa de activacin (normalmente
disminuirla para que la reaccin se acelere).

ECUACION DE ARRHENIUS
Arrhenius, fue el primero que seal que la variacin de las constantes de velocidad
especfica de reaccin con la temperatura es una funcin logartmica y vara
inversamente proporcional con la temperatura y se puede representar por una ecuacin
similar a la usada para las constantes de equilibrio en funcin de la temperatura, esto es

E
d (ln k )
a2
dT
RT
Para calcular la energa de activacin de una reaccin basta entonces conocer
constante de velocidad a dos temperaturas Tambin puede calcularse grficamente. La
integracin simple de la-ecuacin, da como resultado:

donde A es una constante que tiene las mismas unidades que la constante de
velocidad; Ea es la energa de activacin (unidades de energa) y R es la constante
de los gases que se expresa en unidades compatibles con las de la energa de
activacin.
Esto significa que la comparacin grfica de In k contra 1/T en K dar lnea recta, figura
cuya pendiente es: -Ea/R, por tanto la pendiente de la linea recta permite el clculo de la
energa de activacin de la reaccin, Ea

Grfica para determinar la


Energa de Activacin

Experimentalmete calculamos K con el mtodo de Van Hof


Para nuestro estudio, se considera la siguiente reaccin

Na2 S 2 O3 H 2 SO 4 S Na2 SO4 H 2 O

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Que es una reaccin bimolecular, s la concentracin de una de las sustancias
reaccionantes se mantiene constante, de un modo general la velocidad de reaccione a
temperatura constante se expresa por la ecuacin
Durante la reaccin de descomposicin del to sulfato de sodio, el cido sulfrico debe
considerarse de una concentracin constante.El control de la velocidad de descomposicin
del to sulfato de sodio a temperatura constante se efecta por un mtodo
calorimtrico, es caracterstica la formacin de un precipitado de color amarillo
intenso, que se logra formar
En un determinado tiempo por la presencia de azufre en exceso.Para la determinacin de la
energa de activacin, el control de te velocidad de descomposicin debe realizarse
a distintas temperaturas
Y suponemos que la reaccin es controlada observando la transformacin de la
sustancia A,

dc
kcn
dt

la ecuacin cintica podemos escribir como:

En la que la concentracin de la sustancia, aparece elevado a una potencia n que representa el


orden de la reaccin
La reaccin del to sulfato de Sodio se calcula por la siguiente relacin de
volmenes:

C Na 2 S 2O3

a
* 0.5M
ab

Donde: a= volumen [ml] de Na2S2O3


b=Volumen [ml] de H2O

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL


MATERIALES
Una gradilla con 6 tubos de ensayo
3 vasos de 250 ml
Pipeta graduada
Termmetro
Bao mara
Cronmetro

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REACTIVOS
Na2S203
H2S04
H2O destilada

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Grafica esquema experimental


Para realizar el experimento se deben realizar los siguientes pasos:
Preparamos la solucin de Na2S203 , 0.18M colocando Na2S203*5H2O en un
matraz y colocar agua destilada hasta que tengamos 250ml.
En los tres vasos colocamos Na2S203 , 0.18M , H2S04 1:1 H2O destilada
respectivamente.
Con el termmetro medir la temperatura, realizaremos el experimento a
tres temperaturas : ambiente, 45C y 65C.
A un tubo colocamos cierta cantidad de Na2S203 , 0.18M y de H2S04 1:1 y
esperamos hasta que la reaccin se torne amarilla, que es el azufe
producido; ste tubo servir de muestra para el procedimiento del
experimento
En el tubo 1 colocamos 6ml de Na2S203 con la pipeta, en el tubo 2
colocamos 5 ml de, Na2S203 en el 3 4 ml; en el 4 3ml; y en el 5 2ml
Luego en los tubos 2,3,4 y 5 colocamos agua destilada hasta que se
complete a 6ml.
Una vez que todos los tubos contengan 6ml de Na2S203 a distintas
concentraciones, colocamos a todos los tubos 6ml de H2S04 1:1 y
controlamos con el cronmetro el tiempo que tarde la reaccin en tornarse
amarilla.
Para temperaturas de 45c y 65c debe colocarse el tubo en bao mara a
esa temperatura, la reaccin ser ms rpida si aumenta la temperatura
Registrar los datos en una tabla
V. DATOS Y RESULTADOS
DATOS
N
tubo

V[ml]
Na2S2O3

V[ml]
H2O

V[ml]
H2SO4

Na2S2O3
[M]

1
2

6
5

0
1

6
6

0.15
0.125

T=18
C
t[min]
5.25
8.28

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T=25
C
t[min]
3.06
6.25

T=35
C
t[min]
3.35
3.58
5

Pg.

T=55
C
t[min]
1.58
2.27

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3
4
5

4
3
2

2
3
4

6
6
6

0.100
0.075
0.050

13.02
29.52
49.25

8.15
11.15
23.29

4.27
5.38
8.34

3.39
4.38
5.01

RESULTADOS

cal
mol K

Ea 2525.30

VI. OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES


El presente laboratorio se trata de la energa de activacin, el cual se lleva a cabo
utilizando tubos de ensayo. En este laboratorio determinamos la energa de
activacin, obteniendo el siguiente resultado:

cal
mol K

Ea 2525.30

VII. BIBLIOGRAFIA
Ing. Mario Huanca Ibez
Gua de laboratorio en prcticas de Fisicoqumica
Edit. FNI. Oruro-Bolivia-2006
Gilbert W. Castelln
Fsico Qumica
Edit. Addison Wesley Iberoamericana- Mxico, 1994.

VIII. APENDICE
CALCULOS
Hallando el valor de k para las diferentes temperaturas
Con los datos experimentales se realizar la grfica C vs. t.

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Para 18C

Para 25C

Para 35C

Para 55C

Con la grfica realizamos el clculo de las pendientes:


tg

C 'C1 0.175 0.1333

0.0279 M min
t 't1
0.325 1.82

Para C1 a T=55C:

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tg

C 'C1 0.18 0.1417

0.031 M
min
t 't1
0.325 1.56

tg

C 'C1 0.195 0.1583

0.0226 M
min
t 't1
0.325 1.95

tg

C 'C1 0.2133 0.175

0.0179 M
min
t 't1
0.325 2.47

Para C2 a T=35C:

Para C3 a T=25C:

Para C4 a T=18C:
De la grfica calculamos las pendientes de las tangentes de color rojo:
tg

C 'C1 0.165 0.1333

0.0271 M
min
t 't1
0.65 1.82

Para C1 a T=55C:
tg

C 'C1 0.1733 0.1417

0.0195 M
min
t 't1
0.65 2.275

Para C2 a T=35C:
tg

C 'C1 0.1867 0.1583

0.0168 M
min
t 't1
0.65 2.34

Para C3 a T=25C:
tg

C 'C1
t 't1

0.2083 0.175
0.016 M
min
0.65 2.73

Para C4 a T=18C:
La frmula para la velocidad de reaccin es:
dC A
v
k C A n
dt
Para el sistema de ecuaciones a realizar las concentraciones C A en cada
ecuacin sern extrados de la grfica, en cada punto donde se haya trazado las
tangentes a cada curva:
Para C1 a T=55C:
0.0279 k 0.175 n ______1
0.0271 k 0.165 n ______2

Logaritmizando

ln 0.0279 ln k n ln 0.175 __________ 1


ln 0.0271 ln k n ln 0.165 __________1
0.0291 0.0588n

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k1 0.0221 / min

n1 2.0206 2

1 / T1 0.00305
Para C2 a T=35C:
0.031 k 0.18 n ______1
0.0195 k 0.1733 n ______2

Logaritmizando:

ln 0.031 ln k n ln 0.18 __________ 1


ln 0.0195 ln k n ln 0.1733__________1
0.4636 0.0379n
k 2 0.0251 / min

n2 2.3507 2

1 / T2 0.00324
Para C3 a T=25C:
0.0226 k 0.195 n ______1
0.0168 k 0.1867 n ______2

Logaritmizando:

ln 0.0226 ln k n ln 0.195 __________ 1


ln 0.0168 ln k n ln 0.1867 __________1
0.29657 0.0435n

k3 0.0301 / min

n3 2.2255 2

1 / T3 0.00335

Para C4 a T=18C:
0.0179 k 0.2133 n ______1
0.016 k 0.2083 n ______2

Logaritmizando:

ln 0.0179 ln k n ln 0.2133__________ 1
ln 0.016 ln k n ln 0.2083__________1
0.11221 0.02372n

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k 4 0.0371 / min

n4 2.1139 2

1 / T4 0.00343
N
1
2
3
4

Con los datos de k tenemos:


k
0.022
0.025
0.03
0.037

ln k
-3.8167
-3.6888
-3.5065
-3.2968

1/T
0.00305
0.00325
0.00336
0.00344

Grafica de 1/T Vs ln k (datos obtenidos)


Para la grafica tomamos en cuenta de que los valores de ln k son positivos

Ajustando la ecuacin por minimos cuadrados

y ax b
La ecuacin es:

y 1271.33x 7.7408

Donde tenemos que:


Los datos corregidos son
N
ln k
1
3.8632
2
3.6089
3
3.4691
4
3.3674

1/T
0.00305
0.00325
0.00336
0.00344

Grafica de 1/T Vs ln k (datos corregidos)

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pendiente tg

Ea
R

Despus de realizar la grfica tenemos:


Reemplazando datos:
tg

3.4691 3.6089
1270.91
0.00336 0.00325

Ea 1270.91 *1.987 cal

mol K

cal
mol K

Ea 2525.30

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