Вы находитесь на странице: 1из 46

...

5) ,
:
, , , , .

,

.

..
,


0,00010,015 .

(
) ,
0,3 ,
.

,
,
, ,


1 ; 2 ; 3 ; 4
; 5 ; 6 ; 7 ; 8 ; 9 ;
10 ; 11 ; 12 ; 13
; 14 ; 15 ; 16 ; 17
; 18 ; 19 ; 20 .



. 0,020,2%
2PbO UO3 P2O5 H 2O
ZnS PbS,
.
0,5 .
:=1:3 =68.

. 1,2%
U3O8. 80%.

. , ,

-

. , ,
, , .
-
, ,
.

, .

,
,
.
-
, ,

.
.





.

, ,

.

,
.

:
;
;
.

.
,
,
.
,
, .

, ,
.
4060 .


1 ; 2 ; 3 ; 4 - ;
5 ;6 ;7 ;
8 ; 9 ;10 ; 11
.

(1) (2),
.
(3) () (4). -
,
( ).
,
() 0,1 .
() (5),
(6).

(7).
.
,
(8) (9)
,
(10).

(11).



.
()
.

25 .


.

( , , .
), Fe3O4, FeTiO3, ZrSiO4
TiO2.


.
, ,
.

.
1000
2000
, .
8000
.
(, ) .
9598% ,
.

.
,
.


,
,
.


.
:
1) ;
2) ;
3) ;
4) C
.



:
1)
;
U3O8 +1/2 O2 3UO3
2) ();
C + O2 CO2 + Q
3) ;
4FeS2 + 11O2 2Fe2O3 + 8SO2
4) .
CaCO3 CaO + CO2

c
1 ;
2 ;
3 .



200 250.
.
,

.
UO 2H SO UO SO SO 2H O
2


,
,
.
.



(800900)
.
500 o C

U3O8 4C 6Cl 2

3UCl 4 4CO 2

TiO 2 C 2Cl 2 TiCl 4 CO 2


2Ta 2 O5 5C 10Cl 2 4TaCl 5 5CO 2

:
1) ;
2) -
.

,
.

C
.


,
8008500.

:
K 2O 2UO3 V2O5 2 NaCl 2 NaUO2 VO 4 2KCl
V2O5 2 NaCl 1 / 2O 2 2 NaVO3 Cl 2


800 850.

...,


.


.

, ,
,
,
,

, , .


,
, ,
,
.

:

UO3 H 2SO 4 UO 2SO 4 H 2O

(1)

Kp

a UO 2SO 4
a H 2SO 4

[ UO 2SO 4 ] UO 2SO 4

[H 2SO 4 ] H 2SO 4

a H 2SO 4
a UO 2SO 4

, UO 2 SO 4
.

(2)


H 2SO 4

(2)
:
[ UO 2SO 4 ]
Kc
(3)
[H 2SO 4 ]

. n H 2SO 4
1 , , 1

( n H 2SO 4 1 ) H 2SO 4.

Kc

(n H 2SO 4 )
V

(n H 2SO 4 )

(4)


(=1).

K c n H 2SO 4 K c 1;

K c n H 2SO 4 1 K c ;

1
n H 2SO 4 1
Kc

(5)

1
1 ,
c

, , .

,
. ,
,
, 0,1.

.


,

.
.


aA bB dD gG
g
d

D d G g D G
Kp

a
b
a
b
a d
a A a B A B A B

a dD a gG

(6)

a i , i , [i] , ,
.


,
,
, .

, .
(. ):

D d G g
Kc
A a B b


1- , 2-


,
, ,
, .
p
,
, i = 1 p = ,
.
i = 0 p (. 2)


I

1
Ci Zi2
2

(7)



,
p.
p
, (
, ).
,
T :

G o RT ln Kp

(8)


-:

G 0T H 0T TS0T

(9)

G 0T ,
H 0298 , S0298 .

T
0
0
H T H 298 C P dT
298

(10)

T
C P
0
0
ST S298
dT
298 T

(11)

T
T
C P
0
0
0
G T H 298 TS298 C P dT T
dT
298
298 T

(12)


T
dT T
0
0
0
G T H 298 TS298 T
C P dT
2
298 T 298

(13)

:
2

C P a 0 b1T c 2T c 2

1
T

(14)

(13) (14) :
G 0T H 0298 TS0298 T(a 0 M 0 b1M1 c 2 M 2 c 2 M 2 )

(15)

M0, M1, M2, M-2 - (13)


(14),
.
,
30 90 .
(298 )
:

G 0T H 0298 TS0298

(16)

H 0298 H 0( ) H 0298( )

(17)

S0298 S0( ) S0298( )

(18)

,

, :

G T RT ln K P RT ln q

G T G 0T RT ln q

(19)
(20)

q p q
, ( )
.

0
, , q = 1 G T G T RT ln K P .
(19), p > q
(
GT = 0, q = p). p < q
. , p
.

,
. , , :

CaSO 4( ) Na 2CO3 Na 2SO 4 CaCO3( )

CaSO 4( ) CO32 SO 24 CaCO3( )

(21)
(22)

L CaSO 4 a

Ca 2

SO 24

L CaCO 3 a 2 a 2
Ca
CO 3

ai .
L
L CaCO
CaSO 4
3

a 2
, a 2
SO 4
CO 3
a 2
a 2
Ca
Ca

L CaSO 4

L CaSO 4 6,1 10 5
2
Ca
KP

6,24 103
a 2 L CaCO 3 L CaCO 3 9,9 109
CO 3
SO 24

a
a

Ca 2

..
.

- p
.
:


,
, :
n

ne

:
RT a
E E0
ln
nF

(23)

0 , a= a;

F = 96493 / .

,
, ,
:

RT a A () a B()
0
0
E E II E I ( E II E I )
ln
(24)

nF a A () a B()
,
. EI =EII
RT a A () a B()
0
0
ln
E II E I
(25)
nF a A () a B()
0
0
0
E

E
I
II
,
Kp

nFE 0 RT ln P

(26)

(26) (8),

G 0 nFE 0

(27)

,
( ), , .


. ,
, :

UO3 H 2SO 4 UO 2SO 4 H 2O

(28)


,
, .
(28) :

G 0298 G 0UO SO G 0H O G 0UO G 0H SO


2 4
2
3
2 4

(29)

G 0298 1728375 237130 [1143400 691279] 130836 /


ln K p (130836) / 8,314 298 52,8

K p 8,48 10 22
,
.

UO 2 2H 2SO 4 MnO 2 UO 2SO 4 MnSO 4 2H 2O (30)


G 0298 G 0UO SO G 0MnSO 2G 0H O G 0UO G 0MnO
2
4
4
2
2
2
G 0H SO
2
4

(31)

G 0298 1728375 956600 2 237130 (1032900 466800


2 691279) 276977 /
ln K p (276977) / 8,314 298 111,8

K p 3,54 10 48
.

,
, ,
1015 /,
3050 /.
1020 /, 13 /.

.

.
,
. ,
.
, ,
,
. ,
11% .

(28).
10 / 76,3 /,
UO 2SO 4 3H 2O 1 / - 21 /.
:

G 21 76,3 55,3 /

(28):

G 0298 130836 55300 75536 /

K p 1,7 1013

(30):
G H .UO 2SO 4 3H 2O H .MnSO 4 2H .H 2SO 4
21 58 2 76,3 73,6 / .

(30):
G 0298 276977 73600 203377 /

K p 4,4 1035

, ,
.

UO3 3Na 2CO3 H 2O Na 4 UO 2 CO3 3 2 NaOH

(32)

[ UO 2 CO3 34 ]

[ UO 2 ][CO32 ]3

2 1018.


-,
,
.

.


, ,
, :
, , ,
,
, .
.
:
1.
;
2.
;
3. ;
4.
;
5.
.

,
,
(.).
,
, ,
,

.

,
0,03 .

.

.


:

,

.
.

,
,

dC1
C C2
D1F 1
d
1

(33)

F , ,
1 , ,
D1
2

, / c ,
1
, / ,
2 , / .
:
C 2 C3
dC 2

D2 F
(34)
d
2
D2
.
2 .
3
.

2
D2
1

1
D1

dC1
C1 F

1
d
2
D1 D 2

(35)

,
(K
.

1.

. ,
, . ,
,

,
.

2.
, .
( )
.

,
.
.
0,070,15 (100200 ),
0,150,3 .
,

.
3.
,
,
:
RT
1
D

(36)
N A 3d
10
1,5 2.


, ,
816 /.
4. ,

.

, ,
.
,
,
.

, 8 10 /.
5.

,
.

,
.
3560%.