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NORMALIDAD
ElconceptohistricodeEQUIVALENTE
Nonecesario
Equivalencia entrelascantidadesde
sustanciasquereaccionan:ideafundamental
eneldesarrollodelaQumicacomociencia
cuantitativayexacta.
LaLeydelasproporcionesequivalentesode
lasproporcionesrecprocasoleydeRichter
Wenzel finalesdels.XVIII
Sepuedeprescindirdelconceptode
Equivalente
NoesunidadSI
Bastaelconceptodemol paratodoclculo
estequiomtrico
Librosenterossinusarequivalentes
Lospesosdelosdiferenteselementosquesecombinanconun
mismopesodeunelementodado,sonlospesosrelativosa
aquelloselementoscuandosecombinanentres,obien
mltiplososubmltiplosdeestospesos.
Porquestudiarlo?
Equivalencia
Ejemplo:
K2Cr2O7 +6FeSO4+7H2SO4 3Fe2(SO4)3+Cr2(SO4)3+K2SO4 +7H2O
Parasimplificar losclculosestequiomtricos
Porqueexistemuchabibliografa enlaquese
utiliza
Ecuacinqumicaajustada
Baseparatodoslosclculosestequiomtricos necesarios
P.ej:datosdeanlisisdesuelo,planta
Hoytodavaestil conocerysaberemplear
esteconcepto
Clave:la relacinmolar
Dalaequivalenciaentrelosnmerosdemolesde
reactivosy/oproductossegnlaecuacinajustada
:equivalea
n(FeSO4)/n(K2Cr2O7)=6/1
6molFeSO4 1molK2Cr2O7
n(H2SO4)/n(Fe2(SO4)3)=7/3
7molH2SO4 3molFe2(SO4)3
n(FeSO4)/n(Fe2(SO4)3)=6/3=2/1
2molFeSO4 1molFe2(SO4)3
n(K2Cr2O7)/n(H2O)=1/7
1molK2Cr2O7 7molH2O
mltiplesrelacionesdeequivalencia
Refirindonosa1mol:
1 molK2Cr2O7 7 molH2SO4 6 molFeSO4 3 molFe2(SO4)3
1 molFeSO4 mol K2Cr2O7 1/7 molH2SO4 molFe2(SO4)3
1 molFe2(SO4)3 2molFeSO4 3/7 molH2SO4 molK2Cr2O7
relacionesdeequivalenciadistintasparalamismareaccin
Ymsendiferentesreacciones
Definicin
Puestosadesear
Equivalente
Facilitaralosclculosestequiomtricos
disponerdeunaunidaddecantidaddesustancia
quepermitaestablecerrelacionesmssencillas,
deserposible,relaciones1:1;
yqueesosucedaindependientedelareaccin,si
puedeser.
Estoseconsigueeligiendounpatrn ytomando
comounidadlacantidaddesustanciaque
equivalgaaunaciertacantidaddeesepatrn.
deunasustancia
EN UNA REACCIN DADA:
lacantidaddeesasustanciaque
equivalequmicamentede
algunaformaa1molde
hidrgeno(H) EN DICHA REACCIN.
Cualquierreaccinseproduce
equivalenteaequivalente
Paraconcretar
Seusanunasdefinicionesespecficas de
equivalenteencadatipodereaccin
Seconsideranequivalentessloentres tipos
dereacciones:
Reaccionescidobase
Reaccionesdeoxidacinreduccin
Reaccionesdeneutralizacininicaomettesis
esdecir,elnmerodeequivalentes(neq)decada
reactivooproductoqueinterviene(seconsume
oseproduce)enunareaccineselmismo
P.ej.,paralareaccindeantes
neq(FeSO4)=neq(K2Cr2O7 )=neq(Fe2(SO4)3)=neq(H2SO4)=
=neq(Cr2(SO4)3)=neq(K2SO4)=...
Estosuponeunaventaja:
noesnecesarialareaccinajustada
Aunquesueleserrequisitounconocimiento,almenos
parcial,delaestequiometra delareaccin
Qusignifica
"equivalequmicamentedealgunaforma"?
Cosasdiferentesendistintasreacciones.
Puedeserque:
libere unmoldehidrgeno(HoH+)deuncompuesto
losuministre
loreemplace
secombine conl
etc.
Puedeserunaequivalenciamsindirecta:
lacantidaddesustanciaquepresentalamismacarga
queunmoldeH+ (seapositivaonegativa)
oqueceda otome unmoldeelectrones
Pesoequivalente
PesoEquivalentePE(i) deunasustanciapara
unareaccindada eslamasaengramosdeun
equivalentededichasustanciaparaesa
reaccin.
DebiramosllamarloMasaEquivalente
Si
m:masadesustancia
n:cantidaddesustanciaenmoles
neq:cantidaddesustanciaenequivalentes
Aligualque
n=m/MM
ElPesoEquivalentedecadasustanciano esuna
constante
PEdepende delareaccin enquelasustancia
participa
principalinconvenientedelempleode
equivalentes
neq =m/PE
Unidades:
neq semideenequivalentes,
unidadque seabreviahabitualmentecomoeq.
Tambinpuedenusarsemltiplos/submltiploscomomeq.
Elpesoequivalentetieneunidadesdeg/eq.
Lamayordificultades,portanto,elusodelPE
correcto,adecuadoalareaccin
ElPesoEquivalenteessiempreigualalaMasaMolar
divididaporunnmeroquedependedelareaccin
loobtendremosapartirdelaMasaMolardividiendo
porunnmeroquedenotaremosconr
r=MM/PE =neq /n
susunidadessoneq/mol
aunquenosuelenexplicitarse,sinoquesesobreentienden
r sehadenominadovalenciafrecuentemente
sibienestadenominacinpuederesultarconfusayporello
laevitaremos
r esunnmeroentero
aunquepuedehaberexcepciones
r varasegneltipodereaccinenquela
sustanciaparticipa
y,adems,segnlareaccinconcretaquetienelugar
Iremosviendoencadatipodereaccinqu
representa
NosreferimosalmodelocidobasedeBrnstedLowry
Esdecir,r es
elnmerodeequivalentes (paralareaccin
considerada)quehayenunmoldelasustancia
larelacinentrelasmasasdeunmolyunequivalente
elfactordeconversindemolesaequivalentesy
viceversa:
neq =nry n=neq /r
PE=MM/r
comosloeslaMasaMolar
Reacciones
cidobase
Unequivalentedeuncido eslacantidaddesustancia
quecedeunmoldeH+.
Unequivalentedeunabase eslacantidaddesustancia
quetomaunmoldeH+.
r enestasreaccioneseselnmerodemolesde
protonesqueseintercambian(tomanoceden) por
cadamoldesustancia
=ndeprotonestomados/cedidosporcadamolcula(o
unidadfrmula)desustancia
PE=MM/nH+
Silabaseesunhidrxido:
reaccionacontantosprotonescomohidroxilos tiene:
PE=MM/nOH
ElPesoEquivalentepuedevariardeunareaccinaotra:
esfuncindecuntosH+ reaccionan,
no decuntostieneopuedenreaccionar:
Consideremosreaccionesdistintasdeunmismocidopoliprtico,
p.ej.,paraelfosfrico:
H3PO4 +3NaOH Na3PO4 +3H2O
PE(H3PO4)=MM/3
PE(H3PO4)=MM/2
PE(H3PO4)=MM/1
Reacciones
redox
puestoqueela.fosfricocederespectivamente3,2y1protones
SinoseespecificalareaccinnicuntosH+ intercambiaelcidoobase,
supondremosquenosreferimosalareaccintotal
i.e.,sinoseindicalareaccin,paraelcidofosfricosupondremosquePE=
MM/3,paraelsulfricooelhidrxidoclcicoPE=MM/2,etc.
Unequivalentedeoxidante eslacantidaddesustanciaque
tomaunmoldeelectrones.
Unequivalentedereductor eslacantidaddesustanciaque
cedeunmoldeelectrones.
r enestasreaccioneseselnmerodemolesdeelectronesquese
intercambian(tomanoceden)porcadamoldesustancia
=ndeelectronestomados/cedidosporcadamolcula(ounidad
frmula)desustancia
PE=MM/ne
Esenmerodeelectronesne sedetermina:
NO=(+6)(+3)=3 ?
Cr2O72 +14H+ +6 e 2Cr3+ +7H2O
Esque hay2tomosdeCrquesereduceneneliondicromato y,
portanto,2xNO =6
Tambinenreaccionesdeoxidacinreduccinunamisma
sustanciapuedetenerdiferentePEendistintasreacciones
I. 2Cl Cl2 +2e
II. Cl +H2OClO +2H+ +2e
III. Cl +3H2OClO3 +6H+ +6e
PE=MM/r
r
I
II
III
Cl
1
2
6
NaCl
1
2
6
CaCl2
2
4
12
FeCl3
3
6
18
yaqueloquehayquecontarsonloselectronesquetomaocede
unamolcula(ounidadfrmula)delasustanciaencuestin
Reacciones
inicaso
demettesis
Setratadereaccionesenquedoscompuestos
intercambianiones,frecuentementeconformacinde
compuestosinsolubles(precipitados)
Launidadfrmuladecadacompuestotendrtantas
cargasdeionespositivoscomodeionesnegativos
Unequivalentedeion eslacantidaddesustanciaque
contieneunmoldecargas.
Unequivalentedecompuesto eslacantidaddesustancia
quealdisociarseproporcionaunmoldecargaspositivas
(y,portanto,tambinunmoldecargasnegativas).
Lamismasustancia
endistintasreacciones
diferentesPE
r=2 comocidoqueda2H+
r=1 comocidosidaslo1H+
r=8 sisereduceasulfuro
r=6 sisereduceaS
r=2 siprecipitaBaSO4
NaCl tiene
r=1 siprecipitaAgCl
r=2 siseoxidaahipoclorito
r=8 siseoxidaaperclorato
Loquesesuelellamarlavalencia delion
Parauncompuesto:z eselnmerototaldecargas+(o)
quecontienelaunidadfrmula
Para
Porlotanto:
PasosaseguirparadeterminarelPE:
1. Identificareltipo dereaccin
2. Recordaraqucorresponder enesetipode
reaccin
3. Determinarelvalorder
y
4. CalcularPE=MM/r
H2SO4 tiene
Paradeterminarel
PesoEquivalente
r enestasreaccioneseselnmerodemolesdecargaspor
cadamoldesustancia
PE=MM/z
Paraunion(Mz+ oXz):z eselnmerodecargas
etc.
Tipodereaccin
cidobase
Redox
Intercambioinico
r=
nH+
ne
z
NORMALIDAD
NORMALIDAD
LaNormalidadenvaloraciones
Esunadelasprincipalesaplicacionesdeestaforma
deexpresarconcentraciones
Paraunavaloracinconlareaccin
aA +bB Prod.
EnelPuntodeEquivalencia
neq(A)=neq(B)
Comodeladefinicindenormalidad neq =NxV
proporcionalalanormalidad
DisolucionesdeigualnormalidaddedosreactivosAyB
Formadeexpresarlaconcentracin,anloga
alamolaridad,perousandoequivalentes
Sedefinecomo:elnmerodeequivalentes
desolutoporlitrodedisolucin.
SerepresentaporN
Susunidadessoneq/L
quesedesignanhabitualmenteporN
yselee"normal"
N = neq(sol) / VD
Recordando
neq =nr
yquelamolaridadesM=n(sol)/VD
N=Mr
Principalinconveniente:
lamismadisolucinpuedetenerdistintas
normalidadesparadistintasreacciones,
dadoquelamismasustanciapuedetenerdistintosPEpara
distintasreacciones.
Ejercicios
Debierasiempreespecificarselareaccinala
queserefierelanormalidad
Oalmenoselvalorder
Sinoseespecifica(locualesrelativamente
frecuente)deberentendersequela
normalidadserefierealtipodereaccinms
habitualparalasustanciaencuestin.
seequivalenvolumenavolumen
CalculamoselvolumendeH2SO4 necesarioparalareaccin:VxM=n
Qufraccindeunmolesunequivalentedelaespecieindicadaencadaunade
lassiguientesreacciones?:
Reaccin
a) N2H4 N2 +4H+ +4e
Tipo rfraccin
ro r=41/4
e)H3PO4 HPO4
f)
+2H+ab
g) Ca(ClO)2 Cl +.
r=21/2
Rel.M N
1M=4N
1M=6N
1M=6N
1M=2N
prec.r=2 1/21M=2N
ror=4
1/4
Vx0,15=12,2mmol
Reaccincidobase r=nH+
r(H2SO4)=2
1M=4N
neq(NaHCO3 )=m/PE=2,05g/84g/eq =0,0244eq
neq(H2SO4)=neq(NaHCO3)
A) Sinequivalentes:
n(H2SO4) 1mol0,006125molH2SO4
------------ = =
n(NaOH)2molx
N(H2SO4)=Mr =M2=0,30N
x=0,01225molNaOH
V(NaOH) x0,25M=0,01225molV=49mL
Reaccincidobase r=nH+
B)Conequivalentes:
V=81,3mL
B)Resolvemosusandoequivalentes:
r(NaHCO3 )=1 PE=MM
Deacuerdoalasiguientereaccin:H2SO4(ac)+2NaOH(ac)2H2O(l)+Na2SO4 (ac).
Sisetienen35mL deH2SO4 0,175M,cuntosmL deNaOH 0,25Msedebenadicionar
paraunareaccincompleta?
r(NaOH)=1
r(H2SO4)=2
N(NaOH)=M1=0,25N
V(a) xN(a) =V(b) xN(b)
N=Mr
N(H2SO4) =M2=0,350N
35mL0,35eq/L=V0,25eq/L
V=49mL
V(H2SO4)=0,0244eq /0,30eq/L=0,0813L=81,3mL
a) CalcularelpesoequivalentedelKMnO4.
b)CuntosgramosdeMnSO4 sernoxidadospor1,25gdeKMnO4 ?
1. MnO4 +4H+ +3e MnO2+2H2O
Mn2+ +2H2OMnO2 + 4H+ +2e
r(KMnO4)=3
r(MnSO4)=2
PE(KMnO4)=MM/3=158,03gmol1/3=52,68g/eq
2. neq(KMnO4) =neq(Mn2+)=neq(MnSO4)
neq(KMnO4)=m/PE=1,25g/52,68g/eq =2,37102 eq =neq(MnSO4)
PE(MnsO4)=MM/2=151,00gmol1/2=75,50g/eq
m(MnSO4)=neq(MnSO4)xPE=2,37102 eq x75,50g/eq =1,79g
Supongamosqueestamosinvestigandolasiguientereaccin:
Zn+V(OH)4 Zn+2 +?
yencontramosque2,14gdeZnreducena0,0218molesdeV(OH)4 . Culserel
estadodeoxidacindelvanadioenelproducto?
1. Reaccindeoxidacinreduccin:ElZnseoxidayelvanadiosereduce.Como
todaslasreacciones,ocurreequivalenteaequivalente,deformaque
neq(red)=neq(oxid)
2. ZnZn+2 +2e
r=2
PE(Zn)=MM/2=65,37g/2=32,69g/eq
2. ReactivoLimitante?Comprobamoscalculandoenequivalentes:
HBr
PE=MM/r=80,91g/mol/1=80,91g/eq
neq =m/PE=35,7g/80,91g/eq =0,441eq
Fe
PE=MM/r=55,85g/mol/3=18,62g/eq
neq =m/PE=10,2g/18,62g/eq =0,548eq
neq(Fe)>neq(HBr) ElHBr eselReactivoLimitante
3. Clculodelasmasasdeproductos:ApartirdelR.Lim.:
neq(HBr)=neq(H2) = neq(FeBr3)=0,441eq
m(H2)=neq(H2)xPE(H2)=0,445g
r(H2)=2 PE(H2)=MM/2=1,01g/eq
r(FeBr3)=3 PE(FeBr3)=MM/3=295,56/3=98,52g/eq
m(FeBr3)=neq(FeBr3)xPEFeBr3)=43,4g