1.2.

Trio analizs (titrimetriniai) metodai

Trio analizje nustatomoji mediaga (analit) neiskiriama i tirpalo ir nesveriama, o
jos kiekis apskaiiuojamas i suvartoto reagento (titranto) kiekio.
analizuojam tirpal reagento dedama tiek, kad jis pasidaryt
ekvivalentikas nustatomai mediagai. is procesas vadinamas titravimu.
Kadangi titravimas yra inomos koncentracijos tirpalo maiymas su
neinomos koncentracijos tirpalu, tai j atliekant svarbiausia yra kokiu nors
bdu nustatyti, kada
(kokiu momentu) sumaiomi ekvivalentiniai
reaguojani mediag kiekiai. is momentas vadinamas ekvivalentiniu
taku.
Trio analizje neatliekama svorio analizei bding daug laiko
reikalaujani operacij (nusodinimo, filtravimo, nuosd praplovimo,
diovinimo ir kt.). Todl chemins analizs praktikoje, kur tik tai manoma,
naudojamasi trio metodais.
Trio analizje naudojamos reakcijos turi vykti greitai ir mediagos
tarpusavyje turi reaguoti stecheometriniais santykiais. Reakcij pabaigai nustatyti (arba
reakcijos ekvivalentiniam takui nustatyti) daniausiai naudojami indikatoriai. Nesant
tinkamo indikatoriaus, ekvivalentin tak galima nustatyti matuojant tam tikro fizikinio
dydio ( elektrodo potencialo, savitojo elektros laidio, viesos absorbcijos ir kt.) kitim
titravimo metu.
Pagal naudojamos (vykdomos) titravimo metu reakcijos tip, trio analizs
(titrimetriniai) metodai yra skirstomi :
1). Neutralizacijos metodus (neutralizacijos reakcijos)
2). Oksidacijos-redukcijos metodus (oks-red. reakcijos)
3). Nusodinimo metodus (nusodinimo reakcijos)
4). Kompleksonometrinius metodus (kompleksini jungini susidarymo
reakcijos)
1.2.1. Neutralizacijos metodai
1.2.1.1 Vandenilio jon koncentracija ir pH rgi, bazi ir drusk
tirpaluose
Vandenilio jon koncentracija yra labai svarbi daugelyje mokslo ir technikos
srii. Nuosd susidarymas ir j tirpimas, pavyzdiui, karbonat, fosfat, sulfid,
priklauso nuo vandenilio jon koncentracijos tirpaluose. vairi neorganini ir organini
jungini oksidacijos-redukcijos reakcij eiga ir kryptis taip pat priklauso nuo vandenilio
jon koncentracijos. Rgi, bazi ir drusk titravimas priklauso nuo rgi-arm
pusiausvyros tirpaluose, todl svarbu inoti kaip i pusiausvyr galima pastumti vien
ar kit pus.
Panagrinkime bent trumpai vandens ir rgi disociacij, drusk hidroliz ir
pairkime kaip galima apskaiiuoti vandenilio jon koncentracij bei pH i
elektrolit tirpaluose, inant j koncentracijas ir atitinkam konstant reikmes.
Vanduo yra labai silpnas elektrolitas. Jo disociacij vyksta taip:
H2O H+ + OH(1)
Vandens disociacijos konstanta (K) turi toki iraik:
K=

C H C OH
C H 2O

(2)

25 0C temperatroje K = 1,8 10-16, o nedisocijuot vandens molekuli koncentracija

CH2O = 1000/18 = 55,56 mol/L. Sandauga K CH2O yra vadinama vandens jonine
sandauga ir ymima KH2O.
KH2O = CH+ COH(3)
state (3) lygyb konstantos ir nedisocijuot vandens molekuli koncentracijos
reikmes gauname:
CH+ COH- = 1,8 10-16 55,56 = 1 10-14
(4)
arba
CH+ COH- = 1 10-14 mol2/L2
(5)
(5) lygyb 25 0C temperatroje galioja bet koki mediag (rgi, bazi, drusk
ar j miini) vandeniniuose tirpaluose. inodami vandenilio jon koncentracijas
tirpaluose, mes galime pasakyti kokie jie yra rgts, arminiai ar neutrals. inant
bent vieno jono koncentracij tirpale, nesunku apskaiiuoti antro jono koncentracij,
naudojantis (5) lygybe. Taiau ymiai patogiau tirpal reakcij charakterizuoti naudojant
vandenilio rodikl pH:
pH = - lg CH+

(6)

arba
CH+ = 10 pH
(7)
Vadinasi, pH yra neigiamas deimtainis logaritmas molins vandenilio jon
koncentracijos tirpale.
Lygiai taip pat vandenini tirpal reakcij galima charakterizuoti per hidroksilo rodikl
pOH:
pOH = - lg COH (8)
arba
COH - = 10 pOH
(9)
Ilogaritmav (5) lygyb gauname:
pH + pOH = 14
(10)
t.y., bet kuri mediag vandeniniuose tirpaluose suma vandenilio rodiklio pH ir
hidroksilo rodiklio pOH 25 0C temperatroje yra pastovus dydis ir lygus 14.
vairius vandeninius tirpalus galima charakterizuoti taip:
Tirpalas
Rgtus
Neutralus
arminis
Vandenilio jon
> 10-7
= 10-7
< 10-7
koncentracija (CH+), mol/L
Hidroksilo jon
< 10-7
= 10-7
> 10-7
koncentracija (COH-),
mol/L
pH
<7
=7
>7
pOH
>7
=7
<7
a) Stipri rgi tirpalai. Stiprios rgtys praskiestuose vandeniniuose
tirpaluose pilnai disocijuoja jonus
HA H+ + A-,
(1)
todl vandenilio jon koncentracija juose yra lygi rgties koncentracijai:
CH+ = CHA
(2)
pH stipri rgi tirpaluose galima apskaiiuoti taip:

pH = - lg CHA

(3)

1 pavyzdys.Apskaiiuoti pH 0,01N HCl tirpale, jeigu = 100 .

Sprendimas.Turdami omenyje tai, kad HCl atveju normalin koncentracija yra lygi molinei
koncentracijai ir naudodamiesi (2) ir (3) lygybmis randame
pH = - lg CHA= - lg 0,01 = - lg 10 2 = - (- 2) = 2.
2 pavyzdys.Apskaiiuoti pH 0,03N HCl tirpale, jeigu = 100 .
Sprendimas. Naudodamiesi (2) ir (3) lygybmis randame
pH = - lg CHA= - lg 3 10 2 = - (lg 3 + lg 10 2) = - (0,48 2,00) = 1,52.

b) Silpn rgi tirpalai. i rgi disociacija yra grtamas procesas ir j

gerai charakterizuoja pusiausvyros (disociacijos) konstanta K:
HA H+ + A-;
K=

C H C A
C HA

(1)

(2)

Nelabai praskiestuose silpn rgi tirpaluose tik nedidel dalis rgties

molekuli yra suskil jonus ir didioji rgties dalis yra molekuli pavidalu, todl
galima laikyti, kad nedisocijuot rgties molekuli koncentracija (CHA) yra lygi bendrai
rgties koncentracijai (CR):
CHA = CR
(3)
I disociacijos reakcijos lygties (1) matome, kad vandenilio jon koncentracija (C H + )
yra lygi anijon koncentracijai (CA-)
CH + = C A (4)
stat (3) ir (4) lygybi reikmes disociacijos konstantos (2) iraik, gauname:
CH C A
(C H ) 2
=
(5)
K=
C HA
CR

CH =

K RCR

pH skaiiavimui patogu naudoti toki iraik:

pKR = - lg KR.

(6)

(7)

Tada
pH = - lg (KR CR)1/2 = - 1/2 lg KR - 1/2lg CR =
= 1/2pKR 1/2 lg CR.
(8)
Vienmoliariniams silpn rgi tirpalams (CR = 1 mol/L), lg 1 = 0, tada
(8) iraika pasidaro dar paprastesn:
pH = 1/2pKR.
(9)
1 pavyzdys. Apskaiiuoti pH 0,0035 M acto rgties tirpale, inant, kad KR = 1,7 10- 5..
Sprendimas. Sprendimui reikia panaudoti (7) ir (8) iraikas:
pKR = - lg KR = - lg 1,7 10- 5 = 4,77
pH = 1/2pKR 1/2 lg CR = 1/2 4,77 1/2 lg 3,5 10 3 = 2,39 + 1/2 2,46 = 3,62.
2 pavyzdys. Apskaiiuoti pH 0,1 M HCN tirpale, jeigu inoma, kad pKR = 9,2.
Sprendimas. Skaiiavimui galima panaudoti (9) iraik:
pH = 1/2pKR = 1/2 9,2 = 4,6.

c) Silpn daugiavandenili rgi tirpalai. Norint apskaiiuoti pH silpn

daugiavandenilini rgi tirpaluose, reikia panaudoti atitinkam disociacijos konstant
reikmes. Pavyzdiui, anglies rgties disociacija vyksta dviem pakopom:
H2CO3 H+ + HCO3 HCO3- H+ + CO32-.
Atitinkamos disociacijos konstantos turi tokias reikmes:
K1 = CH + CHCO3 - / CH2CO3 = 3 10 7 (pK1 = 6,5);
K2 = CH + CCO3 2- / CHCO3 - = 6 10 -11 (pK2 = 10,2);
Matome, kad antros pakopos disociacijos konstantos K2 reikm yra 5000 kart maesn
u K1 reikm. Vadinasi, antroji disociacijos pakopa praktikai neturi jokios takos pH
reikmei. Maa K1 reikm taip pat rodo, kad HCO3 jon koncentracija rgties tirpale
taip pat yra labai nedidel ir, kad didioji dalis anglies rgties yra molekuli pavidale.
Todl, pavyzdiui, 0.01 N anglies rgties tirpale pH galima apskaiiuoti taip:
pH = 1/2 pK1 1/2 lg CR = 1/26,5 1/2lg 10 2 = 3,25 + 1 = 4,25.
Analogikai galima apskaiiuoto kit silpn daugiavandenili rgi tirpal pH. iuo
atveju svarbu neumirti, kad skaiiavimuose reikia naudoti tiktai pirmos pakopos
disociacijos konstantos reikm.
d) Stipri bazi tirpalai. iuo atveju daroma prielaida, kad nelabai
koncentruotuose tirpaluose armai yra pilnai suskil jonus ir hidroksilo jon
koncentracija yra lygi armo koncentracijai. Vandenilio jon koncentracij galima surasti
naudojantis vandens jonine sandauga:
CH + = 10 14 / COH -

(10)

Taiau paprasiau yra naudotis tokia iraika:

pOH = - lg COH - ,
o inant pOH reikm, pH galima surasti i lygybs pH + pOH = 14.
1 pavyzdys. Apskaiiuoti pH 0,005 N NaOH tirpale.
Sprendimas. Kadangi NaOH yra stipri baz, tai ji bus pilnai suskilusi jonus ir tirpale hidroksilo
jon koncentracija bus lygi armo koncentracijai
COH - = CB = 5 10 3 mol/L.
Tada
pOH = - lg COH - = - lg 5 10 3 = 2,3
ir
pH = 14 2,3 = 11,7.
2 pavyzdys. Apskaiiuoti pH 0,5 N NH4OH tirpale.
Sprendimas. inoma, kad amonio hidroksido disociacijos konstanta yra lygi:
KNH4OH = CNH4+ COH- / CNH4OH = 1,85 10 5
Tada
pK = - lg 1,85 10 5 = 4,73
Tirpalo pOH galima apskaiiuoti panaiai, kaip ir pH silpnos rgties tirpale, t.y.
pOH = 1/2pKB 1/2lg CB = 1/2 4.73 1/2lg 5 10 1 = 2,36 + 0,15 = 2,51.

e) Drusk, sudaryt i silpn rgi ir stipri bazi, tirpalai

Didioji dauguma drusk yra stiprs elektrolitai, t.y., vandeniniuose tirpaluose
jos yra praktikai pilnai suskilusios jonus. Druskoms, kurios yra sudarytos i
vienvalenio katijono ir vienvalenio anijono disocijuoja taip:
BA = B+ + A- (B+ - metalo katijonas, A- - rgties liekanos anijonas)
Tokiame tirpale jon koncentracijos yra lygios druskos koncentracijai:
CB+ = CA- = CDr.
(1)

Jeigu katijonas B+ yra stiprios bazs, o anijonas A- stiprios rgties, tai tokio tipo
druskos nesihidrolizuoja ir tirpalas ilieka neutralus (pH = 7).
Jeigu druska sudaryta i stiprios bazs ir silpnos rgties, tai dalis anijon susijungia su
vandens tiekiamais vandenilio jonais ir susidaro silpna (silpnai disocijuojanti) rgtis
A- + HOH HA + OH- .
(2)
Tipalas armja (jame ima vyrauti OH jonai). Tokio tirpalo pH galima apskaiiuoti
remiantis (2) reakcijos pusiausvyros konstanta ir inant pasigaminusios silpnos rgties
disociacijos konstant bei druskos koncentracij.
KR = CH+ CA- / CHA
(3)
(2) reakcijos hidrolizs konstanta turi toki iraik:
Khidrolizs = CHA COH- / CA(4)
Padaugin ir padalin i iraik i vandenilio jon koncentracijos gauname:
Khidrolizs = CHA COH- CH+/ CA- CH+ = KH2O / KR
(5)
i iraika rodo, kad hidroliz vyksta geriau keliant tirpalo temperatr (didja
KH2O
reikm). Kita vertus, hidroliz vyksta tuo lengviau, kuo maesn besigaminanios
silpnos rgties disociacijos konstanta.
I (2) lygties matome, kad
COH- = CHA.
(6)
Turdami omenyje (1) ir (6) lygybes ir stat j reikmes (5) lygyb, gauname:
Khidrolizs = CHA COH- / CA- = COH-2 / CDr = KH2O / KR
arba
COH-2 = KH2O / KR CDr
(7)

(7) lygyb parodo priklausomyb tarp tirpalo armingumo, vandens disociacijos, rgties
disociacijos ir druskos koncentracijos. I (7) lygybs galima ivesti formul, kuri leidia
apskaiiuoti pH tokio tipo drusk tirpaluose:
CH+ 2 = K2H2O / COH-2 = K2H2O KR / KH2O CDr = KH2O KR / CDr
arba
CH+ =

K H 2O K R
C Dr

(8)

Pam (8) lygybs neigiam deimtain logaritm gauname:

lg CH+ = - 1/2lg KH2O 1/2lg KR + 1/2lg CDr
arba
pH = 7 + 1/2pKR +1/2lg CDr
Vienmoliariniams tirpalams lg CDr = 0 ir (9) lygyb turi toki iraik:
pH = 7 + 1/2pKR
Pavyzdys. Apskaiiuoti pH 0,1 M CH3COONa tirpale.
Sprendimas. Naudodamiesi (9) lygybe randame:
pH = 7 + 1/2pKR +1/2lg CDr = 7 + 1/2 4,77 + 1/2lg 10-1 =
= 7 + 2,39 0,5 = 8,89.

f) Daugiavandenili rgi drusk tirpalai

(9)
(10)

Pavyzdiu gali bti Na2CO3 arba Na3PO4. Toki drusk tirpal pH skaiiavimui
gali bti naudojamos aukiau pateiktos (9) ir (10) formuls. Svarbu prisiminti, kad pH
skaiiavimui Na2CO3 tirpaluose reikia naudoti antros pakopos anglies rgties
disociacijos konstant, o Na3PO4 tirpaluose fosforo rgties treios pakopos
disociacijos konstant.
1 pavyzdys. Apskaiiuoti pH 1 M Na2CO3 tirpale ir hidrolizs laipsn h, jeigu inoma, kad anglies
rgties pK1 = 6,5, o pK2 = 10,2.
Sprendimas. stat duomenis (10) formul gauname:
pH = 7 + 1/2pK2 = 7 + 1/2 10,2 = 12,1.
Turdami pH reikm, galime apskaiiuoti hidrolizs laipsn h procentais 1 M Na 2CO3 tirpale.
Pirmiausiai randame pOH reikm, o po to COH-:
pOH = 14 pH = 14 12,1 = 1,9.
COH- = 10 pOH = 10 1,9 = 1,1 10 2 mol/L.
h = COH- 100 / Cdruskos = 1,1 10 2 100 / 1 = 1,1 %.
2 pavyzdys. Apskaiiuoti pH 0,5 M Na3PO4 tirpale, jeigu inoma, kad fosforo rgties pK1 = 2,1,
pK2 = 7,2 ir pK3 = 12,3.
Sprendimas. stat duomenis (9) formul gauname:
pH = 7 + 1/2pK3 +1/2lg Cdruskos = 7 + 1/2 12,3 + 1/2lg 0,5 = 7 + 6,15 0,15 = 13,0.

g) Rgi drusk tirpalai

Nesileisdami ilgus ir pakankamai sudtingus teorinius ivediojimus pateiksime
galutines iraikas, kuriomis naudojantis galima apskaiiuoti pH rgi drusk
tirpaluose. Ivedant ias iraikas buvo vadovaujamasi prielaida, kad pH reikm maai
keiiasi, keiiantis druskos koncentracijai.
Dvivandenili rgi (pvz., H2CO3, H2SO3 ) druskoms:
CH+ = K 1 K 2 ,
(1)
tada
pH = pK1 + pK2 / 2
(2)
1 pavyzdys. Apskaiiuoti pH NaHCO3 tirpale, jeigu inoma, kad anglies rgties pK1 = 6,5, o
pK2 = 10,2.
Sprendimas. stat duomenis (2) formul gauname:
pH = pK1 + pK2 / 2 = 6,5 + 10,2 / 2 = 8,35 (armin reakcija).
2 pavyzdys. Apskaiiuoti pH NaHSO3 tirpale, jeigu inoma, kad sulfitins rgties pK1 = 1,8, o
pK2 = 7,2.
Sprendimas. stat duomenis (2) formul gauname:
pH = pK1 + pK2 / 2 = 1,8 + 7,2 / 2 = 4,5 (rgtin reakcija).

emiau lentelje pateiktos formuls, kuri pagalba galima apskaiiuoti

vandenilio ar hidroksilo jon koncentracijas, pH ar pOH vairiuose tirpaluose.
Tirpalas

Formuls vandenilio ar hidroksilo jon

koncentracijoms (CH+, COH-), pH ar pOH

skaiiavimui
CH = CR ;
pH = - lg C R = p C R

1. Stiprios praskiestos rgties

tirpalas
(pvz., HCl, HNO3 ir pan.)
2. Stipraus praskiesto armo tirpalas
(pvz., NaOH, KOH ir pan.)
3. Silpnos rgties tirpalas
(pvz., CH3COOH)
4. Silpnos bazs tirpalas
(pvz., NH4OH)
5. Silpna rgtis kartu su jos druska
(pvz., CH3COOH + CH3COONa)
6. Silpna baz kartu su jos druska
(pvz., NH4OH + NH4Cl)
7. Druskos, sudarytos i silpnos
rgties ir stiprios bazs, tirpalas
(pvz., CH3COONa)

C OH = C ;
pOH = - lg C = pC

pK R lg C R
2
=
;
=
pK B lg C B
C OH = K B C B ; pOH =
2
C
CR
pK R lg R
CH K R
pH
C Dr
=
=
C Dr ;
CH

C OH

CH =

KB

C
CB
pK B lg B
pOH
C Dr
=
C Dr ;

K H 2O K R

; pH = 7 +

C Dr

1
pK R +
2

1
lg C Dr
2

8. Druskos, sudarytos i stiprios

rgties ir silpnos bazs, tirpalas
(pvz., NH4Cl)

CH =

9. Silpn dvivandenili rgi

drusk tirpalai (pvz., Na2CO3)

CH

10. Silpn dvivandenili rgi

rgios druskos (pvz., NaHCO3)

CH

ymjimai:
K R ir K B
pK R ir
deimtainiai
K 1, R
ir

pH

K RCR

K H 2O C Dr

; pH = 7 KB
1
1
pK B lg C Dr
2
2
K H 2O K 2 , R
1
=
; pH = 7 + pK 2, R +
2
C Dr
1
lg C Dr
2
=

K 1, R K 2, R

pH

pK 1, R pK 2, R

- atitinkamai rgties ir bazs disociacijos konstantos;

pK B - atitinkamai rgties ir bazs disociacijos konstant neigiami
logaritmai;
K 2, R - atitinkamai rgties pirmoji ir antroji disociacijos konstantos;

C R , C B ir C Dr - atitinkamai rgties, bazs ir druskos molims koncentracijos.

Pateiksime po vien praktinio skaiiavimo pavyzd kiekvienam i i deimties

tirpal:
1. 0,1 M HCl tirpalas.
C H = C R = 0,1(10 1) mol/L; pH = - lg 0,1 = 1.
2. 0,1 M NaOH tirpalas

C OH = C = 0,1 mol/L; pOH = - lg C = - lg 0,1 = 1; pH = 14 - pOH = 14

1 = 13.
3. C CH
CH =

COOH

= 0,1(10 1) mol/L, K R = 1,8 10 5.

K RCR =

1.8 10 5 10 1

= 1,36 10 3 mol/L;

pH

= 3 lg 1,36 = 3 0,13 = 2,87.

4. C NH4OH = 0,02 mol/L, K NH4OH = 1,8 10 5.
C OH = K B C B =
pOH

=-

1.8 10 5 0.02 = 6 10
4
lg 6 10 = 3,22; pH = 14 - pOH

5. C CH 3 COOH
CH = K R

mol/L;
= 14 3,22 = 10,78
= 0,2 mol/L, C CH 3COONa = 0,1 mol/L, K R = 1,8 10 5.

CR
0.2
= 1,8 10 5
= 3,6 10 5 mol/L; pH = lg 3,6 10 5 =
C Dr
0.1

4,44.
6. C NH4OH = 0,4 mol/L, C NH4Cl = 0,1 mol/L, KNH4OH = 1,8 10 5.
C OH = K B

CB
0.4
= 1,8 10 5
= 7,2 10 5 mol/L; pOH = - lg 7,2 10 5 =
C Dr
0.1

4,14;
pH

= 14 - pOH = 14 4,14 = 9,86.

7. C CH 3COONa = 0,1 mol/L, K R = 1,8 10 5.
CH =

K H 2O K R
C Dr

10 14 1.8 10 5
= 1,35 10 9 mol/L;
0. 1

= lg 1,35 10 9 = 8,87.
8. C NH4Cl = 0,1 mol/L, KNH4OH = 1,8 10 5.
pH

CH =

K H 2O C Dr
KB

10 14 0.1
= 7,4 10 6 mol/L; pH = lg 7,4 10 6 =
5
1.8 10

5,13.
9. CNa2CO3 = 0,1 mol/L,

CH =

K H 2O K 2 , R
C Dr

K 2 R = 6 10 11.
10 14 6 10 11
= 2,4 10 12 mol/L;
0. 1

= lg 2,4 10 12 = 11,62.
10. NaHCO3 tirpalas, K 1, R = 3 10 7 ir K 2, R = 6 10 11.
pH

CH =
pH

K 1, R K 2, R =

3 10 7 6 10 11

= lg 4,2 10 9 = 8,38.

Uduotys savarankikam darbui

= 4,2 10 9 mol/L;

1.

Apskaiiuoti i tirpal pH: a) 0,1 N HCl; b) 0,1 N CH 3COOH; c) 0,1 N H3PO4. (Ats.: a)
1; b) 2,88; c) 1,84.
2. Apskaiiuoti HCl tirpalo pH, jeigu 100 mL tirpalo yra 0,365 g. HCl. (Ats.: 1).
3. Apskaiiuoti i tirpal pH: a) 0,1 N KOH; b) 0,2 N NH 4OH; c) jeigu 200 mL tirpalo yra 4
g NaOH. (Ats.: a) 13; b) 11,28; c) 13,70).
4. Apskaiiuoti tirpalo pH, jeigu jo 250 mL yra 0,3 g CH3COOH. (Ats.: 3,23).
5. Apskaiiuoti tirpalo pH, jeigu jo 1 litre yra 0,02 molio CH 3COOH ir 0,001 molio
CH3COONa. (Ats.: 3,46).
6. 500 mL 0,1 N acto rgties pilta 500 ml 0,2 N natrio acetato tirpalo. Apskaiiuoti tirpalo
pH. (Ats.: 5,06).
7. Apskaiiuoti tirpalo pH, jeigu 200 mL tirpalo yra 10,7 g amonio chlorido ir 3,4 g amonio
hidroksido. (Ats.: 9,26).
8. 30 mL 0,2 N HCl pilta 20 mL 0,2 N NaOH. Apskaiiuoti miinio pH. (Ats.: 1,4).
9. 25 mL 0,1 N NaOH tirpalo pilta 10 ml 0,1 N HCl.Apskaiiuoti tirpalo pH. (Ats.: 12,57).
10. 40 ml 0,1 n acto rgties tirpalo pilta 10 mL 0,1 N NaOH tirpalo. Apskaiiuoti tirpalo
pH. (Ats.: 4,28).

Bet kurios neutralizacijos reakcijos esm sudaro tokia reakcija:

H+ + OH- H2O.
Kitaip tariant, tarpusavyje reaguoja vandenilio jonai, kuriuos vandeniniuose
tirpaluose duoda rgtys arba rgtini savybi turinios mediagos, su hidroksilo
jonais, kuriuos vandeniniuose tirpaluose duoda bazs arba bazini savybi turinios
mediagos, sudarydami labai blogai disocijuojanias vandens molekules.
Vandenilio ir hidroksilo jonai, o taip pat ir vandens molekuls yra bespalviai. Tad kokiu
bdu galima nustatyti ekvivalentin tak? Tai galima padaryti dviem bdais: naudojant
tinkam indikatori arba potenciometriniu bdu (matuojant pH kitim titravimo metu).
Daugel met ekvivalentinio tako nustatymui buvo naudojami taip vadinami rgtiniaiarminiai indikatoriai. Ties sakant, ir iuo metu jie pakankamai danai ir plaiai
naudojami. I daugelio iuo metu inom rgtini-armini indikatori daniausiai
naudojami du metiloranas ir fenolftaleinas (medicin. purgenas). Labai svarbi
rgtini-armini indikatori savyb yra ta, kad jie keiia savo spalv tam tikrame pH
intervale. Kai kurie daniau vartojami rgtiniai-arminiai indikatoriai yra pateikti 3
lentelje.
3 lentel. Rgtiniai-arminiai indikatoriai
Indikatorius

Indikatoriaus spalva
Rgioje
arminje
terpje
terpje

Metilo geltonasis

raudonas

geltonas

Indikatoriaus
spalvos
pasikeitimo
pH intervalas
2,9 4,0

Dimetilaminazobenzolas
(Metiloranas)
Natrio alizarinatas

raudonas

geltonas

3,1 4,4

geltonas

violetinis

3,7 5,2

Metilo raudonasis

raudonas

geltonas

4,4 6,2

p-nitrofenolis

bespalvis

geltonas

5,0 7,0

Rozalin rgtis

geltona

raudona

6,8 8,0

Reikalingas
indikatoriaus
kiekis 10-iai mL
titruojamo tirpalo
1 laas 0,1 %
tirpalo 90 %
spirite
1-2 laai 0,1 %
tirpalo
1 laas 0,1 %
tirpalo
1 laas 0,2 %
tirpalo 90 %
spirite
1-5 laai 0,1 %
tirpalo
1 laas 0,1 %
tirpalo 90 %
spirite

Fenolftaleinas

bespalvis

avietinis

8,0 10,0

Timolftaleinas

bespalvis

mlynas

9,3 10,5

Alizarino geltonasis

geltonas

violetinis

10,0 12,0

1-5 laai 0,1

tirpalo 70
spirite
1 laas 0,1
tirpalo
1 laas 0,1
tirpalo

%
%
%
%

Kodl rgtiniai-arminiai indikatoriai keiia spalv ir kodl kiekvienas

indikatorius j keiia tam tikrame, tik jam charakteringame, pH intervale? Manoma, kad
nedisocijuotos indikatoriaus molekuls yra vienos spalvos, o j jonai kitos. Rgtiniaiarminiai indikatoriai yra silpnos organins bazs arba silpnos organins rgtys. Dl to
j disociacija vyksta silpnai ir ji yra grtama. Disociacijos pusiausvyr galima pastumti
vien ar kit pus pridjus tirpal stipri rgi ar bazi, t.y. H+ ar OH- jon.
Sakykime, kad indikatorius yra silpna organin rgtis. Bendru atveju jos
formul galima urayti taip: HA. Toks indikatorius vandeniniame tirpale daugiau ar
maiau disocijuoja:
HA H+ + A(1)
(raudonos sp.) (geltonos sp.)
Tarkime, kad nedisocijuotos indikatoriaus molekuls yra raudonos spalvos, o
anijonas (A-) geltonos spalvos (metilorano atvejis). Tokio indikatoriaus vandeninis
tirpalas turs tarpin (tarp raudonos ir geltonos), t.y. oranin spalv, nes jame vyraus
raudonos spalvos nedisocijuotos molekuls (HA) ir bus iek tiek geltonos spalvos
anijon (A-). Dedant tok tirpal stiprios rgties jame dids H + jon koncentracija ir
(1) reakcijos pusiausvyra persistums kair pus, t.y. tirpale vyraus raudonos spalvos
HA molekuls. Jeigu indikatoriaus tirpal pridsime stiprios bazs (pvz. NaOH), tai
bdamas rgtimi indikatorius reaguos su baze:
HA + NaOH NaA + H2O.
(2)
Pasigaminusi druska NaA gerai disocijuos jonus ir tirpale ims vyrauti geltonos spalvos
anijonai A-. Panaiai samprotaujant galima paaikinti vis kit rgtini-armini
indikatori spalvos pasikeitim.
Nustatyta, kad pH intervalas, kuriame indikatorius keiia spalv, apytikriai gali bti
apskaiiuotas taip:
pH = pK 1
(3)
ia: K indikatoriaus disociacijos konstanta.
Tarkime, kad indikatoriaus disociacijos konstanta K = 1 10- 4. Tada pK bus lygus:
pK = -lg 1 10- 4 = 4.
(4)
stat i reikm (3) lygyb, gauname:
pH = 4 1.
(5)
Vadinasi, io indikatoriaus spalvos pasikeitimo pH intervalas bus 3,0 5,0. Iki pH 3
indikatorius turs vien spalv, o vir pH 5 kit. pH intervale 3,0 5,0 bus miri
spalva. Kai kuri rgtini-armini indikatori spalvos pasikeitimo pH intervalai yra
pateikti ????? lentelje.
????? lentel. Rgtiniai-arminiai indikatoriai
Spalvos
Spava
Spava
Indikatorius
pasikeitimo pH
rgiojeterpje
arminjeterpje
intervalas

Pikrino rgtis
Metilo violetinis (I)
Krezolo raudonasis
Metilo violetinis (II)
p-metilo raudonasis
Timolo mlynasis (I)
Tropeolinas 00
Metilo violetinis
2,6-Dinitrofenolis
Bromfenolio mlynasis
Kongas raudonasis
Metilo oraninis
Metilo oraninis
Etilo oraninis
Alizarino raudonasis S
Bromkrezolio aliasis
Bromkrezolio melynasis
Metilo raudonasis
Propilo raudonasis
Metilo purpurinis
Chlorfenolio raudonasis
p-Nitrofenolis
Lakmusas
Bromkrezolo purpurinis
Bromtimolo mlynasis
Briliantinis geltonasis
Neutralus raudonasis
Fenolio raudonasis
m-Nitrofenolis
Fenolio raudonasis
Krezolio raudonasis (II)
Timolio mlynasis (II)
Fenolftaleinas (I)
Fenolftaleinas (II)
Timolftaleinas (I)
Timolftaleinas (II)
Nilo ydrasis
Diazovioletinis
Indigokarminas
2,4,6-Trinitrotoluenas

bespalvis
geltonas
raudonas
geltonas
raudonas
raudonas
raudonas
mlynas
bespalvis
geltonas
mlynas
raudonas
raudonas
raudonas
geltonas
geltonas
geltonas
raudonas
raudonas
purpurinis
geltonas
bespalvis
raudonas
geltonas
geltonas
geltonas
raudonas
geltonas
bespalvis
geltonas
geltonas
geltonas
bespalvis
bespalvis
bespalvis
bespalvis
mlynas
geltonas
mlynas
bespalvis

geltonas
alias
geltonas
mlynas
geltonas
geltonas
geltonas
violetinis
geltonas
mlynas
raudonas
geltonas
oranin
geltonas
purpurinis
ydras
mlynas
geltonas
geltonas
alias
raudonas
geltonas
mlynas
rykiai raudonas
mlynas
oraninis
gintarinis
raudonas
geltonas
raudonas
tamsiai raudonas
mlynas
rausvas
raudonas
mlynas
ydras
raudonas
violetinis
geltonas
oraninis

0,1 0,8
1,13 0,5
0,2 1,8
1,0 1,5
1,0 3,0
1,2 2,8
1,3 3,2
2,0 3,0
2,0 4,0
3,0 4,6
3,0 5,0
3,1 4,4
3,1 4,0
3,4 4,5
3,7 5,0
3,8 5,4
3,8 5,4
4,2 6,2
4,6 6,6
4,8 5,4
4,8 6,4
5,0 7,0
5,0 8,0
5,2 6,8
6,0 7,6
6,6 8,0
6,7 8,0
6,7 8,4
6,7 8,6
6,8 8,4
7,0 8,8
8,0 9,6
8,0 9,6
8,2 10,0
9,3 10,5
9,3 10,6
10,1 11,1
10,1 12,0
11,6 14,0
12,0 14,0

Indikatoriaus parinkimas
tirpal, kuriame yra tam tikras rgties ekvivalent kiekis, pridjus tok pat
kiek armo ekvivalent, rgtis laikoma nutitruota (neutralizuota). Reikia, kad
indikatorius iuo momentu pakeistu spalv. Kiekvienam titravimui galima parinkti

tinkam indikatori inant ekvivalentinio tako pH reikm ir indikatoriaus spalvos

kitimo pH interval.
pH reikm ekvivalentiniame titravimo take priklauso nuo titravimo metu susidaranios
druskos hidrolizs produkt, kitaip tariant, nuo neutralizacijos reakcijoje dalyvaujanios
rgties ir bazs stiprumo. Atsivelgiant tai yra galimi tokie atvejai:
Indikatori miiniai
Kartais ekvivalentiniam takui nustatyti geriau tinka indikatori miinys,
negu vienas kuris indikatorius, nes gerai parinktas miinys rodo rykesn spalvos
kitim tam tikrame pH intervale.
Metiloranas-indigokarminas. Jis gaunamas 1 litre vandens itirpinus 1 g
metilorano ir 2,5 g indigokarmino. Toks indikatorius arminje terpje yra alias,
pasidaro pilkas, kai pH 4, o dar rgtesnje aplinkoje tampa violetiniu. Paruotas
indikatoriaus tirpalas laikomas tamsaus stiklo butelyje.
Bromkrezolo aliasis (0,1 ) metilo raudonasis (0,1 ). Gaunamas maiant 3
dalis pirmojo su 2 dalimis antrojo. Spalv keiia, kai pH 5,1; rgtesnje terpje yra
raudonas, o armingesnje alias.
Fenolftaleinas (0,1 ) metileno aliasis (0,1 ). Gaunamas maiant 1 dal
pirmojo su 2 dalimis antrojo. Rgioje terpje esti alias, jei pH 8,8, jis gelsvas ir
jei pH 9,0, - violetinis.
Krezolo raudonasis (0,1 ).- timolo mlynasis (0,1 ). Gaunamas maiant 1 dal
pirmojo su 3 dalimis antrojo. Rgioje terpje esti geltonas, arminje violetinis. Kai
pH 8,2, esti rykiai raudonas, o jei pH 8,4, virsta violetiniu.
pH reikm ekvivalentiniame titravimo take priklauso nuo titravimo metu susidaranios
druskos hidrolizs produkt, kitaip tariant, nuo neutralizacijos reakcijoje dalyvaujanios
rgties ir bazs stiprumo. Atsivelgiant tai yra galimi keturi atvejai:
1.Stipri rgtis titruojama su stipriu armu arba atvirkiai (pvz., HCl +
NaOH)
iuo atveju tirpale gaminasi nesihidrolizuojanti druska (NaCl), todl sumaiius
ekvivalentinius rgties ir armo kiekius, t.y. pasiekus ekvivalentin tak, tirpalas tampa
neutralus (pH 7). Vadinasi, stipri rgi ir stipri arm titravimo ekvivalentinis
takas sutampa su neutraliuoju taku.
Siekdami supaprastinti titravimo kreivs skaiiavim tarkime, kad tirpiniai yra
visikai suskil jonus ir kad titravimo metu tirpalo tris nekinta. Tarkime, kad 1 N HCl
titruojame su 1 N NaOH.
Prie pradedant titravim 1 N HCl tirpale pH bus lygus:
pH -lg 1 0.
Pridjus 90 % reikaling rgties neutralizavimui arm, rgties koncentracija,
o su ja ir vandenilio jon koncentracija sumas iki 0,1 dalies. Tuomet:
CH+ 1/10; pH -lg 0,1 1.
Pridjus 99 % arm:
CH+ 1/100; pH -lg 0,01 2.
Pridjus 99,9 % arm:
CH+ 1/1000; pH -lg 0,001 3.
Dabar uteks 1-2 arm tirpalo la, kad bt perengtas ekvivalentinis takas,
kuriame pH 7. Pridjus 100,1 % arm, tirpalas taps 1/1000 N OH- jon atvilgiu:
COH- 1/1000 10 -3; CH+ 10 -14/10 -3 10 -11; pH -lg 10 -11 11.

Nuo paskutinij 1-2 armo tirpalo la pH reikm paoka nuo 3 iki 11. Vadinasi,
praktikai vis tiek, kuriame intervalo take nuo pH 3 iki pH 11 laikysime titravim
baigt, kadangi visas intervalas perokamas mau arm tirpalo kiekiu. Tai vaizdiai
iliustruoja titravimo kreiv (????? Paveikslas).

???pav. pH kitimas, titruojant silpn rgt stipriu armu

I paveikslo matyti, kad titruojant stipri 1 N rgt stipraus armo 1 N tirpalu,
ekvivalentiniam takui nustatyti praktikai tinka visi indikatoriai, keiiantieji spalv
intervale nuo pH 3 iki pH 11, o titruojant 0,01 N rgt su 0,01 N armu, keiiantieji
spalv intervale tarp 6-8 pH.
Titruojant stipri rgt stipriu armu arba atvirkiai, praktikais sumetimais vartojami
tie indikatoriai, kuri neveikia ore esantis CO 2 (tiksliau kalbant anglies rgtis, kuri i jo
gaminasi). Tuo pasiymi metiloranas arba metilo raudonasis. Jie vartojami titruojant
druskos, sieros arba azoto rgtis su armini metal hidroksidais arba karbonatais.
Jeigu laikyti, kad 0,1 N HCl tirpale visos rgties molekuls yra suskilusios jonus
( = 1 arba 100 %), tai galima apskaiiuoti kaip keisis pH titruojant 25 mL 0,1 N HCl
tirpalo su 0,1 N NaOH tirpalu (skaiiuojant pH buvo imtas domn ir tirpalo
praskiedimas). Gauti rezultatai pateikti ???? lentelje ir ???? paveiksle.
???? lentel. pH kitimas titruojant 25 mL 0,1 N HCl tirpalo su 0,1 N NaOH tirpalu
Titravimui
Bendras
CH+, mol/L
COH-, mol/L
pH
sunaudotas 0,1 N tirpalo tris,
NaOH tirpalo tris,
mL
mL
0
25,0
1 10 1
1 10 13
1,00
2
13
5,0
30,0
6,67 10
1,5 10
1,18
10,0
35,0
4,29 10 2
2,33 10 13
1,37
2
13
15,0
40,0
2,50 10
4 10
1,60
2
13
20,0
45,0
1,11 10
9 10
1,95
24,0
49,0
2,04 10 3
4,9 10 12
2,69

24,5
24,9
25,0
25,1
25,5
26,0
28,0

1,01 10 3
2 10 4
1 10 7
5 10 11
1 10 11
5 10 12
1,5 10 13

49,5
49,9
50,0
50,1
50,5
51,0
53,0

9,9 10 12
5,0 10 11
1 10 7
2 10 4
9,9 10 4
1,96 10 3
6,67 10 2

14
12

pH

10
8
6
4
2
0
0

10

15

20

0.1 N NaOH tirpalo tris, m L

25

30

3,00
3,70
7,00
10,30
11,00
11,30
12,82

2.Silpna rgtis titruojama su stipru armu arba atvirkiai (pvz., CH3COOH

+ NaOH)
Titruojant silpn rgt su stipriu armu, ekvivalentiniame take pH visada bna
didesnis u 7, kadangi titravimo metu besigaminanti druska hidrolizuojasi, sudarydama
blogai disocijuojani rgt ir gerai disocijuojant arm. Vadinasi, tirpale vyrauja
hidroksilo jonai ir ekvivalentinio tako nustatymui reikia naudoti indikatorius, kurie
keiia spalv arminje terpje (fenolftaleinas ir pan.).
3.Silpnas armas titruojamas su stipria rgtimi arba atvirkiai (pvz.,
NH4OH + HCl)
Titruojant silpn arm su stipria rgtimi, ekvivalentiniame take pH visada bna
maesnis u 7, kadangi titravimo metu besigaminanti druska hidrolizuojasi, sudarydama
gerai disocijuojani rgt ir silpnai disocijuojant arm. Vadinasi, tirpale vyrauja
vandenilio jonai ir ekvivalentinio tako nustatymui reikia naudoti indikatorius, kurie
keiia spalv rgioje terpje (metiloranas, metilo rauda ir pan.).

pav. pH kitimas, titruojant silpnas rgtis su stipriu armu

4.Silpna rgtis titruojama su silpna baze arba atvirkiai (pvz., CH3COOH +
NH4OH)
iuo atveju tirpale gaminasi silpnos rgties ir silpnos bazs druska
(CH3COONH4). Tokio tipo druskos lengvai hidrolizuojasi. Ekvivalentiniame titravimo
take tirpalo pH priklausys nuo rgties ir bazs disociacijos konstant reikmi
(paprasiau kalbant, nuo rgties ir bazs stiprumo). Jeigu rgtis yra stipresn u baz,
tai ekvivalentiniame take pH< 7, jeigu baz stipresn u rgt, tai pH > 7. Ms
nagrinjamu atveju (CH3COOH + NH4OH), acto rgties ir amonio hidroksido
disociacijos konstantos yra visikai vienodos (1,75 10 -5), todl ekvivalentiniame take
tirpale vandenilio ir hidroksilo jon koncentracijos bus lygios ir

pH = 7 (r. ????? pav.). Jeigu silpnos rgties disociacijos konstantos reikm bt

didesn negu bazs, tai ekvivalentiniame titravimo take pH bt silpnai rgioje
terpje ir atvirkiai.

??? pav. pH kitimas, titruojant silpn rgt silpnu armu

Reziumuojat, reikia pasakyti, kad reikt vengti titruoti silpn rgt su silpnu armu,
kadangi iuo atveju ekvivalentiniame take nra staigaus pH uolio ir nustatyti
ekvivalentin tak yra labai sudtinga. Nustatant silpnos rgties tirpalo koncentracij,
reikia naudoti inomos koncentracijos stipraus armo tirpal, o nustatant silpno armo
tirpalo koncentracij, naudoti inomos koncentracijos stiprios rgties tirpal.
Rgi miiniai ir daugiavandenils rgtys
Titruojant rgi miinius, gaunami keli ekvivalentiniai takai. Juos galima
pastebti, parenkant tinkamus indikatorius. Savaime aiku, kad praktikai tiksliai
miiniai nutitruojami tik tada, kai ekvivalentiniai takai yra toli vienas nuo kito. Kitaip
tariant, kai rgi disociacijos konstantos yra labai skirtingos. Titruojant stiprios ir
silpnos rgties miin, pirmiausiai neutralizuojama stipri rgtis ir pasiekiamas
ekvivalentinis takas. Apskaiiuojant io ekvivalentinio tako pH galima nekreipti
dmesio silpnos rgties buvim. Po to neutralizuojama silpna rgtis.
Daugiavandenils rgtys titruojasi kaip rgi miiniai. Vandenilio jon koncentracija
ir pH pirmajame ekvivalentiniame take gali bti apskaiiuoti taip:
CH+ = K1K2; pH = (pK1 + pK2).
ia K1 ir K2 atitinkamai disociacijos konstantos, o pK1 ir pK2 atitinkam disociacijos
konstant neigiami deimtainiai logaritmai.
Kai dvivandenils rgties disociacijos konstantos labai skiriasi, (K 1: K2 = 10 000), toki
rgt galima titruoti stipriais armais ir kaip vienekvivalent, ir kaip diekvivalent, tik
reikia parinkti atskirus indikatorius, parodanius atskirus ekvivalentinius takus.
???? paveiksle pateikta maleino rgties titravimo su NaOH tirpalu kreiv. Maleino
rgtis yra nesoti dikarboksilin rgtis (HOOCCH=CHCOOH). ios rgties K 1 = 1,5
10 -2 ir K1 = 1,3 10 - 6. Kadangi maleini rgties disociacijos konstant reikms
smarkiai skiriasi, titravimo kreivje aikiai matomi du pH uoliai (du ekvivalentiniai
takai). Pirmj ekvivalentin tak balima rasti naudojant indikatori metiloran, o
antrj- indikatori fenolftalein.

0,1 N NaOH tirpalo tris, ml

??? pav. Maleino rgties titravimo su NaOH kreiv.
Pavyzdiui, fosforo rgties pK1 = 1,96 ir pK2 = 6,7. Pirmajame ekvivalentiniame
take pH = (1,96 + 6,7) = 4,33. Vadinasi, pirmojo ekvivalentinio tako nustatymui
tinkamas indikatorius yra metiloranas. Geram dvivandenils rgties titravimui, kai
titruojamas tik pirmasis vandenilis, btina slyga:
pK2 pK1 > 4.
Prieingu atveju indikatoriaus spalvos perjimas yra nerykus. Duotame pavyzdyje
minta slyga yra tenkinama, nes:
pK2 pK1 = 6,7 1,96 = 4,74.
Neutralizavus fosforo rgties pirmj vandenil, antrasis titruojami kaip vienvandenil
rgtis, tik, suprantama, reikia naudoti kit indikatori. Fosforo rgiai iuo atveju tinka
timolftaleinas. Su metiloranu fosforo rgtis titruojami kaip vienekvivalent, o su
timolftaleinu kaip diekvivalent.
Treioji fosforo rgties disociacijos konstanta yra labai maa, todl jos negalima titruoti
kaip triekvivalents.

0,1 N NaOH tris, mL

??? pav.Daugiavandenili rgi titravimo su 0,1 N NaOH kreivs; 25 mL 0,1 N
H3PO4 (kreiv A), 25 mL 0,1 N H2C2O4 (kreiv B), 25 mL 0,1 N H2SO4 (kreiv C).
Anglies rgties disociacijos konstantos yra tokios:
K1 = 3 10 -7 ir pK1 = 6,5, K2 = 6 10 -11 ir pK1 = 10,22.
Titruojant H2CO3 tirpal NaOH tirpalu, neutralizuojamas pirmasis rgties vandenilis ir
gaminasi NaHCO3. Pirmajame ekvivalentiniame take pH bus toks:

pH = ( pK1 + pK2) = (6,5 + 10,22) = 8,36.

Taigi, H2CO3 galima titruoti kaip vienekvivalent rgt naudojant indikatori
fenolftalein arba timolo mlynj. Kadangi arti ekvivalentinio tako pH kinta i lto,
todl patogumo dlei spalvos palyginimui naudojamas k tik paruotas NaHCO 3 tirpalas
ir toks pat indikatoriaus kiekis.
Antroji H2CO3 disociacijos konstanta yra tokia maa, kad ios rgties negalima titruoti
kaip diekvivalents. Norint H2CO3 (arba NaHCO3) nutitruoti kaip diekvivalent rgt,
naudojamas atvirktinio titravimo metodas. Jo esm yra tokia: tiriamj tirpal dedamas
tiksliai atmatuotas inomos koncentracijos Ba(OH)2 tirpalo perteklius. Vyksta tokios
reakcijos:
H2CO3 + Ba(OH)2 BaCO3 + 2H2O;
NaHCO3 + Ba(OH)2 BaCO3 + NaOH + H2O.
Po to nuosdos nufiltruojamos ir filtrate su inomos koncentracijos rgties (HCl,
H2SO4, HNO3) tirpalu nustatomas nesureagavusio Ba(OH)2 kiekis. ia titruojami stiprs
armai su stipria rgtimi, taiau indikatoriai tinka tik tie, kurie keiia spalv arminje
terpje, pavyzdiui, fenolftaleinas.
Drusk, sudaryt i stipri bazi ir silpn rgi, titravimas
Tokio tipo druskos vandeniniuose tirpaluose hidrolizuojasi, sudarydamos stipr
arm ir silpn rgt. Pridjus stiprios rgties tokios druskos vandenin tirpal,
druskos anijonai (A-) jungiasi su stiprios rgties vandenilio jonais (H +) sudarydami
silpn rgt:
A- + H+ HA.
Ekvivalentinis takas pasiekiamas, kai pridtos rgties kiekis yra ekvivalentikas
titruojamos druskos katijonui (armams). Reakcijos metu besigaminanti silpna rgtis
iek tiek disocijuoja atpalaiduodama vandenilio jon, todl ekvivalentinis takas yra
rgioje terpje (pH = 4 5). Titravimo metu arti ekvivalentinio tako smarkiai kinta
pH. iuo atveju ekvivalentinio tako nustatymui tinka metilorano tipo indikatoriai.
Tokiu bdu galima nutitruoti KCN, Na2CO3, boraks ir kitas druskas:
KCN + HCl KCl + HCN;
Na2B4O7 + 2HCl + 5H2O 2NaCl + 4H3BO3.
???? paveiksle pateikta Na2CO3 titravimo su druskos rgtimi kreiv.

0,1 N HCl tris, mL

???? pav. Na2CO3 titravimo su 0,1 N HCl kreiv.
Neutralizacijos metod standartins mediagos ir i j gaminami
standartiniai tirpalai

Standartinmis mediagomis vadinamos tokios mediagos, i kuri svrimo bdu

galima pagaminti tiksliai inomos koncentracijos tirpalus. Tokiu bdu pagaminti tirpalai
yra vadinami standartiniais tirpalais. Papildomai kokiais nors metodais ar bdais tikrinti
toki tirpal koncentracijos jau nebereikia.
Standartinius arm tirpalus galima pagaminti naudojant tokias analitikai arba
chemikai varias mediagas: Na2B4O7 10 H2O (natrio tetraboratas dekahidratas,
boraksas), Na2CO3 (bevandenis natrio karbonatas, soda), NaHCO3 (natrio
hidrokarbonatas, geriamoji soda), HgO gyvsidabrio(II) oksidas, NaIO3 (natrio jodatas),
Na2C2O4 2 H2O (natrio oksalatas dihidratas) ir kt.
Boraksas. Boraksas yra druska, sudaryta i stiprios bazs ir silpnos rgties.Tokio tipo
druskos reaguoja su vandeniu (hidrolizuojasi), sudarydamos stipri baz ir silpn rgt:
Na2B4O7 + 7H2O 2NaOH + 4H3BO3.
Titruojant tok tirpal su rgtimi, neutralizuojamas vienas i hidrolizs reakcijos
produkt ir pusiausvyra stumiasi dein pus. Tas vyksta tol, kol pilnai
neutralizuojamas NaOH.
Boraksas kaip standartin mediaga yra patogus tuo, kad turi didel ekvivalento mas
[E(Na2B4O7 10 H2O)

M
381.42
=
= 190,71 g/mol]. Sveriant didesn
2
2

mediagos kiek, padaroma santykinai maesn svrimo paklaida. Tam , kad pagaminti 1
litr 0,1 N tirpalo, reikia pasverti 19,0710 g borakso.
Natrio karbonatas. Natrio karbonatas bna bevandenis (Na2CO3) ir su deimia
molekuli vandens (Na2CO3 10H2O
). Pirmu atveju soda gali bti adsorbavusi tam
tikr kiek higroskopinio vandens, antru atveju- vlgi, nra pilnos garantijos dl vandens
molekuli skaiiaus. Todl abiem atvejais druskos pirmiausiai ikaitinamos 270-300 0C
temperatroje porceliano arba platinos tiglyje iki pastovios mass:
Na2CO3 10H2O Na2CO3 + 10H2O.
Panaiai, kaip ir boraksas, natrio karbonatas hidrolizuojasi sudarydamas NaOH:
Na2CO3 + 2H2O 2NaOH + H2CO3.
Matome, kad i vieno molio sodos pasigamina du moliai natrio armo. Vadinasi, soda
yra diekvivalent mediaga:
E(Na2CO3) =

M
106
=
= 53 g/mol.
2
2

Tam , kad pagaminti 1 litr 0,1 N tirpalo, reikia pasverti 5,300 g sodos

Natrio hidrokarbonatas. Panaiai, kaip ir soda, natrio hidrokarbonatas

pirmiausiai ikaitinamos 270-300 0C temperatroje porceliano arba platinos tiglyje iki
pastovios mass:
2NaHCO3 Na2CO3 + H2O + CO2.
Toliau, truoiant standartin tirpal, elgiamasi taip pat, kaip ir sodos atveju.
Gyvsidabrio oksidas (HgO). HgO naudojimas standartine mediaga remiasi
kompleksinio jono susidarymu ir kalio arm atsipalaidavimu, reaguojant jam su KI:
HgO + 4KI + H2O K2[HgI4] + 2KOH.
Raudonos spalvos HgO tirpinamas KI tirpale ir gaunamas bespalvis arminis tirpalas.
Reakcijos lygtis rodo, kad i 1 molio HgO susidaro 2 moliai KOH. Vadinasi, HgO yra
diekvivalent mediaga. T.y. jo ekvivalentas apskaiiuojamas taip:
E(HgO) =

M
216,59
=
= 108,295 g/mol.
2
2

Tam , kad pagaminti 1 litr 0,1 N tirpalo, reikia pasverti 10,8295 g HgO ir apie 34-35 g
KI.
Titruotieji tirpalai
Daniausiai ruoiami HNO3, H2SO4, HCl, o taip pat KOH ir NaOH titruotieji
tirpalai. Pirmiausiai pagaminami apytiksls koncentracijos tirpalai, o vliau nustatoma j
tiksli koncentracija naudojant atitinkamus tiksliai inomos koncentracijos tirpalus.
Ruoiant HNO3, H2SO4 ir HCl tirpalus pravartu inoti bent apytikslias koncentruot
rgi normalines koncentracijas. ios, o taip pat molins i rgi koncentracijos
pateiktos ????? lentelje.
????? lentel. Kai kuri koncentruot rgi apytikrs normalins ir molins
koncentracijos
Rgtis
Molin
Normalin
koncentracija,
koncentracija,
mol/L
ekv/L
3
66 % HNO3 ( = 1,40 g/cm )
14,7
14,7
38 % HCl ( = 1,19 g/cm3)
12,4
12,4
3
96 % H2SO4 ( = 1,84 g/cm ) 18,0
36,0
99,5 % CH3COOH ( = 1,40 23,2
23,2
3
g/cm )
Nordami pagaminti titruotj kurios nors i rgi tirpal, pirmiausiai
apskaiiuojame kok tr koncentruotos rgties reikia atmatuoti. Tai atliekama
naudojant formul:
V1 N1 = V2 N2,
(1)
ia: V1 ir N1 koncentruotos rgties tris ir normalingumas;
V2 ir N2 praskiestos rgties tris ir normalingumas.
Pavyzdys. Kiek mL koncentruotos (96 %) sieros rgties reikia paimti, kad pagaminti 1 litr 0,1
N tirpalo?
Sprendimas. Tirpalui pagaminti reikaling koncentruotos sieros rgties tr randame naudodami
(1) formul ir lentelje pateikt koncentruotos rgties normalin koncentracij:
V1 36 = 1000 0,1,
V1 =

1000 0,1
= 2,78 mL.
36

2,78 mL konc. sieros rgties 1 litro matavimo kolboje praskiediami iki yms, tirpalas gerai
sumaiomas ir tiksli jo koncentracija nustatoma titruojant su inomos koncentracijos arm tirpalu.