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CINETICA DE LAS REACCIONES DE POLIMERIZACION

La velocidad total de polimerizacin como tambin la longitud de las cadenas polimricas


formadas en la polimerizacin de adicin estn determinadas por las velocidades de los
procesos individuales de iniciacin, propagacin y trmino.
El mecanismo general para la conversin de monmero o polmeros, usando un iniciador
tpico de radicales I, puede describirse con el siguiente conjunto de ecuaciones:
(1).- Iniciacin:
I = Iniciador, peroxido orgnico o AIBN
M =Monmero
R = Radical de bajo peso molecular (radical primario)
M1 = Radical polimrico con una unidad de monmero (M) en la cadena.
(2).- Propagacin de la cadena:
La velocidad de desaparicin del monmero se expresa como:
Para las cadenas largas, la cantidad de monmero consumido en la iniciacin es pequea
comparada con la
que se consume en la propagacin, lo que permite escribir la ecuacin anterior de la
siguiente manera:
(3).- Terminacin de la cadena.
(a).- Por combinacin.
Si se asume que ambas reacciones son cinticamente equivalentes, se puede escribir
una ecuacin de velocidad generalizada para el proceso de terminacin.
Con algunas suposiciones vlidas, se pueden obtener expresiones simples para la
velocidad de polimerizacin (Vp) y grado de polimerizacin (GP).

Tabla de datos experimentales

MMA monmero 3ml


In 0.03g
Solvente 1ml de metil xileno

Charola
1
2
3
4

Wi
0.51
0.59
0.63
0.56

Calculos
Determinar
%S = Wf Wi / Wm
%S = 0.54 0.51 / 1.02 = 0.0244 = 2.44%
%S = 0.64 0.59 / 1.2 = 0.0416 = 4.16%
%S = 0.71 0.63 / 1.1 = 0.0727 = 7.27%
%S = 0.66 0.56 / 1.13 = 0.0884 = 8.84%

Wm
1.02
1.2
1.1
1.13

Wf
0.54
0.64
0.71
0.66

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