CINTICA QUMICA

Ley de velocidad de una reaccin.

Marianella Tellez Lazaro

Jose F. Zabaleta Perez

Profesora Marley Vanegas

Universidad del atlntico

Facultad de Ingeniera
Programa de Ingeniera Qumica
Termodinmica Qumica II
2014

ndice

1. INTRODUCCIN...................................................................................................3
2. MARCO TEORICO................................................................................................4
2.1 CINETICA QUIMICA.........................................................................................4
2.2 LEY DE LA VELOCIDAD................................................................................4
2.3 ORDEN DE LA REACCION...........................................................................4
2.4 FACTORES QUE.AFECTAN LA VELOCIDAD DE LA REACCION...............5
2.5 ANALISIS DE LOS RESULTADOS CINETICOS............................................5
2.5.1 Metodo diferencial....................................................................................5
2.5.2 Metodo integral 6
2.5.3 Metodo del aislamiento.. 7
2.5.4 Metodo de las velocidades iniciales 7
2.6 MECANISMOS DE REACCION.8
2.7 VIDA MEDIA DE REACCION.9
3. OBJETIVOS.........................................................................................................10
3.1 OBJETIVOS GENERALES............................................................................10
3.2 OBJETIVOS ESPECIFICOS..........................................................................10
4. METODOLOGA..................................................................................................11
4.1 MATERIALES.................................................................................................11
4.2 EXPERIMENTO 1..........................................................................................12
4.3 EXPERIMENTO 2: Evaluar el efecto de un catalizador.................................13

2. MARCO TEORICO
2.1 CINTICA QUMICA.
La termodinmica nos permite conocer la espontaneidad no espontaneidad de
las reacciones, pero no nos informa de la rapidez con que tendr lugar el proceso
de transformacin de los reactivos en productos: puede ser rpida, lenta, o
incluso, puede no ocurrir nunca de modo apreciable. El estudio de estos aspectos
es el objeto de la cintica qumica [1].
La cintica qumica es la parte de la qumica que trata de la velocidad con que
suceden las reacciones, de los factores que influyen en ella y del mecanismo a
travs del cual los reactivos se transforman en productos [1].
2.2 LEY DE LA VELOCIDAD.
La ley de velocidad expresa la relacin de la rapidez de una reaccin con la
constante de rapidez y la concentracin de los reactivos, elevados a alguna
potencia., esta es proporcional a la concentracin de reactivos y la constante de
proporcionalidad k recibe el nombre de constante de rapidez. [2] Se obtiene esta
forma:

Donde y especifican las relaciones entre las concentraciones de los reactivos

A y B y la rapidez de la reaccin.

2.3 ORDEN DE LA REACCIN.

La suma de los exponentes a los que se elevan todas las concentraciones de
reactivos que aparecen en la ley de rapidez, el orden de reaccin permite
comprender la dependencia de la reaccin con las concentraciones de los
reactivos.

__________________
[1]

http://www.politecnicocartagena.com/wpcontent/uploads/2012/11/cinetica_quimica.pdf
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/24-ley-de-velocidad-y-orden-dereaccion.html
[2]

2.4 VARIABLES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE LA REACCIN.

Existen varios factores que afectan la rapidez de una reaccin qumica:

Las constantes de velocidad de la mayora de reacciones aumentan cuando

se incrementa la temperatura porque al aumentarla incrementa la energa
cintica de las molculas.

Si los reactivos estn en disolucin o son gases encerrados en un

recipiente, cuanto mayor sea su concentracin, ms alta ser la velocidad
de la reaccin en la que participen, ya que, al haber ms partculas en el
mismo espacio, aumentar el nmero de colisiones.

Si en una reaccin interactan reactivos en distintas fases, su rea de

contacto es menor y su rapidez tambin es menor. En cambio, si el rea de
contacto es mayor, la rapidez es mayor.

2.5 ANALISIS DE LOS RESULTADOS CINETICOS

2.5.1 Mtodo diferencial.
Se emplea la ecuacin de velocidad en su forma diferencial (sin integrar)

Y a partir de las experiencias se obtienen los valores de C y t, y se representan

grficamente [3].

______________________
[3]

https://es.scribd.com/doc/28780295/Metodo-Diferencial

Se halla la pendiente de esta curva para distintos valores de la concentracin.

Est pendiente, dC/dt, son las velocidades de reaccin para las concentraciones
consideradas.

2.5.2 Mtodo integral.

Este mtodo toma como premisa que las expresiones de velocidad son de hecho
ecuaciones diferenciales las cuales se pueden aplicar mtodos analticos para
resolverlas [4].
Expresin general de la velocidad de reaccin

Donde C es la concentracin del reactivo y n el orden del mismo.

Se Simplifica este mtodo si se trabaja con reactivos en exceso.
Para ello se realizan experimentos en los cuales hay un gran exceso de todos los
reactivos excepto uno, y las concentraciones de los otros reactivos se toman
constantes

________________________
[4]

http://reaccionesunefm.files.wordpress.com/2009/05/metodo-integral-hasta-vida-fraccionaria.pdf

Se toma la expresin de velocidad

Una vez integrada la expresin, esta se transforma en una ecuacin que esta la
concentracin en funcin del tiempo. Si la reaccin est bien adaptada a la
expresin del orden correspondiente, se puede calcular fcilmente la constante K
de la velocidad. Este mtodo resulta de prueba y ensayo hasta que una ecuacin
se ajuste al comportamiento de la reaccin.

2.5.3 Mtodo del aislamiento.

Este mtodo es muy practico cuando la expresin de velocidad depende de la
concentracin de mas de un reactivo.
Por tanto:

Para hacer uso de este mtodo hay que hacer las siguientes consideraciones que
se muestran a continuacin:

La concentracin de todos los reactivos excepto uno se encuentre en gran exceso.

Las concentraciones de los reactivos en exceso se mantendrn constantes a lo
largo de la reaccin qumica.

2.5.4 Mtodo de las velocidades iniciales.

Se basa en medir la velocidad inicial de la reaccin para diferentes
concentraciones iniciales de un reactivo.

Suponiendo que se midi dos concentraciones de A

[A 01] [A02] y mientras se
mantiene constante [B0], [C0] de esta manera, se halla el orden.

2.6 MECANISMOS DE REACCIN

Desde el punto de vista termodinmico, en una reaccin qumica, los reactivos
constituyen el estado inicial y los productos el estado final. Al pasar del estado
inicial al estado final, se produce un cambio de la energa libre. Cuando el cambio
es negativo se dice que la reaccin es espontnea y no existe ningn impedimento
termodinmico para que la reaccin se produzca, sin embargo este enfoque slo
tiene en cuenta las propiedades de reactivos y productos aislados, no incluye los
posibles obstculos que puedan existir durante la reaccin. Consideremos la
siguiente reaccin:
AB + C

<=>

A + BC

La formacin del nuevo enlace B-C requiere que las molculas de los reactivos AB
y C se acerquen a distancias lo suficientemente cortas para permitir un
solapamiento eficaz de sus orbitales. Sin embargo, la disminucin de la distancia
comporta un aumento de la repulsin entre las nubes electrnicas. Para vencer la
repulsin, las molculas de los reactivos deben acercarse con suficiente energa
cintica. Por encima de una determinada energa que permita el solapamiento
eficaz, se empezarn a formar los nuevos enlaces de los productos, a la vez que
se debilitarn los enlaces de los reactivos, formndose una especie integrada por
todas las molculas de reactivos y en la cual unos enlaces se estn rompiendo
mientras otros se estn formando. Esta especie se conoce como complejo
activado. Finalmente, se acabaran de romper los enlaces de los reactivos para
conducir a la formacin de los productos de la reaccin [5]. El proceso global se
puede esquematizar en la forma:
AB + C

<=>

_______________________
[5]

http://www.uv.es/~baeza/cqtema3.html

ABC

<=>

A + BC

2.7 VIDA MEDIA DE REACCIN.

A medida que procede una reaccin, la concentracin del reactivo o de los
reactivos disminuye. Otra medicin de la rapidez de una reaccin, que se
t1
relaciona con la concentracin y el tiempo, es la vida media,
2 , que es el
tiempo requerido para que la concentracin de una reaccin disminuya a la mitad
de su valor inicial. Podemos obtener una expresin de t para una reaccin de
[ A ]t
ln
=kt
primer orden de la siguiente manera. A partir de la ecuacin
[ A ]0
escribimos:
1 [A]
t = ln 0
k [ A ]t

A partir de esta definicin de vida media, cuando

(9)

t=t 1 , [ A ] t=
2

[ A ]0
2

por lo que:

[ A ]0
1
t 1 = ln
k [ A ]o /2
2

(10
)

1
0.693
t 1 = ln 2=
k
k
2

(11)

Esta ltima ecuacin indica que la vida media de una reaccin de primer orden es
independiente de la concentracin inicial del reactivo. Por tanto, toma el mismo
tiempo para que la concentracin del reactivo disminuya de 1.0M hasta 0.5M o
que disminuya desde 0.10M hasta 0.050M. La medicin de la vida media de una
reaccin es una forma de determinar la constante de rapidez de una reaccin de
primer orden.

La utilidad de

t1
2

consiste en que esta nos da una aproximacin de la magnitud

de la constante de rapidez: cuanto menos sea la vida media, mayor ser k [6].

__________________________
[6]

QUIMICA ANALITICA. Raymond Chang. Mc Graw Hill. Dcima edicin. 2010. Captulo 25, pg. 575

3. OBJETIVOS

3.1 OBJETIVOS GENERALES.

* Relacionar las condiciones de reaccin y el tiempo en que stas se

efectan.

3.2 OBJETIVOS ESPECIFICOS.

* Determinar el efecto de la concentracin y la temperatura en la velocidad de la
reaccin.
* Analizar el efecto del catalizador en la velocidad de la reaccin.

4. METODOLOGIA

4.1 MATERIALES
* Termmetro
* Cronmetro o reloj
* 5 tubos de ensayo grandes con 5 tapones de goma
* Dos pipetas de Mohr de 5 ml.
* 3 buretas de 50 ml.
Sustancias necesarias.
* 0.20M
* 0.2M
* Al 0.01M
* (NH4)2S2O8 al 0.2 M
* Al 0.2M
* (NH4)2SO4 al 0.2M
* Almidn al 2%

_______________________________
https://sites.google.com/site/equipoquimicaexperimental6/home/practica-12-ley-de-velocidad-deuna-reaccion

4.2 EXPERIMENTO 1
1.

Rotule 5 tubos de ensayo grandes con nmeros del uno al cinco.

2.
Las pipetas de Mohr de 5 ml se usarn para medir los dos reactivos
principales de la reaccin ( 0.20 M y (NH4)2S2O8 0.20M). Los dems reactivos
auxiliares pueden ser adicionados en buretas o utilizar pipetas de mohr de 5 ml.
3.

Mide y anota la temperatura del saln de laboratorio.

4.
La tabla siguiente muestra el volumen de cada reactivo en ml que se utiliza
en cada experimento. Los experimentos 1, 2 y 4 permiten estudiar el efecto de la
{]2-} en la velocidad de reaccin ya que permanece constante. Los experimentos
1,3 y 5 permiten estudiar el efecto de la en la velocidad de reaccin, ya que la
{]2-} permanece constante.

KI

Na2S203

NaCl

Almidn

(NH4)2SO4

(NH4)2S2O8

No. 1

2.0

2.0

2.0

1.0

2.0

2.0

No. 2

2.0

2.0

2.0

1.0

0.0

4.0

No. 3

4.0

2.0

0.0

1.0

2.0

2.0

No. 4

2.0

2.0

2.0

1.0

3.0

1.0

No. 5

1.0

2.0

3.0

1.0

2.0

2.

5.
Utilizando la pipeta de Mohr mida el volumen de 0.20M requerido para cada
experimento y adicinelo al tubo de ensayo apropiado.
6.
Mida la cantidad requerida de cada reactivo auxiliar: , , almidn y (NH4)2SO4,
aadindolas al tubo de ensayo apropiado.

_______________________________
https://sites.google.com/site/equipoquimicaexperimental6/home/practica-12-ley-de-velocidad-deuna-reaccion

7.
El segundo reactivo de la reaccin estudiada (NH 4)2S2O8, se aade en el
momento de comenzar el estudio cintico, un experimento a la vez.
8.
Utilice un cronmetro o anote la hora tan pronto descargue la pipeta con el
volumen de (NH4)2S2O8 0.20M al tubo de ensayo nm. 1. Tape rpidamente el tubo
con el tapn de goma y mezcle bien, agitando e invirtiendo el tubo continuamente,
hasta que la mezcla est completamente homognea.
9.

Anote el tiempo en el que hay un cambio de color.

4.3 EXPERIMENTO 2. Evaluar el efecto de un catalizador:

Repita el experimento no. 1 aadiendo a la mezcla en el tubo de ensayo un gota
de (NH4)2S2O8 0.20 M antes de aadir el reactivo final (NH4)2S2O8 0.20M.

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https://sites.google.com/site/equipoquimicaexperimental6/home/practica-12-ley-de-velocidad-deuna-reaccion