Preparacin de cido cinmico por medio de la condensacin de

Knoevenagel,
metodo Doebner
Meneses, J., Vargas, A.
Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Qumica, Universidad del Valle, Cali, Colombia.

Resumen
La prctica consisti en preparar acido cinmico utilizando como base la reaccin de knovenagel, mtodo Doebner. En el
desarrollo de sta primero se llev a cabo la formacin de la imina a partir del benzaldehido con la -anilina, una vez
formada la imina se hizo reaccionar con el compuesto de metileno activado (cido malonico), se llev a reflujo a una
temperatura controlada por un tiempo de 2 horas aproximadamente, luego de esto se aisl el producto con la adicin de
1.0 mL de HCl y se filtr al vaco, se determin el punto de fusin cuyo resultado fue 132 C y el porcentaje de
rendimiento para el producto obtenido fue de 94.2%, tambin se obtuvo el respectivo espectro infrarrojo con sus bandas
caractersticas.
Palabras Clave: cido cinmico, reaccin, Doebner, espectro.
Nota: El volumen tomado de benzaldehdo se realiz con una
micropipeta.

OBJETIVOS

Sintetizar cido cinmico, de acuerdo a la

condensacin de knoevenagel, mtodo
Doebner.

Determinar propiedades fsicas del producto

obtenido.

Afianzar
los
conocimientos
condensacin aldlica.

sobre

RESULTADOS
En las Tablas 1, 2 se muestran las cantidades
usadas para la preparacin del cido cinmico, as
como, sus propiedades fsicas.
Tabla 1. Cantidades de reactivos usados en la preparacin
13.9
-anilina (mg)
250.2
cido malonico (mg)
0.12
Benzaldehido (mL)
0.5
Piridina (mL)

Tabla 2. Propiedades fsicas del producto obtenido

Punto
de
Aparienci
Color
Olor
Fusin
a
(C)
Valor
Blanc Picante
experiment
132
Solido
o
-Dulce
al
Valor
Blanc
133
Solido
Dulce
terico[1]
o

La cantidad de producto obtenido fue: 0.1662 g

De acuerdo con los datos obtenidos
experimentalmente se determina el reactivo lmite
y posteriormente el porcentaje de rendimiento de
la reaccin:

Moles de benzaldehdo (benzal):

benzal1.05 g benzal
1mol benzal
1mL benzal
0.12 mL
=1.19 x 103 m
106.1 g benzal
1

Moles de cido malnico(A.Malo):

0.2502 g A .

ANLISIS DE RESULTADOS

Malo1 mol A . Malo

104.1 g A . Malo

La sntesis de cido cinmico se realiz a partir de

la reaccin de knovenagel, usando una variante
2.4 x 103 moles de acido mal nico
de esta conocida como el mtodo de Doebner la
cual se utiliza para obtener compuestos ,
De acuerdo con los resultados se observa que el
insaturados, a partir de aldehdos o cetonas y
benzaldehdo tiene la menor cantidad de moles,
compuestos de cido de carbono, utilizando como
por lo tanto es el reactivo lmite y a partir de este
disolvente piridina, y compuestos con metileno
se calcula el rendimiento terico:
activado como cidos carboxlicos, para el
benzal1 mol A .Cin m
desarrollo
de la
148.2
g A .Cin
m practica en principio se llev a
1 mol benzal
3
cabo la formacin=0.176
de la imina,
que,cinamico
los iones
1.19 x 10 mol de
g de yacido
1 mol A . Cin miminio formados entre la amina y el aldehido,
actan como electrfilos, esto debido a que la
Porcentaje de rendimiento:
forma protonada de la imina es un electrfilo ms
reactivo que el correspondiente compuesto
rendimient
carbonlico lo que permite obtener rendimientos
muy superiores.[2]
Rendimiento experiemtal
0.1661

Rendimiento terico

100 =

0.176 g

Con el objetivo de caracterizar el compuesto, se

procedi a determinar el espectro de infrarrojo de
la muestra obtenida que se expone en la siguiente
figura (figura 1).

Figura 1. Espectro infrarrojo del cido cinmico

sintetizado en la prctica.

x 100=94.2

El uso de la piridina en la sntesis cumple con tres

funciones, sirve como disolvente, de acuerdo a su
carcter bsico saca el protn del cido malnico,
para formar el metileno activo, el cual ataca el
carbono carbonlico de la imina previamente
formada, posterior a esto brinda ayuda a la
descarboxilacin del compuesto, que se lleva a
cabo por la presencia de los grupos carboxilato,
por ltimo la adicin del HCl permite la liberacin
del cido cinmico.
El punto de fusin obtenido para el producto fue
132 C, valor que se acerca mucho al reportado
en la literatura cuyo valor es 133C, sin embargo,
el cido cinmico debido a su instauracin del
enlace carbono- carbono puede presentar
isomera geomtrica (-Cis, -Trans), para el
ismero trans el punto de fusin se encuentra
alrededor de 133 a 135C, por accin de los rayos
ultravioleta este puede transformarse en el
ismero Cis cuyo punto de fusin esta alrededor
de los 68 C [3], por lo tanto se puede asegurar
que el ismero predominante es el trans el cual se
obtuvo con un buen porcentaje de rendimiento, la
predominancia de este compuesto puede ser
observada en el mecanismo de reaccin en donde
se muestra que la piridina se une a la instauracin
2

formada por el cido malnico y el benzaldehdo,

es decir, el carbono carbonlico, en ese momento
los dos anillos aromticos se encuentran hacia un
mismo lado, lo cual genera impedimento estrico,
esto hace que la parte dicarboxlica tenga un
arreglo que favorezca el cis. [4]
Anlisis de los espectros IR.
De acuerdo con el espectro IR experimental, se
puede observar lo siguiente:
en 1663 cm-1 se observa una banda intensa,
correspondiente a la banda de vibracin de
tensin del grupo carbonilo, la banda de 3076 cm-1
corresponde a la tensin asimtrica del hidrogeno
que est unido al carbono del doble enlace, la
banda de 2919 cm-1 corresponde a la tensin de
vibracin del enlace carbono e hidrogeno, la
banda de 1622 cm-1 que corresponde a la
vibracin de tensin de carbono doble enlace
carbono del anillo aromtico, debido al gran
momento dipolar del grupo carbonilo, presenta
una absorcin debida al enlace OH alrededor de
3000cm-1, Vibracin de deformacin del C-H
aromtico fuera del plano 900-675cm-1. [5]

se encuentra un gran nmero de bandas o

seales compatibles entre ambos espectros, la
nica diferencia radica en el espectro de la base
de datos donde se observan mejores seales
alrededor de 3000 cm-1, mientras que en el
espectro del cido cinmico sintetizado se
encuentran la mayora de las seales solapadas,
por lo tanto, este hecho se debe a la presencia de
agua (humedad) en la muestra, el cual no permite
diferenciar estas seales debido a las tensiones
de vibracin que genera el grupo hidroxilo.
Anlisis de los espectros de RMN 1H.

Figura 3. Espectro RMN 1H del cido cinmico

(experimental).
De acuerdo con el espectro RMN experimental, se
puede observar lo siguiente:

Figura 2. Espectro infrarrojo del cido cinmico

(Terico).
De acuerdo con el espectro IR Terico, se puede
observar lo siguiente:

El doblete observado alrededor de 6.5 ppm

corresponde al protn del carbono vinlico unido al
grupo carbonilo del cido cinmico, la seal
ubicada alrededor de 7.5 y la seal que le sigue
alrededor de 7.7 corresponde a las seales del
grupo aromtico, debido a que la circulacin de
los electrones genera un efecto desprotector, en
el caso del benceno los electrones del anillo
estn ejerciendo un efecto desprotector sobre
estos protones, el cual desplaza la seal a campo
bajo[5], como se encuentra sustituido este
presenta tres seales que son:

Figura 4. Estructura del cido cinmico

La seal correspondiente a estos hidrgenos

equivalentes aparece alrededor de 7.4 ppm.

Figura 8. Espectro RMN 1H del cido cinmico

(Terico).
De acuerdo con el espectro RMN Terico, se
puede observar lo siguiente:

Figura 5. Estructura del cido cinmico

La seal debida a este protn aparece a campo

ms bajo debido al apantallamiento cercano a 7.5
ppm.

Figura 6. Estructura del cido cinmico

La seal que aparece para estos hidrgenos

equivalentes esta alrededor de 7.6 ppm.
Estas son las tres seales del anillo aromtico, la
ltima seal pertenece al protn del carbono
vinlico unido al anillo aromtico

Las seales que presenta el RMN terico

coinciden con las obtenidas en el RMN
experimental, la diferencia radica en que el
espectro experimental presenta unas seales que
no corresponden a seales de los protones de la
estructura por lo que se deduce que las seales
pueden ser producto de contaminacin en la
muestra, ya que, la muestra no est purificada,
producto del ruido del equipo, o tal vez por efecto
de disolvente, posiblemente por humedad en la
muestra, entre otras cosas que pueden llegar a
afectar el experimento, sin embargo, se obtuvo las
seales caractersticas del compuesto.
De acuerdo con los resultados experimentales y
los resultados del espectro IR y RMN 1H se
confirma que el producto obtenido fue cido
cinmico con un porcentaje de rendimiento
experimental de 94.2%
CONCLUSIONES
La reaccin de Knoevenagel es una importante
va para obtener el cido cinmico con un buen
porcentaje de rendimiento.

Figura 7. Estructura del cido cinmico

El anlisis del espectro IR y RMN 1H, brinda

informacin importante que permite corroborar los
resultados obtenidos

El punto de fusin de la muestra, tabulados en

tablas, confirm que el compuesto sintetizado
corresponde a cido cinmico.
REFERENCIAS
[1] Shriner, Fuson, Curtin, Identificacin
sistemtica de compuestos organicos, 1ra ed.
Ed. Limusa Noruega Editores. Mxio, 2005,
336 p.
[2] Carballido, Ma. Sntesis asistida por
microondas de compuestos de inters biolgico e
industrial:haloarenos, fulvenos, tricloropirrolidonas,
azoles y flavonoides. Modelado de espectros de
absorcin electrnica de flavonoides. Ed
Universidad Santiago de Compostella, 119-120 pp
[3] Klages, F. Tratado de Qumica orgnica. Tomo I
(1a parte) Ed. Revert S.A. Barcelona, 2005. p
398.
[4] Organic Chemistry Portal. http://www.organicchemistry.org/namedreactions/knoevenagelcondensation.shtm. Revisada 17-02-15
[5] Zuluaga, F., Insuasty, B. Anlisis Orgnico
Clsico y Espectral Universidad del Valle.
Departamento de Quimica. Facultad de
Ciencias Naturalez y Exactas. 115-123, 162167, pp
Preguntas
1. Escriba el mecanismo de lareaccin de
obtencin de cido cinmico
2. Realice una comparacin entre las
condensaciones Aldlica, Knoevenagel,
Claisen,Perkin, Doebner y Dieckmann:
3. Escriba cinco ecuaciones de reacciones
del cido cinmico.
4. Proponga preparaciones del cido cianobutrico.

a. Mediante
una
reaccin
de
Knoevenagel con cido malnico.
b. Mediante una adicin de Michael con
cido malnico.
Solucin
1. Ultima Hoja.
2. Todas estas reacciones siguen el principio de
la adicin nucleofilica de un compuesto activo de
hidrogeno a un grupo carboxlico, dicho
compuesto activo se obtiene de la reaccin de una
base fuerte sobre el metileno, sobre los
hidrgenos en posicin respecto al grupo
carboxlico.
Aldlica: aldehdos y cetonas.
H- cidos de los aldehdos y cetonas, puede
realizarse con un grupo con H- y otro sin ellos, o
puede realizarse sobre dos grupos con H-, en tal
caso se denomina condensacin aldolica cruzada.
El medio de reaccin es una base mineral (NaOH)
y agua; o un cido mineral (HCl) y agua.
En la condensacin aldolica cruzada se realiza en
medio bsico, alcohol y agua.
Acidez de los hidrgenos H- en derivados de
cidos (esteres, anhidros, etc.) en comparacin
con los H- de los aldehdos y cetonas, estos son
en general menos cidos.
Claisen: esteres de cidos carboxlicos. Se realiza
con los esteres de cidos carboxlicos en un
medio de una Sal del alcohol usado y
posteriormente un cido. Puesto que el alcohol es
un cido dbil resulta ser una base muy fuerte. El
alcohol usado generalmente tiene la misma
cadena carbonada del R-CO-O-R.
Dieckmann: (Claisen intramolecular) diesteres.
Se realiza con diesteres y estos reaccionan
consigo mismos, es decir, el H- est dentro de la
misma molcula y ataca al grupo carboxlico
presente en la cadena en n-posicin. El medio
5

nuevamente es la sal de un alcohol con la cadena

carbonada del mismo nmero que el R.
Knoevenagel: sntesis malonica. Derivados de
cidos.
Generalmente se realiza con los derivados del
cido malonico (esteres) en presencia de un
amina. Sobre el grupo carboxlico de otra
molcula.

Ec. 5.

Doebner: variacin de la sntesis de Knoevenagel

Este utiliza la piridina como medio de reaccin,
junto con una amina para que el diacido
carboxlico insaturado se descarboxile en el
momento.

4.

A partir de la reaccin de Knoevenagel se

tiene el siguiente mecanismo:

A partir de la adicin de Michael con

cido malnico:

Perkin: aldehdo o cetona con anhidro

La reaccin sucede entre el H- del anhidro y el
grupo carboxilo del aldehdo o cetona par la
formacin de un cido -, insaturado.
3. Ec 1.
COOH
C

NH2OH

COOH

C HC

HO NH

Ec. 2
COOH
C
H

CH3NH2

COOH

C HC

HN
CH3

Ec 3.

Ec. 4.