ANALISIS GRAVIMETRICO

Las reacciones de precipitacin se aplican al anlisis

qumico desde distintos puntos de vista: para llevar a

cabo separaciones, importantes en anlisis cualitativos
y cuantitativo, en las volumetras de precipitacin, y
en anlisis
gravimtrico. Puede decirse que
actualmente los mtodos gravimtricos no ocupan un
lugar predominante en Qumica Analtica, debido a
ciertas dificultades de utilizacin, como ser procesos
largos y tediosos, requerir un control riguroso de
distintos
factores,
exigencia
de
personal
experimentado, etc. Sin embargo, ofrecen importantes
ventajas, tales como su carcter absoluto y su
exactitud, por lo cual no es previsible que puedan
desaparecer completamente del panorama analtico
general.

Los mtodos gravimtricos se

caracterizan porque lo que se mide
en ellos es la masa. Como esta
magnitud
carece
de
toda
selectividad, se hace necesario el
aislamiento de la sustancia que se
va pesar de cualquier otra especie,
incluido el disolvente. As pues, todo
mtodo gravimtrico precisa una
preparacin concreta de la muestra,
con objeto de obtener una
sustancia rigurosamente pura con
una composicin estequiomtrica
perfectamente
conocida.
Las
condiciones anteriores se consiguen
fundamentalmente
en
las
siguientes etapas:

 a) Separacin, cuya finalidad es aislar el

componente de inters de la mayor parte de

las especies que lo acompaan.
b)

Desecacin
o
calcinacin,
etapa
destinada a eliminar el agua y los
componentes voltiles, y transformar, en
algunos casos, el componente aislado en
uno de frmula conocida.

Teniendo

en cuenta que la fase ms

importante y problemtica es la separacin,
los mtodos gravimtricos se suelen
clasificar segn el procedimiento empleado
para llevar a cabo esa etapa.

 Los

mtodos
de
precipitacin
electroqumica,
tambin
llamados
electrogravimtricos, se basan en las leyes de
la electrolisis, y consisten en precipitar el
elemento a determinar (generalmente en
forma elemental obtenida por un proceso
redox electroqumico) y pesar la especie
depositada sobre el electrodo. Estos mtodos
presentan la ventaja de que generalmente el
constituyente a determinar se deposita sobre
el electrodo en forma pesable, por lo que por
simple diferencia de peso en el electrodo
antes y despus de la deposicin se obtiene la
cantidad buscada.

Los mtodos gravimtricos de

precipitacin qumica son los ms
empleados, y por ello son los que se
tratarn en este tema con cierta
extensin. Antes de ello, se indica casi de
forma telegrfica el fundamento de los
otros mtodos gravimtricos incluidos en
la clasificacin anterior.

 El fundamento de los mtodos gravimtricos de extraccin lo constituye la ley del

reparto de un soluto entre dos disolventes inmiscibles. En estos mtodos, el componente a

determinar se transforma por reaccin con un reactivo adecuado y se extrae con un
disolvente apropiado. Una vez conseguida la separacin cuantitativa se elimina el
disolvente y se pesa el producto buscado.
La principal ventaja de estos mtodos frente a los de precipitacin es que generalmente

son ms rpidos y "limpios", pues no existe la posibilidad de producirse fenmenos de

contaminacin por coprecipitacin, oclusin, etc, que ocurren con cierta frecuencia en
aquellos.

En los mtodos de volatilizacin, el componente a

determinar o sus acompaantes se transforman en un
compuesto voltil que se elimina, pudindose recoger
sobre un absorbente adecuado que se pesa (mtodos
directos) o se pesa el residuo obtenido, determinando por
diferencia el peso del componente de inters (mtodos
indirectos). Su principal dificultad reside en la falta de
selectividad, pues, frecuentemente, junto con el
constituyente de inters se pueden volatilizar total o
parcialmente otros componentes de la muestra.

Pueden utilizarse otros

mtodos
gravimtricos,
como
los de sedimentacin,
flotacin o los que
utilizan
propiedades
magnticas.

Disolucin

Eliminaci
n de
interferenc
ias

La muestra pesada exactamente debe

ser disuelta en un solvente adecuado. Si
la matriz slida pesada es insoluble
(como ocurre con frecuencia en el caso
de los alimentos) habr que auxiliarse de
un procedimiento adicional de extraccin
que permita obtener el analito disuelto
en un solvente apropiado.Mtodos de
extraccin slido-lquidoy
procedimientos de clarificacin pueden
resultar alternativas vlidas en estos
casos.

Excesos de cidos usados para la

disolucin de la muestra son
generalmente removidos por
evaporacin, en caso que los
residuos sean insolubles la
solucin debe ser filtrada.
Sustancias que interfieran
comosales de amonioocido
sulfrico concentrado pueden ser
volatilizadas a altas
temperaturas.

ESTEQUIOMETRIA Y FACTORES GRAVIMETRICOS

 La estequiometria es el estudio de las proporciones en las que reaccionan las especies

qumicas. Cuando se considera una ecuacin balanceada, los coeficientes que afectan a
las especies intervinientes (reactivos y productos) expresan el nmero de molculas y/o
tomos necesarios para obtener una cantidad determinada de molculas y/o tomos de
los productos. Estos coeficientes pueden ser considerados como moles
(pesos
moleculares expresados en gramos) o tomo-gramos (pesos atmicos expresados en
gramos); en el caso de las especies gaseosas sabemos que cada mol de gas ocupa un
volumen de 22,414 l en CNPT, en el caso de las especies lquidas es necesario conocer su
densidad para poder obtener el volumen a travs de la relacin:

 El

factor gravimtrico es una

cantidad adimensional, resultado
de la
relacin estequiometria
entre dos especies qumicas. Es
til cuando se realizan anlisis
qumicos en los que el compuesto
obtenido por anlisis de un
determinado elemento difiere del
modo en que se desea expresar el
resultado del mismo.

Un factor gravimtrico (o
factor
qumico)
puede
definirse como el peso de
una
sustancia
deseada
equivalente al peso unitario
de una sustancia dada.

LOS FACTORES GRAVIMTRICOS SE OBTIENEN CON BASE EN LAS SIGUIENTES REGLAS:

1. El factor gravimtrico est representado siempre por el peso atmico o el peso frmula de

la sustancia buscada por numerador y el peso de la sustancia pesada por denominador.

2. Aunque la conversin de la sustancia que se busca en la que se pesa se verifica mediante

una serie de reacciones, solamente estas dos sustancias estn implicadas en elclculodel
factor; no se tienen en cuenta las sustancias intermedias.
3. El nmero de veces que los pesos atmicos o formulares de las sustancias figuran en el

numerador y en el denominador del factor, debe representar la estequiometra de la

reaccin qumica que se lleva a cabo.

METODOS GRAVIMETRICOS POR PRECIPITACION

Un mtodo de anlisis gravimtrico de precipitacin por lo general se basa en una reaccin como sta:
a A + r R > AaRr

Donde A representa el componente a determinar y R el reactivo (que puede ser la corriente elctrica en

los mtodos electrogravimtricos). El producto A aRr es una sustancia poco soluble que se puede pesar
como tal despus de secarla, o que se puede calcinar para formar otro compuesto de composicin
conocida y despus pesarlo. La precisin de los resultados del anlisis depende en sumo grado de la
acertada eleccin del reactivo precipitante, de qu cantidad de ste se ha agregado y de las condiciones
en que se ha efectuado la precipitacin.
La precipitacin del analito (constituyente deseado) se realiza con la ayuda de un agente precipitante el

cual juega un importante papel en las caractersticas del precipitado que posteriormente se obtendr.

EL AGENTE PRECIPITANTE DEBE CUMPLIR LOS SIGUIENTES REQUISITOS.

Selectividad

Fcil eliminacin de su exceso.

Experimentalmente se ha demostrado que
durante la separacin del precipitado a partir de
la solucin ste arrastra siempre diversas
sustancias extraas o iones, entre los cuales
figuran tambin los iones del precipitante, que
se deben eliminar del precipitado por lavado.
Puesto
que
el
lavado
puede
resultar
insuficientemente completo, conviene que el
reactivo precipitante sea una sustancia voltil,
por cuanto en este caso su parte no eliminada
durante el lavado se volatilizar en el curso de
la incineracin.

En la mayor parte de los anlisis, el ion que

se determina, se debe precipitar en presencia
de otros iones. Por esta razn es
indispensable tener en cuenta la posibilidad
de que con el reactivo empleado precipiten,
simultneamente
con
las
sustancias
necesarias,
tambin
otras
sustancias
difcilmente solubles. Para que esto no ocurra,
es muy importante elegir un reactivo
precipitante que precipita solamente el ion
dado, es decir, lo suficientemente especfico

REQUISITOS QUE DEBE TENER LA FORMA

PRECIPITADA
La forma precipitada debe poseer una solubilidad suficientemente
escasa, sin lo cual es prcticamente imposible obtener una
precipitacin completa del ion (elemento) que se determina. b. Es
deseable tambin que la estructura del precipitado permita
efectuar con bastante rapidez la filtracin y el lavado para eliminar
las impurezas. Es necesario que la forma precipitada se convierta
bastante fcil y completamente en forma pesada.

FILTRACION Y LAVADO
La filtracin y el lavado de
los
precipitadoses
una
operacin
de
gran
importancia, ya que los
resultados
analticos
dependen
considerablemente
del
cuidado con que se haya
llevado
a
cabo
esta

FACTORES QUE SE DEBEN CONSIDERAR PARA LAVAR EL PRECIPITADO:

Los posibles contaminantes deben ser solubles en la solucin que se toma para realizar el

lavado y el precipitado debe ser insoluble en ella. Puede usarse tambin una solucin que
contenga un in comn para disminuir la solubilidad del precipitado.
La

solucin de lavado debe volatilizarse completamente en las condiciones del

procedimiento a seguir, de tal forma que no queden residuos que contaminen el
precipitado.

Si las caractersticas del precipitado en cuanto a solubilidad lo permiten, el lquido de

lavado debe usarse caliente, pues los lquidos calientes filtran mucho ms rpido y la
mayora de las impurezas son ms solubles a altas temperaturas.

PESADA
Ladeterminacin de la masa del
precipitado se lleva a cabo despus
que el precipitado incinerado y el
crisol
hayan
alcanzado
la
temperatura
ambiente
en
una
desecadora. El tratamiento de calor
se repite y se chequea nuevamente
el peso, el tratamiento finalizar
cuando el precipitado haya sido
llevado a peso constante.

SECADO Y/O INCINERACION

En esta etapa el precipitado es sometido a un
tratamiento trmico con el fin de convertirlo en
una forma apropiada para ser pesado (forma
pesada). Existen casos donde este proceso es
muy sencillo, slo, consiste en eliminar el agua,
pero en otros casos se hace necesario incinerar a
altas
temperaturas
para
descomponer
parcialmente el precipitado.

REQUISITOS QUE DEBE CUMPLIR LA FORMA PESADA:

1. La exigencia ms importante que se presenta a esta forma es la correspondencia exacta de su

composicin a su frmula qumica. Est claro que si tal correspondencia no tuviese lugar, por
ejemplo, si el precipitado que se pesa, no fuese una sustancia qumicamente pura de una
composicin rigurosamente definida, correspondiente a su frmula, sino una mezcla indefinida, sera
imposible calcular los resultados del anlisis.
2. La segunda exigencia es la suficiente estabilidad qumica de la forma pesada. Es evidente que el

anlisis se dificulta si esta forma cambia fcilmente su composicin debido, por ejemplo, a la
absorcin de vapor de agua o de CO2 atmosfrico, a la oxidacin (o reduccin), a la descomposicin y
otros procesos anlogos. Es sabido que en estos casos se altera la correspondencia de la composicin
del precipitado a su frmula, de la que se ha hablado anteriormente. Talespropiedades del
precipitado, pese a que no imposibilitaran la determinacin, exigiran que se observen muchas
precauciones a fin de prevenir el cambio de la composicin del precipitado, y con lo mismo
complicaran el anlisis. c. Por ltimo, es deseable que el contenido del elemento que se determina
en la forma pesada, sea lo menor posible, puesto que los errores de determinacin (por ejemplo, los
errores de pesada, las prdidas debidas a la solubilidad del precipitado o a la transferencia
incompleta del precipitado al filtro, etc.) en este caso repercutirn menos sobre el resultado final del
anlisis.

CLCULOS Y EXPRESIN DE LOS RESULTADOS.

Generalmente, los resultados de la cuantificacin a travs de
mtodos gravimtricos por precipitacin se expresan en porcientos
Si el elemento o componente que se desea cuantificar (analito) es el
mismo que se pesa finalmente (forma pesada), el clculo del
porciento resulta muy simple, pero generalmente ocurre que el
componente que se desea determinar no se obtiene en su forma
elemental, sino que se pesa en forma de un compuesto de
composicin qumica conocida que contiene al analito.

METODOS GRAVIMETRICOS POR VOLATIZACION

Las separaciones por volatilizacin se fundamentan en una modificacin del estado fsico, que da lugar a la formacin
de un gas o vapor. El mtodo puede aplicarse sencillamente a la expulsin de un material voltil, que no se recoge, para
obtener el constituyente(s) buscado(s) como residuo, slido o lquido; como ejemplos pueden citarse la expulsin de
humedad para desecar una muestra, la calcinacin de un residuo para eliminar las sales amnicas, la ebullicin de una
disolucin para expulsar el oxgeno disuelto, el dixido de carbono, etc. En otros casos el mtodo implica la recogida del
material voltil por absorcin del gas o vapor en un absorbente adecuado, o la condensacin del vapor al estado lquido
o slido. Ejemplos de esto son la volatilizacin de amoniaco en la etapa de destilacin del mtodo Kjeldahl para la
determinacin de nitrgeno, la purificacin del yodo por sublimacin, la destilacin del cloruro de arsnico (III) para
separarlo del antimonio y del estao y la separacin de muchos compuestos orgnicos por destilacin fraccionada.

LAS DETERMINACIONES FUNDADAS EN PROCEDIMIENTOS DE VOLATILIZACIN

PUEDEN SER DE DOS TIPOS.

Mtodos directosque implican

la recogida de los componentes
voltiles para realizar en ellos las
medidas que correspondan. La
determinacin del carbono e
hidrgeno de los compuestos
orgnicos
se
verifica
por
absorcin, sobre absorbentes
adecuados,
del
dixido
de
carbono y del agua formados en
la combustin.

Mtodos
indirectos,consisten
principalmente en mtodos en que se mide
una prdida de peso. El constituyente buscado
puede formar parte de la materia voltil
determinada por diferencia del peso de la
muestra antes y despus del tratamiento,
como,
por
ejemplo,
sucede
en
la
determinacin de la humedad adsorbida
mediante la prdida de peso en una estufa de
desecacin, o la prdida por calcinacin de
una muestra de caliza. Tambin puede ocurrir
que el componente buscado quede en el
residuo, como sucede en la determinacin de
slidos no voltiles en el agua por evaporacin
de la misma y pesada del residuo.

APLICACIONES DEL ANALISIS GRAVIMETRICO

Los mtodos gravimtricos revistan entre los ms antiguos de la Qumica Analtica, pero mantienen
su vigencia en la actualidad: Constituyen anlisis claves en el control de calidad de medicamentos
y otros productos de uso humano.
Acoplados con mtodos modernos de separacin como la cromatografa de gases y de deteccin
constituyen una poderosa arma de doble propsito: anlisis cualitativo y cuantitativo.
Algunas de sus aplicaciones podran ser
Determinacin de lactosa en productos lcteos.
Determinacin de salicilatos en frmacos.
Determinacin de Fenolftalena en laxantes.
Determinacin de Nicotina.
Determinacin de colesterol.

BIBLIOGRAFIA:

Anlisis qumico de los alimentos: mtodos clsicos. -- Ciudad de La Habana: Editorial

Universitaria, 2004. Pg. 433
http://ocw.usal.es/ciencias-experimentales/quimica-analitica/contenidos/CONTENIDOS/8.
%20CONCEPTOS%20TEORICOS.pdf
http://www.cin.edu.uy/bqa/pdf/metodos_gravimetricos_de_analisis_quimico.pdf