MAKALAH

PEMBUATAN ANILIN MELAUI PROSES REDUKSI

NITROBENZENE
Diajukan Untuk Memenuhi Tugas Mata Kuliah Proses Industri Kimia Organik

Dosen :
Ir, Syamsudin, AB, MPd

Oleh :
Debi Andriana
Laela Febriningsih
Ziska Dyah Putri Alifianti

NIM
NIM
NIM

2012430159
2012430136
2012430158

PROGRAM S1 TEKNIK KIMIA

FAKULTAS TEKNIK
UNIVERSITAS MUHAMMADIYAH JAKARTA
2014
KATA PENGANTAR

Puji syukur kepada Tuhan Yang Maha Esa, karena berkat karunia-Nya penulis mampu
menyelesaikan makalah dengan judul Pembuatan Anilin Melalui Reduksi Nitrobenzene.
Makalah Pembuatan Anilin Melalui Reduksi Nitrobenzene ini merupakan tugas mata
kuliah Proses Industri Kimia Organik.
Melalui makalah yang berjudul Pembuatan Anilin Melalui Reduksi Nitrobenzene ini
yang diharapkan dapat menunjang nilai penulis di dalam mata kuliah Proses Industri Kimia
Organik. Selain itu, dengan hadirnya makalah ini dapat memberikan informasi yang dapat
menjadi pengetahuan baru bagi pembacanya.
Pada kesempatan ini penulis juga mengucapkan terima kasih kepada Bapak Ir,
Syamsudin, AB, MPd selaku dosen pembimbing serta kepada seluruh pihak yang terlibat di
dalam penulisan makalah Pembuatan Anilin Melalui Reduksi Nitrobenzene ini.
Penulis menyadari bahwa, masih banyak kesalahan dan kekurangan di dalam
penulisan makalah ini. Oleh karena itu, penulis mengharapkan kritik dan saran yang
konstruktif untuk kesempurnaan makalah ini di masa yang akan datang. Semoga makalah ini
dapat bermanfaat.

Jakarta, 01 Juni 2014

Penulis

BAB 1
PENDAHULUAN

1.1 Latar Belakang

Anilina,fenilamin atau aminobenzene dengan rumus C6H5NH2. Terdiri dari
kelompok fenil dilampirkan ke gugus amino. Anilin adalah amina aromatik

prototipikal. Menjadi pelopor untuk bahan kimia industri, penggunaan utamanya

adalah dalam pembuatan perintis polyurethane. Seperti amina volatile kebanyakan, ia
memiliki bau yang agak tidak menyenangkan dari ikan busuk. Ini mudah menyatu,
terbakar dengan nyala api berasap karakteristik senyawa aromatik. Anilina tidak
berwarna, namun perlahan-lahan mengoksidasi dan resinifies di udara, memberikan
cokelat warna merah untuk sampel berusia.
Rumus molekul Anilin : C6H5NH2

Anilin merupakan senyawa yang bersifat basa, dengan titik didih 1800 C dan
indeks bias 158. Jika kontak dengan cahaya matahari anilin akan mengalami reaksi
oksidasi. Dalam kehidupan sehari hari digunakan untuk zat warna. Anilin dibuat
melalui reaksi reduksi dengan bahan baku nitrobenzene.
Anilin merupakan cairan minyak tak berwarna yang mudah menjadi coklat
karena oksidasi atau terkena cahaya, bau dan cita rasa khas, basa organik penting
karena merupakan dasar bagi banyak zat warna dan obat toksik bila terkena, terhirup,
atau terserap kulit. Senyawa ini merupakan dasar untuk pembuatan zat warna diazo.
Anilin dapat diubah menjadi garam diazonium dengan bantuan asam nitrit dan asam
klorida.
Anilin pertama kali diisolasi dari distilasi destruktif indigo pada tahun 1826
oleh Otto Unverdorben, yang menamainya kristal. Pada tahun 1834, Friedrich Runge
terisolasi dari tar batubara zat yang menghasilkan warna biru yang indah pada
pengobatan dengan klorida kapur, yang bernama kyanol atau cyanol Pada tahun 1841,
CJ Fritzsche menunjukkan bahwa, dengan memperlakukan indigo dengan potas api,
itu menghasilkan minyak, yang ia beri nama anilina, dari nama spesifik dari salah
satu-menghasilkan tanaman nila, dari Portugis anil "yang semak indigo" dari bahasa
Arab an- nihil "nila" asimilasi dari al-nihil, dari nila Persia, dari nili "indigo" dengan
Indigofera anil, anil yang berasal dari Sansekerta nila, biru tua, nila, dan pabrik
nila. Tentang waktu yang sama NN Zinin menemukan bahwa, untuk mengurangi
nitrobenzena, dasar terbentuk, yang ia beri nama benzidam. Agustus Wilhelm von
Hofmann menyelidiki zat tersebut-siap dengan berbagai cara, dan terbukti mereka
menjadi identik (1855), dan sejak itu mereka mengambil tempat mereka sebagai satu
tubuh, dengan nama atau Fenilamin anilin.

Nilai komersial besar anilin adalah karena kesiapan dengan yang

menghasilkan, langsung atau tidak langsung, zat warna. Penemuan ungu muda tahun
1856 oleh William Henry Perkin adalah yang pertama dari serangkaian serangkaian
luas pengolahan bahan celup, seperti fuchsine, safranine dan induline. Itu industri
skala digunakan pertama dalam pembuatan mauveine, sebuah ungu pewarna
ditemukan pada 1856 oleh Hofmann siswa William Henry Perkin. Pada saat itu
penemuan mauveine, anilin merupakan senyawa laboratorium mahal, tapi segera
disiapkan "oleh ton" menggunakan proses yang sebelumnya ditemukan oleh Antoine
Bchamp. Industri pewarna sintetis tumbuh pesat sebagai pewarna anilin baru
berbasis ditemukan di tahun 1850-an dan 1860-an.

1.2 Tujuan
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.

Memenuhi tugas mata kuliah Proses Industri Kimia Organik

Mengetahui sifat fisika dan sifat kimia Anilin
Mengetahui proses pembuatan Anilin
Mengetahui reaksi-reaksi pembentukan Anilin
Mengetahui kegunaan Anilin
Mengetahui mekanisme reaksi pembuatan Anilin dari reduksi Nitrobenzene
Mengetahui tinjauan kinetika Anilin
Mengetahui tinjauan termodinamika Anilin
Mengetahui uraian proses pembuatan Anilin

BAB II
PEMBAHASAN

1.1 Definisi Anilin

Anilin merupakan senyawa organik dengan komposisi C6H5NH2 yang
termasuk kedalam senyawa aromatik, dengan bantuan doping asam aniline dapat
menjadi bahan konduktor dengan nilai konduktivitas tertentu. Panjang gelombang
maksimal anilin adalah 230 nm. Hal ini disebabkan pasangan elektron menyendiri
pada NH2 yang berinteraksi denagn elektron cincin untuk meningkatkan densitas
elektron di keseluruhan cincin, terutama pada posisi orto dan para dari cincin. Anilin
merupakan bahan kimia yang dapat dibuat dari beberapa macam cara dan bahan, serta

dapat digunakan untuk membuat berbagai macam produk kimia. Di dalam era
industrialisasi saat ini anilin mempunyai peranan penting dan banyak digunakan
sebagai zat pewarna dan karet sintetis dalam dunia industri.

1.2 Sifat Fisika dan Sifat Kimia Anilin

1. Sifat Fisika Anilin
a.
b.
c.
d.
e.
f.
g.
h.
i.
j.
k.
l.
m.

Berat molekul 93,128 g/mol6

Temperatur kritis 699 K
Tekanan kritis 53,09 bar
Volume kritis 270 cm3/mol
Titik lebur 267,13 K
Titik didih 457,6 K
IG heat of formation 86,86 kJ/mol
IG Gibbs of formation 166,69 kJ/mol
Panas penguapan 41,84 kJ/mol
Speciific gravity 60 F 1,023553
Berupa zat cair seperti minyak
Sukar larut dalam air
Indeks bias 1.58

2. Sifat Kimia Anilin

a. Larut pada pelarut organik dengan baik, larut pada air dengan tingkat
kelarutan 3,5 % pada 25 oC
10

b. Anilin adalah basa lemah (Kb = 3,8 x 10

c. Halogenasi senyawa anilin dengan brom dalam larutan sangat encer

menghasilkan endapan 2,4,6 tribromanilin; sedangkan halogenasi dengan
klorin menghasilkan trikloroanilin
d. Anilin beraksi dengan gliserol membentuk quinoline dengan adanya
nitrobenzen dan asam sulfat
e. Anilin bereaksi dengan hidrogen peroksida dan arctonitril dalam larutan
metanol membentuk azoxybenzene
f. Hidrogenasi anilin dengan menggunakan brom menghasilkan 2,4,6
tribromoanilin

1.3 Proses Pembuatan Anilin

1. Aminasi Chlorobenzen
Pada proses aminasi chlorobenzen menggunakan zat pereaksi amoniak cair,
dalam fasa cair dengan katalis Tembaga Oxide dipanaskan akan menghasilkan 85
- 90 % anilin. Sedangkan katalis yang aktif untuk reaksi ini adalah Tembaga
Khlorid yang terbentuk dari hasil reaksi samping ammonium khlorid dengan
Tembaga Oxide. Mula - mula amoniak cair dimasukkan ke dalam mixer dan pada
saat bersamaan chlorobenzen dimasukkan pula, tekanan di dalam mixer adalah
200 atm. Dari mixer campuran chlorobenzen dengan amoniak dilewatkan ke
preheater kemudian masuk ke reaktor dengan suhu reaksi 235 C dan tekanan 200
atm. Pada reaksi ini ammonia cair yang digunakan adalah berlebihan. Dengan
menggunakan katalis tertentu, reaksi yang terjadi adalah sebagai berikut :
C6H5Cl + 2 NH3 ===> C6H5NH2+ NH4Cl Pada proses aminasi chlorobenzen,
hasil yang diperoleh berupa nitro anilin dengan yield yang dihasilkan adalah 96 %
( Groggins, 1958 ).

2. Reduksi Nitrobenzen
a. Reduksi fasa cair
Untuk fasa cair, nitrobenzen direduksi dengan hidrogen dalam suasana asam
( HCl ) serta adanya iron boring, dengan suhu sekitar 135 - 170 C dan
tekanan antara 50 - 500 atm, dimana asam ini akan mengikat oksigen
sehingga akan terbentuk air, dengan bantuan katalis Fe2O3 reaksinya sebagai
berikut :
4C6H5NO2 + 11 H2

===>

4C6H5NH2 + 8 H2O

( Faith and Keyes, DB, 1957 )

Proses reduksi dalam fasa cair sudah tidak digunakan lagi karena tekanan
yang digunakan tinggi sehingga kurang effisien dari segi ekonomis dan
teknis. Yield yang dihasilkan adalah 95 %( John Wiley and Sons. Inc, 1957 ).
b. Reduksi fasa gas
Proses pembuatan anilin dari reduksi nitrobenzen dalam fasa gas, sebagai
pereduksi adalah gas hidrogen dan untuk mempercepat reaksi dibantu dengan
katalisator Nikel Oksid, reaksinya sebagai berikut :

C6H5NO2 + 3 H2 ===> C6H5NH2 + 2 H2O

Pada proses reduksi fasa gas dengan suhu di dalam reaktor sekitar 275 - 350
C dan tekanan 1,4 atm, reaksi yang terjadi adalah reaksi eksotermis karena
mengeluarkan panas. Yield yang dihasilkan pada prosese ini adalah 98 % dan
kemurnian dari hasil ( anilin ) yang tinggi ini ( 99 % ) mengakibatkan anilin
dari segi komersial dapat digunakan (Faith and Keyes, DB, 1957).

1.4 Reaksi Pembentukan Anilin

1. Oksidasi
Oksidasi anilin telah banyak diselidiki, dan dapat mengakibatkan reaksi
lokal pada hasil nitrogen atau lebih umum dalam pembentukan ikatan CN baru.
Dalam larutan alkali, azobenzene hasil, sedangkan asam arsen menghasilkan
pewarna

violaniline-violet. asam

kromat mengubahnya

menjadi kuinon ,

sedangkan Klorat , di hadapan garam logam tertentu (terutama vanadium ),

memberikan

"hitam

anilina".

Asam

klorida

dan

potasium

klorat

memberikan Chloranil . Kalium permanganat dalam larutan netral mengoksidasi

ke nitrobenzena , dalam larutan alkali untuk azobenzene , amonia dan asam
oksalat ,

dalam

larutan

asam

untuk

anilina

hitam. asam

hypochlorous memberikan 4-aminofenol dan para-amino difenilamin . Polimer

ini menunjukkan redoks kaya dan sifat asam-basa.
2. Ektrofilik reaksi pada karbon
Seperti fenol ,

turunan

elektrofilik reaksi. Reaktivitas

anilin

sangat

tinggi

Itu

rentan

terhadap substitusi

mencerminkan

bahwa

itu

adalah enamina , yang meningkatkan kemampuan-menyumbangkan elektron

cincin. Sebagai contoh, reaksi anilin dengan asam sulfat pada 180 C
menghasilkan asam sulfanilat , H 2 NC 6 H 4 SO 3 H, yang dapat dikonversi
ke sulfanilamide. Sulfanilamide adalah salah satu obat sulfa , yang banyak
digunakan sebagai antibakteri pada awal abad 20. Reaksi Skala industri terbesar
dari anilin melibatkan alkilasi dengan formaldehida :
2C 6 H 5 NH 2 + CH 2 O CH 2 (C 6 H 4 NH 2 ) 2 + H 2 O 2 C 6 H 5 NH 2 +
CH 2 O CH 2 (C 6 H 4NH 2) 2 + H 2 O
Diamina dihasilkan pendahulu untuk 4,4 '-MDI dan diisocyanates terkait.

3. Kebasaan
Anilin adalah lemah basis . aromatik amina seperti anilin adalah, pada
umumnya, lemah basa jauh dari alifatik amina karena efek-menarik elektron dari
kelompok

fenil.

Anilin

membentuk anilinium (atau

bereaksi

dengan

asam

phenylammonium)

kuat

ion

untuk

(C 6 H 5-NH

3 +). Sulfat bentuk piring putih yang indah. Meskipun anilin adalah lemah
dasar, presipitat seng , aluminium,

dan besigaram,

dan,

pada

pemanasan,

mengusir amonia dari garam. Kebasaan lemah karena efek induktif negatif
sebagai pasangan elektron mandiri pada nitrogen sebagian terdelokalisasi ke
dalam sistem pi dari cincin benzena.
4. Asilasi
Anilin bereaksi dengan asam karboksilat [3] atau lebih mudah dengan asil
klorida seperti asetil klorida untuk memberikan amida. Amida terbentuk dari
anilin

kadang-kadang

disebut anilides, misalnya

CH 3-CO-NH-C

6 H 5 adalah acetanilide. Antifebrin (acetanilide), anti-piretik dan analgesik,

diperoleh dengan reaksi asam asetat dan anilin.
5. N-Alkilasi
N-metilasi dari anilin dengan metanol pada temperatur tinggi selama
catalsts asam memberikan N-methylaniline dan dimethylaniline:
C 6 H 5 NH 2 +

CH 3 OH

C 6 H 4 N(CH 3 ) 2 +

H 2 O C 6 H 5 NH 2 + 2 CH 3 OH C 6 H 4 N (CH 3) 2 + H 2 O
Metil dan dimethylaniline adalah cairan berwarna dengan pb dari 193-195 C
dan 192 C, masing-masing. Derivatif ini penting dalam industri warna. Anilin
menggabungkan langsung dengan alkil iodida untuk membentuk amina sekunder
dan tersier.
6. Karbon disulfida derivatif
Direbus
(difenil tiourea )

dengan karbon
(CS

(NHC 6 H 5)

fenil isothiocyanate (C 6 H 5 SSP),

( NHC 6 H 5) 2).

disulfida ,
dan

memberikan

2), yang

dapat

sulfocarbanilide
dipecah

triphenyl guanidin (C 6 H 5 N

menjadi
=

7. Diazotization
Anilin dan yang cincin-derivatif digantikan bereaksi dengan asam
nitrit untuk membentuk garam diazonium. Melalui intermediet, anilin dapat
dengan mudah dikonversi ke-OH,-CN, atau halida melalui reaksi Sandmeyer .
8. Reaksi lain
Bereaksi dengan nitrobenzena untuk menghasilkan phenazine di -Aue
reaksi Wohl. Hidrogenasi memberikan cyclohexylamine .Menjadi reagen standar
di laboratorium, anilin digunakan untuk reaksi banyak niche. Asetat digunakan
dalam uji asetat Anilina untuk karbohidrat, mengidentifikasi pentosa oleh
konversi untuk furfural. Hal ini digunakan untuk noda saraf RNA biru di Nissl
noda.
1.5 Kegunaan Anilin
1.
2.
3.
4.

Bahan bakar roket.

Pembuatan zat warna diazo.
Obat-obatan.
Bahan peledak.

1.6 Mekanisme Reaksi

Reaksi pembuatan anilin dari nitrobenzen dan gas hidrogen merupakan reaksi
reduksi fase uap dengan mekanisme reaksi sebagai berikut :

Gambar 2.1. Mekanisme Reaksi Reduksi Nitrobenzene

Senyawa alifatik maupun aromatik yang mengandung gugus nitro dapat

direduksi menjadi amina. Namun reaksi senyawanitro aromatik (nitrobenzene)
mempunyai kemungkinan lebih besar untuk direduksi menjadi senyawa amina.
Banyak agen pereduksi yang dapat digunakan untuk mereduksi nitrobenzene.
Diantaranya yang paling sering digunakan adalah Zn, Sn, atau Fe (dan beberapa
logam lainnya), asam, dan hidrogenasi katalitik.Reduksi dengan logam dalam asam
mineral berlangsung begitu cepat dan selalu menghasilkan senyawa amina dalam hal
ini anilin.
1.7 Tinjauan Kinetika
Ditinjau dari segi reaksinya, kecepatan reaksi yang terjadi berbanding lurus
dengan kenaikan temperaturnya. Hal ini dapat ditunjukan melalui persamaan
Arhennius :

Yang mana pada proses pembuatan anilin dari nitrobenzene fase uap
persamaan nilai k adalah sebagai berikut:

Sehingga reaksi merupakan reaksi orde satu dari nitrobenzen

( Doraiswamy, 1984 )
Temperatur dari suhu 20C -diatas 300 C yang digunakan untuk
kondisi reaksi. Reaksi ini bersifat reaksi eksotermis, secara termodinamis akan
menurunkan konversi. Temperatur terbaik (optimal) harus dipilih untuk memberikan
pertimbangan pembentukan produk aniline yang terjadi secara maksimal. Penurunan
suhu akan membuat reaksi berjalan ke arah produk.
1.8 Tinjauan Termodinamika
Reaksi pembuatan anilin dari nitrobenzen ini berlangsung secara eksotermis,
hal ini dapat ditinjau dari H reaksi pada suhu 298 K.
Reaksi:
C6H5NO2(g)
+ 3 H2(Cu) C6H5NH2(g) + 2 H2O (g)
Nitrobenzen Hidrogen
Anilin
Air
HR(298 K)
=
H produk - H reaktan
=
H (C6H5NH2 + 2 H2O) - H (C6H5NO2 + 3 H2)
=
(86.860 + 2 * (-241.820)) (67.600)
=
-464.128 J/mol
Nilai HR (298 K) bernilai negatif, maka reaksi ini merupakan reaksi eksotermis.
Penurunan suhu dapat meningkatkan harga K (konstanta kesetimbangan).
G (298 K) =
Gproduk - Greaktan

=
=
=
G (298 K) =
ln K 298 K

G(C6H5NH2 + 2 H2O) - G(C6H5NO2 + 3 H2)

(166.690 + 3 * (-228.590)) (158.000)
-677.080 J/mol
- R T ln K 298 K
G (298 K )
RT
677080
8,314298

=
=
K 523 K
ln K 273 K

ln K 523K ln K 298K

273.284
H R 298 K
R

)( T 1

operasi

1
T 298 K

1
1

( 744720
)(
8,314
523 273 )

ln K 523K 273,284= 156,841

ln K 523K
=
430,125
dengan harga ln K 523Kyang tinggi, dapat disimpulkan bahwa reaksi pembentukan
anilin dari nitrobenzen merupakan reaksi irreversible (reaksi yang tidak dapat balik)
1.9 Uraian Proses Pembuatan Anilin
Nitrobenzene dari tangki penyimpan dialirkan ke vaporizer 01. Uap
nitrobenzene kemudian diumpankan ke dalam reactor fixedbed multitubular bersama
dengan gas hidrogen yang berasal dari umpan segar dan recycle dari separator
sehingga suhu umpan sekitar 155C.
Di dalam reaktor terjadi reaksi reduksi yang bersifat eksotermis (keluar panas)
sehingga suhu keluar reaktor lebih tinggi dari suhu umpan sekitar 240C. Hasil reaksi
kemudian didinginkan di dalam condenser parsial sehingga senyawa yang
mempunyai titik didih tinggi akan mengembun sedangkan gas hydrogen tidak
mengembun. Gas H2 yang keluar dari separator condenser parsial direcycle ke reactor
sedangkan embunan (cairan) diumpankan ke dalam decanter.
Di dalam decanter senyawa organic (hydrocarbon) akan terpisah dari air
karena sifat yang tidak larut dan akan keluar dari bagian bawah decanter, untuk
diumpankan ke dalam menara distilasi 01. Air yang mempunyai densitas lebih kecil
keluar dari bagian atas dan dialirkan ke UPL.
Menara distilasi 01 digunakan untuk memisahkan air yang masih terikut dan
akan diperoleh sebagai hasil atas yang kemudian dialirkan ke UPL. Hasil bawah yang
berupa aniline dan nitrobenzene kemudian diumpankan ke dalam menara distilasi 02.

Hasil atas menara distilasi 02 berupa senyawa aniline yang merupakan produk
kemudian ditampung di tangki produk. Hasil bawah yang berupa senyawa
nitrobenzene yang diperkirakan sudah rusak (waste) dialirkan ke UPL.

BAB III
KESIMPULAN
Anilin merupakan senyawa organik dengan komposisi C6H5NH2 yang termasuk
kedalam senyawa aromatik, yang bersifat basa, dan akan mengalami reaksi oksidasi jika
kontak dengan sinar matahari.
Anilin dapat dibuat dengan cara Aminasi Chlorobenzene dan reduksi Nitrobenzene.
Anilin dalam kehdupan sehari-hari dgunakan sebagai bahan bakar roket, pembuatan zat
warna diazo, obat-obatan, bahan peledak.

DAFTAR PUSTAKA
Fessenden Ralph.J. & fesssenden Joan S. 1986. Kimia organik edisi II. Erlangga.
Jakarta.

Fessenden Ralph.J. & fesssenden Joan S. 1986. Kimia organik edisi III. Erlangga.
Jakarta.
Petrucci ralph H.- Suminar. 1985. Kimia dasar edisi keempat-jilid 3. PT. Gelora
Aksara Pratama. Bogor.
Siegrried ebel. 1978. Obat sintetik buku ajar&penanganan. GM university press.
Jogjakarta.