MD 3316 B1 2007.05.

31
REPUBLICA MOLDOVA

(11) 3316 (13) B1

(51) Int. Cl.: B23H 3/08 (2006.01)

(19) Agenia de Stat

pentru Proprietatea Intelectual

C25F 3/08 (2006.01)

(12)

BREVET DE INVENIE

Hotrrea de acordare a brevetului de invenie poate fi

revocat n termen de 6 luni de la data publicrii
(45) Data publicrii hotrrii de
acordare a brevetului:

(21) Nr. depozit: a 2005 0361

(22) Data depozit: 2005.12.06

2007.05.31, BOPI nr. 5/2007

(71) Solicitani: INSTITUTUL DE FIZIC APLICAT AL ACADEMIEI DE TIINE A MOLDOVEI, MD;

INSTITUTUL DE CHIMIE AL ACADEMIEI DE TIINE A MOLDOVEI, MD

(72) Inventatori: PARUTIN Vladimir, MD; PROCHINA Nelli, MD; GRBLU Nicolae, MD;
OLTOIAN Nicolae, MD

(73) Titulari: INSTITUTUL DE FIZIC APLICAT AL ACADEMIEI DE TIINE A MOLDOVEI, MD;

INSTITUTUL DE CHIMIE AL ACADEMIEI DE TIINE A MOLDOVEI, MD

(54) Electrolit pentru decaparea electrochimic a wolframului

(57) Rezumat:
1
Invenia se refer la domeniul electrotehnicii, i
anume la un electrolit pentru decaparea electrochimic a wolframului i poate fi utilizat pentru
prelucrarea anodic a pieselor aparatelor i
instrumentelor, n particular a firelor din wolfram.
Esena inveniei const n aceea c electrolitul
conine clorur de sodiu sau nitrat de sodiu, hidroximetilsulfinat de sodiu, nitrat de bisdimetilglioximatoditiocarbamidcobalt(III) i ap n urmtorul raport al componentelor, g/l:

2
5

10

clorur de sodiu sau nitrat de sodiu 50,0200,0

hidroximetilsulfinat de sodiu
0,315,5
nitrat de bisdimetilglioximatoditiocarbamidcobalt(III)
0,10,3
ap
restul.
Revendicri: 1

MD 3316 B1 2007.05.31
3

Descriere:

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

Invenia se refer la domeniul electrotehnicii, i anume la un electrolit pentru decaparea electrochimic

a wolframului i poate fi utilizat pentru prelucrarea anodic a pieselor aparatelor i instrumentelor, n
particular a firelor din wolfram.
Este cunoscut c decaparea electrochimic a wolframului se realizeaz de preferin n electrolii pe
baz de alcalii, de exemplu NaOH cu concentraia de 25200 g/l [1]. ns aceti electrolii sunt
periculoi din cauza posibilelor arsuri ale operatorilor. Vaporii acestor electrolii influeneaz negativ
asupra cilor respiratorii ale omului. De aceea folosirea lor cere o respectare strict a tehnicii securitii
muncii.
Cel mai apropiate n exploatare sunt soluiile neutre ale srurilor (de exemplu NaCl i NaNO3), ns n
ele decaparea wolframului se produce destul de lent din cauza pasivrii suprafeei formate n procesul
anodrii peliculei oxidate WO3[2].
n soluiile apoase ale electrolitului dizolvarea wolframului decurge cel puin n dou etape:
W + 6OH- = WO3 + 3H2O + 6e (1)
WO3 + 2OH- = WO42- + H2O (2),
dintre care prima este electrochimic, iar a doua chimic. Pentru decurgerea cu o vitez satisfctoare a
reaciei (2) este necesar o concentraie n surplus a ionilor de OH-, dar n soluiile apoase ale srurilor
acest fapt este insuficient.
Problema pe care o rezolv invenia const n intensificarea decaprii wolframului n soluiile apoase
ale srurilor i mbuntirea condiiilor de munc.
Esena inveniei const n aceea c electrolitul conine clorur de sodiu sau nitrat de sodiu,
hidroximetilsulfinat de sodiu, nitrat de bisdimetilglioximatoditiocarbamidcobalt(III) i ap n urmtorul
raport al componentelor, g/l:
clorur de sodiu sau nitrat de sodiu
50,0200,0
hidroximetilsulfinat de sodiu
0,315,5
nitrat de bisdimetilglioximatoditiocarbamidcobalt(III)
0,10,3
ap
restul.
Introducerea n electrolit a reductorilor (hidroximetilsulfinat de sodiu i bisdimetilglioximatoditiocarbamidcobalt(III) nitrat) contribuie la creterea vitezei de dizolvare a wolframului, evitnd
interaciunea ionilor cu oxigenul care duce la formarea peliculei pasive de WO3 i transferarea lor n
soluie.
n tabel sunt indicate rezultatele testrii decaprii electrochimice a wolframului n soluiile de NaCl i
NaNO3 cu adaosuri i fr. Concentraia clorurii sau a nitratului de sodiu practic nu influeneaz asupra
vitezei de dizolvare a metalului, dar determin cheltuielile energetice: cu ct este mai mare concentraia
srii, cu att este mai ridicat conductibilitatea soluiei i, evident, este necesar o tensiune mai mic a
sursei de curent pentru obinerea curentului cu densitatea dat. De aceea pentru studierea influenei
adaosurilor au fost luate concentraiile srii de 150 g/l cu o conductibilitate satisfctoare.
Pentru comoditatea descrierii, s-au fcut unele notri: P - hidroximetilsulfinat de sodiu i D bisdimetilglioximatoditiocarbamidcobalt(III) nitrat. Viteza de dizolvare se determin dup densitatea
curentului, i, A/dm2.
Din tabel se vede c adugarea n electrolit de P n cantitate de 0,315,5 g/l mrete densitatea
curentului de 1,41,9 ori. Introducerea n electrolit doar a soluiei D n cantitate de 0,10,3 g/l mrete
densitatea curentului de 1,051,9 ori. ns introducerea simultan n electrolit a amestecului de P i D la
temperatura de 20oC mrete densitatea curentului n soluia de clorur de sodiu de la 1,5 ori la coninutul
de 0,3 g/l P i 0,2 g/l D pn la 4,7 ori la coninutul de 15,5 i 0,2 g/l, corespunztor. Acest fapt se explic
prin efectul sinergetic al interaciunii componenilor. Un efect i mai pozitiv se observ n soluiile pe
baza nitratului de sodiu. Dac la concentraia de 0,3 g/l P i 0,2 g/l D densitatea curentului crete de
2,656,5 ori, deja la concentraia de 15,5 g/l P i 0,2 g/l D aceast cretere constituie 4,118 ori.
Efectul pozitiv al introducerii amestecului n electrolit se menine i la creterea temperaturii la care
poate fi nclzit electrolitul n procesul prelucrrii anodice. Aadar, la 40oC are loc creterea densitii
curentului aproape de 9 ori, iar la 50oC pn de 12 ori. n aa mod, este propus un electrolit nou, care
permite intensificarea considerabil a procesului anodic de dizolvare a wolframului n soluiile neutre de
sruri.
Influena adaosurilor P i D asupra vitezei de dizolvare a wolframului n electrolii pe baie
de NaCl i NaNO3

MD 3316 B1 2007.05.31
4
Compoziia electrolitului, g/l
NaCl

50

Densitatea curentului, i, A/dm2

=0,8 V
=3,0 V
20oC
0,19
0,13

NaNO3

150
200
50

0,19
0,19
0,17

0,13
0,13
0,10

NaCl+P

150
300
0,3

0,17
0,17
0,27

0,10
0,10
0,20

7,5
15,5
0,1
0,2
0,3

0,30
0,34
0,20
0,20
0,21

0,23
0,25
0,23
0,24
0,25

0,1
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2

0,28
0,29
0,32
0,35
0,90
0,59
0,45
0,52
0,69

0,20
0,21
0,24
0,32
0,55
0,51
0,65
1,00
1,80

NaCl 150+D

NaCl 150+P 0,3 + D

0,3
0,6
1,8
7,5
15,5
NaNO3 150+P 0,3 + D
7,5
15,5

40oC
NaCl 150
NaCl 150 + P 0,3 + D 0,2
0,6
0,2
1,8
0,2
7,5
0,2
15,5
0,2

0,20
0,44
0,45
0,64
0,84
1,75

NaCl 150
NaNO3 150
NaCl 150 + P 0,6 + D
7,5
15,5
NaNO3 150+P 1,8 + D
7,5
15,5

0,2
0,5
0,72
1,42
2,70
1,10
1,50
2,89

0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2

50oC

0,14
0,45
0,55
0,57
0,85
1,20
0,15
0,25
0,60
0,80
1,00
0,80
2,00
3,20

MD 3316 B1 2007.05.31
5

(57) Revendicare:
5

10

Electrolit pentru decaparea electrochimic a wolframului care conine clorur de sodiu sau nitrat
de sodiu, hidroximetilsulfinat de sodiu, nitrat de bisdimetilglioximatoditiocarbamidcobalt(III) i ap n
urmtorul raport al componentelor, g/l:
clorur de sodiu sau nitrat de sodiu
50,0200,0
hidroximetilsulfinat de sodiu
0,315,5
nitrat de bisdimetilglioximatoditiocarbamidcobalt(III)
0,10,3
ap
restul.

(56) Referine bibliografice:

1. .., ..
. , . ,1973, 9, . 154-187
2. .., ..
, , , 1987, . 27-33, 72-81

ef Secie:

GROSU Petru

Examinator:

EGOROVA Tamara

Redactor:

CANER Svetlana