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ADITIVOS PARA POLIMEROS

Centro de Investigacin en Qumica Aplicada


Santiago Snchez
ssanchez@ciqa.mx

A
A

Monmeros

Petrleo

ADITIVOS
Polmeros

Aditivos

Aditivos para plsticos


1.- INTRODUCCION
Usualmente los polmeros necesitan la ayuda de uno o
ms aditivos o modificadores para cumplir con su
funcin, ya que casi nunca se utilizan en forma
individual y sin la presencia de estos aditivos, algunas
aplicaciones de los materiales plsticos no existiran.

En un principio, la funcin de los aditivos y modificadores fue vencer


algunas limitaciones en los materiales plsticos. Por ejemplo, para
convertir el PVC rgido en flexible, para proteger de los efectos de la
degradacin producida por el calor y la luz as como para mejorar la
resistencia al fuego. Ms tarde, los esfuerzos se enfocaron hacia el
procesamiento de plsticos, dando como resultado los lubricantes y
ayudas de proceso.

Ms recientemente, los modificadores y aditivos son capaces de cambiar


la forma y funcin de los plsticos y mejorar sus propiedades fsicas. Por
ejemplo, los agentes espumantes nos permite fabricar productos
celulares, los agentes de acoplamiento mejoran los enlaces interfaciales
entre resina y carga para aumentar las propiedades fsicas y los
modificadores de impacto aumentan la resistencia de los plsticos.

Aditivos en plsticos

Antiacidos
Antioxidantes
Colorantes
Lubricantes
Agentes nucleantes
Antiestaticos
Estabilizadores UV
Otros

Desde la polimerizacin es importante el


uso de aditivos
Cuando se sintetiza un polipropileno se utilizan
catalizadores que frecuentemente dejan residuos
cidos en la resina.
Por esa razn desde ese momento se le agregan
aditivos como:

ANTIACIDOS

Los mas utilizados son estearato de


calcio o de Zn.

Efecto del anticido sobre la corrosin

TIPOS DE POLIMEROS
Polmero

Polietileno (PE)
Baja densidad
Alta densidad

Estructura

Carga
rotura
(MPa)

Alarg.
(%)

8-21
21-38

50-800
15-130

Temp.
def.
Mdulo de
Densidad por
elasticidad
(Mg/m3) calor a
(GPa)
455
kPa

0.1-0.28
0.4-1.20

0.92
0.96

Policloruro de vinilo (PVC)

34-62

2-100

2.1-4.10

1.40

Polipropileno (PP)

28-41

10-700

1.1-1.5

0.90

42
85

Aplicaciones

Embalaje, aislantes
elctricos, artculos del
hogar, botellas

Tuberas, vlvulas,
revestimientos de
suelos, aislantes
elctricos,
revestimientos de
automviles

Tanques, embalaje,
115 fibras para ropa y
sobrenvolturas

Poliestireno (PS)

22-55

1-60

2.6-3.1

1.06

82

Embalaje y espumas
aislantes,
revestimientos de
automviles,
electrodomsticos y
utensilios de cocina

Policloruro de vinilideno
(PVPS)

24-34

160-240

0.3-0.55

1.15

60

Embalaje, tuberas,
chubasqueros

1.Polimerizacin Aninica:
Ocurre por el ataque de un anin (B) sobre el doble enlace
de un alqueno que posee sustituyentes atractores de
electrones como NO2, CN, grupos carbonilos, etc.

Por ejemplo:

2. Polimerizacin catinica
Ocurre generalmente por el ataque de un cido de Lewis (un
catin) o por un cido mineral sobre el doble enlace de un
alqueno que posee sustituyentes dadores de electrones. Por
ejemplo, el 2-metilpropeno (isobutileno) reacciona con H+
segn el siguiente mecanismo:

3. Polimerizacin por radicales libres


Es el mtodo de mayor uso comercial. En este tipo de
polimerizacin se distinguen tres etapas: iniciacin,
propagacin y trmino.
a) Iniciacin. Se produce la formacin de radicales libres
(R O ) por la descomposicin de trazas de un perxido,
sustancia inestable, por la accin de la luz UV o alta
temperatura.

b) Propagacin. El radical libre formado, altamente


reactivo, ataca un carbono del doble enlace de un alqueno,
por ejemplo, etileno, formando otro radical libre ms estable.
No olvides que cada enlace que une los tomos de carbono
corresponde a 2 electrones. Un electrn del doble enlace y el
electrn del radical libre, ubicado en el oxgeno, forma un
enlace O - C y el otro electrn del doble enlace forma el
nuevo radical libre, quedando un enlace simple C - C. El
radical libre formado reacciona sucesivamente, por un
mecanismo similar, con n molculas del alqueno, alargando
la cadena en cada reaccin.

c) Trmino. Ocurre por la reaccin del polmero con otro


radical libre.

Algunos polmeros sintetizados por este mtodo son:


Polietileno (PE). Es el polmero sinttico ms sencillo conocido.
Se produce por la polimerizacin del etileno, obtenido en el
cracking del petrleo. Tiene una gran variedad de usos, por ejemplo
para envases de aceites, bebidas gaseosas, alimentos lcteos, en
bolsas para el comercio, baldes, etc.
Poliestireno (PS). Es un polmero de adicin que se diferencia del
polietileno por poseer en su estructura un anillo bencnico en lugar
de un tomo de hidrgeno. De variados usos: envases, planchas
aislantes, bandejas, vasos desechables para bebidas calientes, etc.
La formacin de poliestireno se puede esquematizar de la siguiente
manera:

Los polmeros son muy sensible a la


degradacin termo- oxidativa, debido a
su estructura qumica.
Por esa razn es importante utilizar
aditivos conocidos como:
ANTIOXIDANTES

Muchos productos son formulados con


colorantes
Los colorantes se dividen en
Pigmentos
Tintes

Pigmentos
Los Pigmentos son materiales orgnicos o inorgnicos, que
son prcticamente insolubles en el polmero donde estn
dispersos. Esto significa que los pigmentos estn siempre
presentes en la matriz polimrica en forma de partculas.
Tintes
Los tintes son colorantes solubles en el polmero se
encuentran dispersos en la matriz polimrica. Esto significa
que no hay partculas visibles en la pieza coloreada, lo cual
imparte transparencia.

Pigmentos

Pigmentos
Los pigmentos inorgnicos a base de plomo y cadmio
se han usado en gran cantidad en la industria del
plstico, debido a su bajo costo y sus buenas
propiedades.
No obstante su uso se ha limitado debido a problemas
ambientales.
Esta limitacin ayud al desarrollo de los pigmentos
orgnicos

Pigmentos
Existen diferentes familias de pigmentos orgnicos:
Poli cclicos (antraquinona, dioxazina)
Compuestos azo (sales mono azo y diazo)
Complejos metlicos (ftalocianina)

Tintes

Interaccin con otros aditivos


Algunos pigmentos pueden cambiar su apariencia
al interactuar con otros componentes como son
agentes antiestticos o compuestos metlicos
como estearato de zinc.

Concentrados y compuestos
El concentrado es una mezcla de resina con una
alta concentracin de aditivos

Concentrados
El concentrado tiene las siguientes ventajas:
Mejor mezclado de aditivos y resina
Dispersivo y distributivo

Compuestos
Compuesto: Mezcla de resina y aditivos con
la concentracin del producto final.

Compactacin de los aditivos

ETAPAS EN EL PROCESO DE MEZCLADO


Mezclado Dispersivo
En esta etapa hay una reduccin en el tamao de las
partculas a la vez que se distribuyen

Mezclado
Dispersivo

..................
.
..............................
.....................
.......

El mezclado dispersivo tiene por objetivo disminuir el tamao de las


partculas o aglomerados que se estn mezclando. En este caso s se
requiere de mayores esfuerzos, lo cual producir un aumento en la
temperatura del plstico, y puede causar degradacin.

Egan

Maddock

Cavidades

ETAPAS EN EL PROCESO DE MEZCLADO


Mezclado Distributivo
En esta etapa no hay cambio en el tamao de las
partculas, solamente se incrementa su distribucin en el
polmero

Mezclado
Distributivo

El mezclado ocurre en la zona de plastificacin y en la zona de bombeo.


Muchos husillos incluyen una zona especfica para mejorar el mezclado.
El mezclado distributivo tiene por objetivo distribuir todas las partculas que
se estn mezclando. En este caso, no se requiere de altos esfuerzos para
lograr un buen mezclado.

Pins

Pia

DISPERSION DE UNA CARGA EN


UN POLIMERO

Para proteger a los polmeros contra la Termo-oxidacin, se emplean


aditivos llamados ANTIOXIDANTES

Polmeros estables: PS, PMMA


Polmeros sensibles: poliolefinas (PP), hules
Polmeros muy sensibles: PVC, poliacetales

La TERMODEGRADACIN se manifiesta mediante cambios


en:

>

>
>
>
>

Color
Superficie
Transparencia
Prop. mecnicas (Flexin, tensin y
Fluidez

elongacin)

Los cambios fsicos se deben a cambios qumicos:

Aumento en peso molecular


Disminucin en peso molecular

Ruptura de
cadenas
Hay una disminucin en peso
molecular debido a una ruptura de
cadenas.

ESTRUCTURAS DE POLIOLEFINAS
POLIETILENO

POLIPROPILENO

Responsables de la termo- oxidacin.

Calor
Esfuerzos mecnicos
Oxgeno
Para proteger a los polmeros de la termooxidacin se emplean aditivos ANTIOXIDANTES

ANTIOXIDANTES
PRIMARIOS (Capturan radicales libres)
SECUNDARIOS (Destruyen perxidos)

GRACIAS
TOTALES

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