Вы находитесь на странице: 1из 29

,

-,

, --1- cu acetatii fierului bivalent, mangan, cupru,


cloruria fierului trivalent
,
[3-7]. -
NH, , =O,
C N N C

1595-1600 -1. ,

,
.
.
, -
, .
[9]
- (II), (II), (II), (II),
(II) (II) 3--, 3--, 5--, 5--, 5--, 5

(II)
MnL2, (II) (II) MLClH2O ( Cu(II), Pt(II)) .
(II) ZnL, (II) (II) MLCl2H2O
. -
-3440, 3380 2800 -1,
-
, ;
-,
~1520 ~1280 -1
(II), (II) (II)
(1550-1540 1310-1290 -1). ,
, 735-720 -1,
---,
.

NH, -
. ,
.

,
[4]. [8]
(II)
2,4- (H2L)
Cl
Cl

H
C

O CH2 C
NH N

HO

(II).
95%- .
CuL(C2H5OH)(H2O)2, CuHL(C2H5OH)(OH)(H2O).
(, 20) 28,6 -12-1,

. .
, =
8,814(2), b = 8,914(3), = 15,057(4) ; = 87,57(2), = 80,43(2), = 61,47(2); v =
1027,4(6) 3.
. .
NiCl26H2O -
(10) ,
1:1, NH4OH 9,
[10]
[11]. (II)
. - Ni() 22-n2O,
()2n2O, = Cu (II), Ni (II)
C=O , a C=N
(C=O= 15-30, C=N = 8-14 -1). ,
N. ~3100-3460
-1 - ()22-n2O
, OH , NH NH OH
2

, .
,

Ni() 22n2O

[Ni()22nH2O, ()2n2O -
[()(2O)]2(n-1)2O


L
O
CH2 C

M O

N N C
H

M = Cu, L = H2O
M = Ni

Li = NH3

Cu(-2H)2H2O Ni(-2H)NH3H2O:

[12],

[13-18],
R

Cu(NO3)2

OH

NH

I
Cu(CH2COO)2

CH3

CH3
R=HO, CH3, H, Cl, Br, NO2

NH

Cu
N
II

NH

O
CH3

R=Cl, NO2

O
CH3

2+

N
N

Cu

Cu
NH

ONO2

NH Cu

O
CH3

CH3

Cu
O

2NO3

NH

,

- .
I
(II) R.
3

1 (R = Cl, NO 2) Cu(NO3)2 ,
Cu(HL)NO3, R = , 3, Br -
Cu(HL)(CH3OH)NO3; -
I OH,
NH "-1" C=N,
I 3300, 3200, 1690 1660 -1
.
.
I
.
[13,16,18]
[17] 1:1-.
-
: - g, 2,05-2,08,
[14,16,18].

II,
.
R =
, 3, r
,
.

III).

[17]. [15,18],

O
Cu

Cu
O

, [16]. I
(11) ,
- CuL. -.
OH, NH "-1"

C=N

. [16,17],
4

, , [18],

. , IV.
,
-
[20].
:
Ar
N

R1
M

R2
O

X
R1

N N

X=O, NR3

R2

Ar

[19]

.

:

R2
O

R1
CH2

N2
-

R3

R2

R1

N N

R3
N

O
N

R3

R3

2HL + M(OAc)2 ML2(M = Cu2+, Ni2+)

H3C

HL + CuCl2 CuLClHL(R3 = CH3)

N
H3C N

H2L + Cu(OAc)2 CuL'H2OH2L'(R3 = H)


R2

R1

Cu

N N

CuL2
:

O
N N

R2
R1

O
H3C

N CH3
N
O


.
5

-
CuLCl, NiL2 CuL'2
:

R2
O

R1

Cu

N N

Cl

R2

R1

OH2

Cu

N N

N CH3
H3C

N
O

H3C

N
H3C N
N

R2
O

R1

Ni

O
R2

O
R1

O
N N

O
N CH3

H3C

N
O

- CuL'-2 ,
R3 = 3
NH NH .
NH
C=O - 1660 -1 10-15
-1. , -, 3400-3500 -1
,
.
[21]

R1

R1
OH

Ni/2

Ni(CH3COO)2

N NH

N NH
N

II

R2

CH3

Ni(CH3COO)2
Cu(CH3COO)2

R1=H, 5-CH3, 5-OCH3, 5-Br, 5-NO2


R2=H, CH3

R1
Ni(CH3COO)2
R1
N
NH
N
N H Ni

Ni

O
Cu

N
Ni

N
NH

NH
N

IV

N
R1

III
R1

I (R2 = 3) Ni2+ 1:2


-. - II
N-H N-H 3200 -1
. , I (R 2 = 3)

, Ni2+ .
[22]
(II) -4--.
.

I
IIa II.

R2
R1

OH

R1

O Cu

Cu

R1

N NH

N NH

R2

H2L

NH N

R1=H, CH3, OCH3


R2=CH3, C3H7, C17H35, C6H4OC8H17

R1

NH
R2

Cu

Cu

IIa

R2

O
N

R2

NH
N

R1

H2L + Cu(OOCCH3)2 Cu2L2(II)


I (II)
, CuL.
-
O-H

, NH C=O

3300, 3200 1690 -1 .



I .

C=N,
1640 -1.
80-300
,

, , Cu2L2.

O
Cu
Cu
O
.
II

[23]

,
.

(II)

-, -, -

R
H

H O

C N N C

H OH

C N N C

y
a

OH

y
a

OH

R = 5-H; 5-Br; 3,5-Br; 5-NO2; a,b,y


[Mn(HL) 2] [MnLH2O],

.
() [Mn(HL)2]
(5,92 ..) ,
(II).
- ,
,
[Mn(HL)2] ,

C=O

~ 40-80 -1

C=N 1600-1620 -1. n-O
(=O) , NH
, 15-30 1

, NH.


1000-1100 -1.
,
.
(-) 1275-1290 -1
9

, 1290-1330 -1
.

Me-N (C=N), C=N
- C=O.

[Mn(HL)2] .
R
H

C N N C
O
O

Mn

y
a

O
C N N C
H

. . [24] FeSO47H2O FeCl3 ,


(H 2L)
[Fe(H2L)SO4]H2O (I), [FeLCl] (II) [Fe(HL)Cl2]H2O (III).
3--, 3-,

5-,

5--,

5--,

5--

.
I-III
300-78 . , II
5,68 4,40 .. 300 78 .
,

(j = -7,3-1).
I-III H 2L. ,
, .
[33] ,
(2+), (2+) (2+) (II) 5

(III),

1:2:2,

,
().

10

O
C NH N CH
O
M

. 2H O

Cl

Cl
O2N

NO2
2

(a)

CH N NH C
O
M=Mn, Co, Ni
O
C NH N CH
O

NO2

.H O

M
A
O2N

(b)

CH N NH C
O
M=Mn, Co, Ni, Zn
A=H2O, C5H5N
n=0-2

,
, ,
() .
(=8), ().

, .
,
(II) ,
+2, (II)
.

()

(I)


.
55-25 -1

C N


11

(1620-1600 -1)
- 540-405 -1.
(I) ()
,
-
N-H 3460-3350 -1 =O 1650 -1,
II, 1380-1330 -1,
-.
,
. 80-100
,
; 170-240 () -,
; 330495 .
,
T Zn>Mn>TNi>Co.

10-30 .

( )
:
< Mn < Ni < Zn.
-
I .
[25] ,
- (L). ,

, L, 1:1,
2Ln2 [2+ = Cu (I,II), Ni (III,IV),
(V,VI); X- = Cl (I,III,V), r (II,IV,VI); n = 0 (II), I (I), 2 (IV-VI), 3 (III)].
L NH 3, , , 3- 4 ,
CoCl2LAnH2O [ = NH3 (VII), C6H5NH2 (VIII), C5H5N (IX), -pic (X), -pic (XI),
(NH2)2CS (XII); n = 1 (X.XII), 2 (VII-IX, XI)].

12

,
, , . ,
L . , ,
,
.

C N
C

N
X

Cu X
X
X

Cu

H
O

.nH O

N C

N
H

X- = Cl, Br; n = 0,1

M2+ = Ni; Co;

C N

.nH O
2

M
O

X- = Cl, Br;
A = H2O, NH3, C6H5NH2;
C5H5N, -pic, -pic, (NH2)2CS;

n = 1, 2

[26] n,
, Ni, Zn - L. ,
Mn, , Ni Zn
L (I-IV) MCl 2L2-H2O
[ = n (I), (II), Ni (III), Zn (IV)]
L (V-VIII)
:
M(L-H)2nH2O Cu(L-2H)4H2O
(V-VII)

(VIII)

M = n (V), (VI), Ni (VII); n = 1 (V), 2 (VI, VII).


13

(I-VIII) ,
, .

, (V-VIII) , (I-IV)
. (I-VIII) .
VIII , a (I-III) (V-VII) ,
.
, ,
,
:

H
C
N

N
M

O C

.nH O .H O
2

N C

M2+=Mn, Co, Ni, Zn

N H
A (I-IV)

N
C
N
H

N
O

O
M

O C

.nH O
2

N C
O
C

N
(V-IV)

14

N
C N
C O
N

C
O
Cu

.3H O
2

OH2

B (VIII)
[27],
,
, , 1:1:1 2:2:1,
,
(I-VIII).
M(L-H)XnH2O M(L-H)2nH2O
I-VI

VII, VIII

2+ = (I, II, VII), Ni (III, VIII), (IV, V), Zn (VI);


X- = Cl (I, III, IV, VI), r (II, V);
n = 0 (VI), 1 (V, VIII), 2 (II, IV, VII), 3 (I, III).

, .
-
,
, ,

L L',
(I-XVI). , (I, III, VII-XI,
XV, XVI) , +2
.
.
(70100) (160-170)
(370-510). ,
(I-XVI) ,
.
T(Zn) >() > T(Ni) > T(Cu); (l) > (r) T(L') > T(L).
15

L L'
50-60.
,

NH

N C CH3
M

. nH O

M2+ = Co, Ni
X- = Cl, Br
Z = N, CH
n = 0, 1

. nH O

M2+ = Cu, Zn
X- = Cl, Br
Z = N, CH
n = 0, 2

O C

H2O

O
A (I-III, IX-XI)

NH

N C CH3
M

O C
O

(IV-VI, XII-XIV)

O
C O
CH3

C N
NH

NH

O C

M
O

CH3

. nH O
2

M2+ = Co, Ni
Z = N, CH
n = 1, 2

Z
B (VII, VIII, XV, XVI)

16

[30] d (III). [30]


M(L-H)H 2O ( = n, , Ni, Zn).
,
[Cu(L-H)H2OX] (X = Cl, r, NO3); [Cu(L-2H)H2O] -
.
,
[Cu(L-2H)H2O] (III) -
. (III) .
,
, , a [Cu(L-2H)2H 2O]
. , , L ,
,
.
-
:

CH N NH
O

O
M

O
C NH N

. nH O
2

O
CH

M = Mn(II), Co(II), Ni(II), Zn(II)

CH N NH
O
H2O

O
Cu

X- = Cl, Br, NO3

17

CH N NH
H2O
C

Cu

Cu

O
OH2

NH N CH


- [Staphylococcusaureus
(Wood 46, Cowan I, Smith, 209 P), Staphylococcusepidermis (42-a), Bacillusanthracis,
EscherichiaColi (M-17), Proteusvulgaris Salmonellatyphimurium] 1,25300

/,

. ,
(, )
,
: Ni>Zn> n> u l >Br-> NO3-. , ,
, ,
.
.
, [33]
() (+2) 5-

2-

5-

5-

[Cu(L)X2]nH2O. (4+), (2+),


(2+), (2+), (2+) (2+), 5- 2--1, 1:2:2,
[VO(L-H)2]H2O [M(L-H)2(H2O)2]nH2O ( = n(II),
(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II); n = 0-3).
, ,

:

18

R1

C N
N

Cu

C O

X
X

. nH O
2

H
-

X = Cl, CH3, O, Br
R
O

N CH

M
CH N

4+

M=V

. nH O

R=
O2N

CH N

H2O
O
CH N

.nH O

N CH

M = Co, Ni, Mn, Zn


n = 0-3

H2O

Staphylococcusaureus (Wood 46, Cowan I, Smith, 209 P), Staphylococcus epidermis (42a). ,
.

- - ,

. (II)
, LD50 .
[34]
(IV), (II), (II), (II), (II), (II), (II),
(II), (II) (III) 2- 5--2 (I). , ,
(II) 5-

(III),

1:2:2

,
19

- .

O2N

CH N N CH

CH N N CH

NO2

M = VO2+, Pd2+, Pt2+, Cu2+

O2N

CH N N CH

H2O
O

M
OH2

CH N N CH

NO2

M = Fe2+, Mn2+, Co2+, Ni2+, Ph3+


X = H2O, ClOH2
O

CH N N CH

X
O

NO2

X- = Cl, Br, NO3



- (Staphylococcusaureus (Wood 46,
CowanISmith, 209 P), Staphylococcusepidermidis (42-a), Bacilluscereus (8035),
Bacillusanthracis, Escherichiacoli (M-17), Proteusvulgaris Salmonellatyphimurium)
1,25-300 /, .
:
Fe<nNi<Zn Pt<Pd<u. 1
20

2-4 .
.
[31] , -
, , ,
- .
, ,
.
- C=O 20-35 -1.
NH- ,
.
2- pH
, ,
:

C NH N C
O

Ph = 8

CH3

2+

CH3

C N N C

OH

CH3
CH3

[32],
( ).
-, -,
,


.

:

H2O
Cl

C=O

N
C

Cl

C
N

NH

O C

Cl
Cl

CH3

Cu

Cu

HN

H3C

H3C

H2O

CH3
21

H2O
O

C O
N

O
O C

Cu

N N

N N

N N

OH2

CH3 H3C

H3C

H2O
Cu

N
C

CH3

H3C

CH3

H3C

O C

O
OH2

O
CH3



15150-15305 -1, 2Eg2T2g (D) - .
21050 22220 -1 ,
[32], .
(IV)
12905-13795, 15625-15750 20000-25000 -1
8695 15385 -1, -
VO2+ , -
Ni2+.

19050 20000-20885 -1.
:
O
C=O
V

NH
N

O
S

C
CH3

H3C
CH3

H3C
O

C
Cl

C=O
N
C
H3C

N
O C

N
O
H3C

N
N

Cl
CH3

OH2

C O
NH

NH

CH3

H3C

O C
H2O
O
CH3

[M = Ni(II), Co(II)]

22

Zn(II), Cd(II), Hg(Il)


,
,
,
= Zn (II), Cd (II), Hg (II)
CH3
H3C
C
C NH

Cl

[20],
Cl

NH C

O
M

N-

C
H3C

2-

CH3

[19], -


[21]. (II) (II)
-
.
-
C=O ~ 1630 -1 C=N ~ 1600 -1.

N-N ~ 1030 -1. OH S (-())
.
2- -
, -
.
Cl

O
Cu

Cu
O

O
Cu

N
Cu

Cl

23


-.
,
, , .
,
,
.

24

25

Istoria vitaminelor, unul dintre cele mai importante episoade din istoria biochimiei, a avut un impact profund asupra sntii i a strii de
confort, ca i asupra nelegerii proceselor catalitice ce au loc n metabolismul organismelor vii. nc din antichitate se tia c ntre alimentaie i
boli exist o legatur direct.
Cercetrile actuale n legatur cu aceste micronutrimente au condus la modificarea noiunii de aport nutriional, sftuind i contribuind la
ameliorarea global a sntii populaiilor.
Vitaminele sunt componente ale alimentelor, necesare organismului n cantiti mici. Organismul animal nu poate sintetiza vitamine. Lipsa lor
din hran provoac mbolnviri grave, avitaminoze, care pot duce la moartea animalului. Simptomele bolii dispar dac se introduc din nou n
hrana animalului substanele care i lipsesc. n afar de cele patru grupe de materii alimentare cunoscute de fiziologia clasic, hidraii de carbon,
grsimile, proteinele i substanele anorganice, mai sunt necesare i unele materii organice acionnd n cantiti extrem de mici. Numele de
vitamine, dat acestor substane de ctre Casimir Funk (1911), dateaz dintr-o epoc n care structura lor nu era cunoscut, n realitate numai unele
dintre vitamine conin azot.Majoritatea vitaminelor provin din mediul extern,adic nu pot fi sintetizate de organism.In studiul vitaminelor,tractul
digestiv este considerat un factor de mediu exterior,deoarece numeroase vitamine sunt produse,prelucrate sau consumate catre flora microbian
din intestin,modificnd aportul real al vitaminelor in organism.
Solicitrile diurne de vitamine de ctre om sunt extreme de mici(micrograme) i,deci vitaminele sunt nite microcomponente ale
hranei,ndeplinind rolul catalitic in diferite modificri chimice.Aminele nu reprezint surs de energie,dar regleaz indirect metabolismul prin
diferite sisteme fermentive,fiind component propriu-zise ale acestora.Acest fapt a fost sugerat n 1992,de N.Zelinski.
Actualmente cunoatem toate vitaminele necesare pentru funcionarea normal a organismului uman.Necesitaile individuale de anumite vitamin
variaz in limita dependenei de raia alimentar,activitatea microflorei intestinale,factorii genetici.O diet neadecvat poate provoca insuficiena
unor astfel de vitamine ca: biotina,B12, acidul pantothenic,vitamin sintetizate de flora bacterian intestinal.Vitaminele atestate se contin in
celulele animale,ale majoritaii plantelor si microorganismelor,exercitnd unele si aceleai funcii biologice cardinale.
La momentul dat,n dependen de impactul insuficienei unei sau altei vitamine asupra sntaii omului,ele pot fi mprite in doua clase.O
problem destul de frecvent n multe ri este insuficien de tiamin,niacin,riboflavin,acid ascorbic i folic,care afecteaza vdit populaia.

Carena vitaminelor in organismul uman poate fi cauzat de:


a)o alimentaie insuficient sau incomplet,cu deficiene ale aportului primar de vitamine sau ca urmare a distrugerii vitaminelor din alimente(la
prelucrare termic);
b)un catabolism intens al vitaminelor cauzat de alterarea florei microbiene,ce constituie o surs important de vitamin pentru necesitile
organismului;
c)tulburrile de absorbie determinate de lezarea functiilor motrice si secretoare ale intestinului;
d)afeciunile ficatului i ale pancreasului,ce deregleaz absorbtia vitaminelor liposolubile;
e)imposibilitatea transformrii provitaminelor n vitamine;
f)administrarea anumitor medicamente;
g)anumite stri fiziologice sau patologice(perioada de evoluie,graviditate,lactaie,efort fizic,boli infecioase);
h)aciunea antivitaminelor din mediu,ce se integreaz in sistemele fermentative la fel ca i vitaminele.
Studierea funciei biochimice a vitaminelor a contribuit la stabilirea antivitaminelor-substane ce inhib efectul vitaminelor n celulele vii i
reflect carena de vitamine.
Distingem doua grupe de antivitamine
1)cu o structur asementoare vitaminei native.Efectul lor este bazat pe interaciunea competitiv cu vitamina-concurena pentru centrul activ al
enzimei,determinnd o inhibiie competitiv;
2) antivitamine ce provoac modificri de natur chimic ale vitaminelor i,n consecint,diminueaz sau suprim complet efectul biologic.
Aadar,prin termenul antivitamin se subnelege orice substan ce provoac,indiferent de mecanismul de aciune,reducerea sau suprimarea
complet a efectului biologic al vitaminelor.Antivitaminele cu o structur aalogic reprezint antimetabolii i la interaciunea cu apoenzimma
formeaz complexe fermentative neactive,cu repercusiuni respective.Majoritatea antivitaminelor sunt preparate medicamentoase cu un efect

27

distinctiv asupra unor procese fiyiologice si biochimice.Se utilizeaz pe larg ca preparate anticancerigene sau antibacteriene,stopnd sinteza
proteinelor i a aciyilor nucleici n celule.
Sunt specificate si antivitamine de provenien biologic,inclusiv enzime,proteine,ce provoac scindarea sau fixarea moleculelor
vitaminice,deposedndu-le de efectul fiziologic:tiaminaza,ascorbatoxidaza,avidina

28

Vitamina B2 (riboflavina, solubila in apa)


Doza zilnica recomandata: 25-300 mg
Surse naturale: carne de pui, peste, brocoli, gulie, sparanghel, spanac, iaurt, lapte, branza.
Ideal, luata in combinatie cu: celelalte vitamine B, vitamina C
Semne ale carentei de vitamina B2: leziuni in colturile gurii si ale limbii, ochi inrositi, leziuni ale
pielii, ameteala, caderea parului, incapacitatea de a dormi, sensibilitate la lumina, digestie
proasta, In cazuri extreme (rare): afectiuni nervoase, anemie.
Semne ale excesului de vitamina B2: este considerata netoxica.