FISICOQUIMICA

Reconocimiento Del Curso Pre-tarea

ALEXANDRA MONTEALEGRE TOVAR 1024545925

ANGY CAROLINA GONZALEZ
JENNY KATHERINE FONSECA DAZA 1024529571
LUIS MIGUEL RIVERA PERAFAN 80903498

Tutora
MARTA CECILIA VINASCO GUZMAN

Grupo
201604-19

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD

Escuela de Ciencias Bsicas, Tecnologa e Ingenieras
CEAD Jos Acevedo Gmez
Bogot 2015

INTRODUCCION

Fisicoqumica en una rama de la ciencia donde se estudian diversos

comportamiento fsicos de la materia y los fundamentos fsicos de las leyes de la
qumica, es una rama que iniciaremos a estudiar por lo cual es necesario tener
presente y claridad de algunos conceptos que se utilizaran durante el estudio de
fisicoqumica que nos permitir desarrollar las temticas con mayor facilidad.
El siguiente trabajo est constituido por la investigacin realizada a 60 palabras
(glosario), para que furamos haciendo reconocimiento a los temas comunes de la
Fisicoqumica.

OBJETIVOS

Realizar una investigacin respecto a la definicin de un glosario de 60

palabras, para repasar y adquirir los conocimientos como pre tarea para
poder empezar a desarrollar la materia de fisicoqumica.

Objetivos especficos:

Identificar conceptos utilizados en fisicoqumica para el buen desarrollo de

la temtica del curso.

Comprender conceptos bsicos de la temtica a estudiar y desarrollar en el

curso de fisicoqumica.

Realizar un recorrido por lo que sern los temas, ecuaciones y leyes a

desarrollar en el transcurso de la materia.

GLOSARIO
No
.

Palabras
Definicin

Adsorcin.

Aerosoles

Aumento
temperatura de
ebullicin

Definicin
Unin de los tomos, iones o molculas de un gas o de un lquido (adsorbato) a la
superficie de un slido o lquido (adsorbente). En los slidos porosos o finamente
divididos la adsorcin es mayor debido al aumento de la superficie expuesta.
Dispersin constituida por una fase interna lquida o
slida y una fase externa gaseosa, generalmente el aire
(Fase dispersante).
Es un sistema coloidal en el cual el medio dispersante es un gas que contiene un
lquido disperso. Se presenta en forma de atomizacin. La niebla es un ejemplo
de un aerosol, muchos insecticidas son empleados como aerosoles.
Tambin existen aerosoles que son dispersiones de una fase slida en una fase
lquida.
Llamado tambin Ascenso Ebulloscopico. Aumento del punto de ebullicin de un
solvente ocasionado por la disolucin de un soluto no voltil. Esta propiedad
depende de la cantidad y no del tipo de soluto. En si es el aumento del punto de
ebullicin que experimenta un disolvente puro, al formar una disolucin con un
soluto determinado. La magnitud del ascenso ebulloscopico se obtiene al calcular
la diferencia entre la temperatura de ebullicin de la disolucin y del disolvente
puro respectivamente.
Ecuaciones: (constantes).
2

K b=

M1RT0
H vaporizacion

K b=

M1 R T 0
S vaporizacion

PARMETRO

Fase dispersa

Caracterizacin
de los sistemas
coloidales

Interaccin
con el medio

LIOFLICOS

LIOFBICOS

ANFIFILICOS

Afn por el medio.

Grandes molculas
orgnicas
dentro
del rango coloidal.

No afn por
medio.
Partculas
inorgnicas.

el Agregados
de
pequeas molculas
orgnicas (micelas)
o macro electrolitos
con
un
tamao
individual de orden
coloidal.

Alta,
molculas
solvatadas
y
asociadas con el
medio.

Baja, pocas o Media,

molculas
ninguna
parcialmente
interaccin con el solvatadas
medio.
dependiendo
del
medio.

Espontaneidad Elevada, fcil de No

hay Los
agregados
del sistema
obtener.
espontaneidad,
coloidales se forman

dispersiones
difciles
obtener.

Aumenta
marcadamente con
la fase dispersa.
Pueden llegar a
Viscosidad del
gelificar. Depende
sistema
del
grado
de
solvatacin y forma
irregular de las
partculas.

La del medio. No
aumenta con la
fase
dispersa,
Partculas
simtricas. No hay
interaccin.

Aumenta con el
nmero y asimetra
de las micelas.
Micelas
esfricas micelas
aplanadas.

Estables an en
presencia
de
electrolitos Puede
ocurrir salting out
en concentraciones
Estabilidad de muy
altas
de
la dispersin
electrolitos o de
sales muy solubles,
por desolvatacin.
Los
electrolitos
actan
como
protectores.

Son inestables en
presencia
de
pequeas
concentraciones
de electrolitos, por
la neutralizacin
de la carga de la
superficie de la
partcula.

En
soluciones
acuosas la c.m.c se
reduce
por
electrolitos. Puede
ocurrir salting out a
concentraciones
muy
altas
por
desolvatacin.

Un catalizador es aquella sustancia que incrementa la velocidad de la reaccin

sin alterar la energa libre de Gibbs estndar de la misma; el proceso se
denomina catlisis y la reaccin en que est involucrado un catalizador se
denomina reaccin catalizada.
La cintica qumica es un rea de la fisicoqumica que se encarga del estudio de
la rapidez de reaccin, cmo cambia la rapidez de reaccin bajo condiciones
variables y qu eventos moleculares se efectan mediante la reaccin general
(Difusin, ciencia de superficies, catlisis).

Catlisis

Cintica
reacciones
diferente
orden.

espontneamente al
de exceder
la
concentracin
micelar
crtica
(c.m.c).

de
de

El orden de reaccin est definido como la suma de los exponentes de las

concentraciones en la ley de la rapidez de la reaccin. Este es tambin llamado
orden total de reaccin, pues el orden depende del reactivo que se analice. El
orden de la reacciones se determina experimentalmente.

El exponente
de la ecuacin emprica de la velocidad, se conoce como el
orden de reaccin con respecto a la sustancia A y suele denominarse orden
parcial. De manera similar, el orden parcial
es el orden con respecto a B.
Estos factores rdenes son cantidades determinadas experimentalmente. La
suma de todos los rdenes parciales,
se denomina orden total, y
generalmente se le asigna el smbolo n. El orden de la reaccin representa el
nmero de molculas de la sustancia involucrada en la ecuacin de la reaccin
real.

Existen reacciones de orden cero, primer orden, segundo orden, tercer orden y
seudo-orden.

La termodinmica estudia el sentido en que se lleva a cabo un proceso, pero por

si sola no indica mayor cosa acerca de la velocidad del mismo. La cintica
qumica es
la
rama
de
la
fisicoqumica
que
estudia
las velocidades y mecanismos de las reacciones qumicas.

Cintica
qumica.

La velocidad de una reaccin depende de variables tales como la temperatura, la

presin y las concentraciones de las especies implicadas. La presencia de un
catalizador o inhibidor puede cambiar la velocidad en varias potencias de 10.
A partir del estudio de la velocidad de una reaccin y de su dependencia de todas
estas variables, se puede aprender mucho acerca de las etapas detalladas por
medio de las cuales los reactivos se convierten en productos.

Clases
soluciones

de

Una solucin es una mezcla homognea de especies qumicas dispersas a

escala molecular. Segn esta definicin es una fase simple. Una solucin puede
ser solida liquida o gaseosa. Las soluciones binarias estn compuestas por dos
constituyentes, las soluciones ternarias por tres, las cuaternarias por cuatro. El
constituyente presente en mayor cantidad se conoce comnmente como
disolvente, mientras que aquellos constituyentes, uno o ms presentes en
cantidades relativamente pequeas se llaman soluto.
Fase
Dispersa

Clasificacin
de los sistemas
coloidales.

Medio
Dispersante

Slido

Slido

Lquido

Slido

Gas

Slido

Slido

Lquido

Lquido

Lquido

Gas

Lquido

Slido

Gas

Lquido

Gas

Nombre Comn
Solucin Slida

Ejemplos
Hule reforzado, Porcelana, plsticos
pigmentados

Emulsin Slida o
Queso, mantequilla, jaleas, gelatina
Gel
Espuma Slida
Esponja, espuma, piedra pmez
Pudines, Leche de magnesia,
Sol
pintura, lodo
Leche, mayonesa, aderezo para
Emulsin
ensalada, cremas
Crema batida, espuma de la
Espuma
cerveza, espuma de rasurar
Humo, virus que se transporta por
Aerosol Slido
el aire
Aerosol Lquido
Humedad, niebla, nubes

Hay otra manera de clasificar los sistemas coloidales, esto es, de acuerdo con la
relacin existente entre la fase dispersa y el medio dispersante; as se tienen tres
tipos de coloides:

Coloides lioflicos, o coloides que atraen al solvente (tambin llamados

geles).
Coloides liofbicos, o coloides que repelen al solvente (tambin llamados
soles).
Coloides anfiflicos, o coloides de asociacin; poseen propiedades
tensoactivas. A bajas concentraciones se encuentra disuelto en el medio.

Los coloides lioflicos son siempre molculas polimricas o macromolculas de

uno u otro tipo, de forma que la solucin est compuesta por una dispersin de

10

Coloides
lioflicos

molculas nicas.
A este tipo de sistemas coloidales se les denomina coloides hidroflicos, cuando el
medio dispersante es agua.
La estabilidad del coloide lioflico est dada por las fuertes interacciones
favorables solvente-soluto.
Algunos sistemas lioflicos de aplicacin en la industria alimenticia son:
-Protena, especialmente la gelatina en agua.
-Almidones en agua.
-Geles de Hidrxido de Aluminio e Hierro, Al (OH)3 y Fe (OH)3.
Los coloides lio fbicos son
siempre sustancias de alta
insolubilidad
en
el
medio
dispersante, los coloides lio
fbicos suelen ser agregados de
pequeas molculas.

11

Coloides liofbicos

Pueden prepararse moliendo al

solido con la fase dispersante en
un molino de coloides que
durante un periodo de tiempo
prolongado reduce la sustancia a
tamaos que se encuentran en el
intervalo coloidal < 1 m. 1
En los coloides liofobicos no hay
afinidad entre las partculas y el
solvente, la estabilidad de estos
depende principalmente de la
carga de las partculas.
Este
tipo
de
colides
se
caracterizan por tener baja
estabilidad hacia la floculacin
por electrolitos, su visibilidad en el
microscopio
es
buena
y
presentan una muy pequea
presin osmtica.

12

Conductividad
trmica

La conductividad trmica es la propiedad fsica de cualquier material que mide la

capacidad de conduccin de calor a travs del mismo, la conductividad trmica es
una capacidad elevada en los metales y en general en cuerpos continuos, y es
ms baja en los gases, siendo ms baja en algunos materiales especiales, tales
como la fibra de vidrio llamados por eso aislantes trmicos.
Para generar la conduccin trmica se necesita una sustancia por lo tanto es nula
en el vaco3.

13

Descenso
crioscopico

14

Determinacin
experimental
de la velocidad

15

Difusin

16

Emulsiones

17

Energa libre
de Gibbs

18

Equilibrio
Qumico

El descenso crioscopico es la disminucin del punto de congelacin de un

solvente ocasionada por la presencia de un soluto. Esta propiedad depende de la
cantidad y no del tipo de soluto.
Cuando la temperatura desciende, las molculas de la mayora de los lquidos se
acercan ms entre s. El punto de congelacin de un lquido es la temperatura en
la cual las fuerzas de atraccin de las molculas entre las molculas son lo
bastante fuertes como para ocasionar un cambio de fase de lquido a slido.
Expresado en otros trminos, el punto de congelacin (fusin) de una sustancia
es la temperatura en la cual las fases slida y lquida se encuentran en equilibrio.
En el curso de una reaccin qumica, las concentraciones de todas las especies
presentes varan con el tiempo, cambiando tambin las propiedades del sistema.
Para seguir una reaccin con el tiempo, existen muchas alternativas, algunos de
estos mtodos son:
Cambios en la presin.
Cambios en el pH.
Cambios en el ndice de refraccin.
Cambio en la conductividad trmica.
Cambios de volumen.
Cambios de resistencia elctrica.
Mtodos qumicos, usados en el caso de que los mtodos fsicos mencionados
no sean aplicables.4
Se refiere al proceso mediante el cual un fluido se reparte hasta ocupar todo el
espacio disponible. El termino es aplicado especialmente a la mezcla de gases o
al ser liberado un gas en el espacio vaco
La emulsin es un sistema de dos fases que consta de dos lquidos parcialmente
miscibles, uno de los cuales es dispersado en otro en forma de glbulos. La fase
dispersa, discontinua o interna es el lquido desintegrado en glbulos. El lquido
circundante es la fase continua o externa. 5
La funcin de estado denominada energa libre de Gibbs (G ) se define como: G =
H - TS
Puesto que los valores absolutos de la entalpa (H) son difciles de calcular, no se
usa el valor absoluto de G , en su lugar, los procesos se analizan en trminos de
cambios de energa libre, as:
DG = DH - D(TS)
Donde:
DG: Cambio de energa libre de Gibbs.
DH: Cambio de entalpa.
S: Entropa.
T: Temperatura expresada en K.
El equilibrio qumico estudia los factores que determinan la posibilidad de que se
realice una reaccin, es decir que esta se desplace hacia la formacin de los
productos, por otra parte el equilibrio qumico se relaciona con la energa libre que
determina si la reaccin es o no espontanea. 6
El equilibrio qumico se alcanza cuando las velocidades de las reacciones directa
e inversa se igualan y las concentraciones netas de reactivos y productos
permanecen constantes.7
Esta ecuacin es fundamental para una relacin de equilibrio entre dos fases de
una sustancia pura y expresa la dependencia cuantitativa de la temperatura de
equilibrio con la presin o la variacin de la presin de equilibrio con la
temperatura.

Considrese una sustancia pura de la cual existen en equilibrio dos de sus fases
( y ), para la cual la condicin de equilibrio a temperatura y presin constantes
es:
De modo que:

19

Ecuacin de
Clapeyron

Si se expresa
en trminos de dP y dT para relacionar estos dos estados de
equilibrio y se obtiene:

Si la transformacin se expresa:

, entonces:

y
Obteniendo la ecuacin de Clapeyron:
Ecuacin 55
Como en el equilibrio:
La ecuacin de Clapeyron se transforma en:

20

Equilibrio en
soluciones
inicas

El equilibrio en general se establece con gran rapidez entre especies inicas en

solucin. En esta seccin se describir las formas ms importantes de determinar
los coeficientes de actividad cuando se establecen equilibrios en solucin.
Considrese el siguiente equilibrio de la disociacin del cido actico:

La constante de equilibrio prctica es:

Donde y+ y y- son los coeficientes de actividad de los iones, y yu es el cido no

disociado. En una solucin razonablemente diluida, el cido no disociado se
comportar idealmente (
), pero y+ y y- pueden ser significativamente
distintas de la unidad, debido a las interacciones electrostticas y tomando
logaritmos, se obtiene:

Donde Ko es la constante de equilibrio termodinmico, es decir, la forma

adimensional
de Ka. Lo
anterior
puede
expresarse
como:

Donde c es la concentracin y a es el grado de disociacin,

determinarse a partir de mediciones de la conductividad.

la cual puede

Cuando la ley limitante de Debye Hckel es aplicable, se obtiene mediante la

ecuacin fundamental antes vista. Si la solucin contiene solamente cido
actico, la fuerza inica I est dada por:

En caso de estar presentes otros iones, es preciso sumar sus contribuciones.

Es un sistema heterogneo constituido de dos lquidos no miscibles
entre s, en el que la fase dispersa est compuesta de pequeos
glbulos distribuidos en el vehculo en el cual son inmiscibles, pueden
presentarse como semislidos o lquidos, los principios activos y
aditivos pueden estar en la fase externa o en la fase interna, su modo
de administracin es oral o tpico.

21

Emulsiones

Es un proceso que consiste en la mezcla de dos lquidos diferentes que

no se puedan mezclar, es decir, que sean inmiscibles entre s. Uno de
los lquidos se encontrar formando la fase, conocida con el nombre de
dispersa, que se encontrar constituida por el lquido que ser
dispersado dentro del otro lquido que conforma la mezcla, el cual ser
el formador de la fase conocida como, continua, o tambin, dispersante.
Gran parte de las emulsiones se hacen entre el agua y el aceite, u otras
grasas de uso comn, como es el caso de la mayonesa, la leche y su
crema, la mantequilla y la margarina, etc. Por ejemplo, en el caso de la
mantequilla/margarina, la grasa se encuentra rodeando las gotas de
agua, por lo que en parte es una emulsin del agua en aceite.
Existen los siguientes tipos de emulsificaciones:

Floculacin, emulsin inestable donde las partculas se unen formando una

masa.
Cremacin, emulsin inestable donde las partculas tienden a concentrarse en
mayor medida en la superficie de la mezcla que se forma, aunque mantenindose

separados (tambin pueden acumularse en el fondo de la mezcla).

Coalescencia (unin), es el tipo de emulsin inestable, donde las partculas que
la constituyen, se funden pasando a formar una capa lquida.

Cuando hablamos de emulsiones de agua en aceite (muy frecuentes), o

viceversa, influye en gran medida el volumen de cada fase, as como el tipo de
emulsificador utilizado. As, se suele aplicar una regla conocida con el nombre de
Regla de Bancroft, donde los emulsificadores, as como las partculas
emulsificadas, suelen tender a incrementar la dispersin de la fase en la cual no
se suelen realizar una disolucin ptima. Un ejemplo clsico para este tipo de
emulsiones, puede ser el caso de las protenas, las cuales se disuelven
fcilmente en agua, pero no en aceite, por lo cual tienen a formar emulsiones de
aceite en el agua.
Para determinar si un proceso es o no espontneo, hay que tomar en
consideracin la variacin de la entalpa y de la entropa, puesto que algunas
veces se contradicen. Por un lado, la entalpa nos dice que un proceso tiende a la
espontaneidad, mientras que la entropa manifiesta lo contrario. As, es necesario
evaluar a ambas para establecer si un proceso definitivamente es o no
espontneo en ciertas condiciones.
La energa libre de Gibbs: Es la energa liberada por un sistema para realizar
trabajo til a presin constante. sta se representa con el smbolo G y considera
ambos cambios de tal forma que:
G = H TS

22

Energa libre
de Gibbs

La variacin de la energa libre G, es una funcin de estado y tiene unidades de

energa. As, si en una reaccin qumica se libera trabajo til sin importar lo que
ocurra en el universo el G es negativo y por lo tanto ser una reaccin
espontnea, puesto que considera la dispersin de la energa H = - y la
dispersin de la materia S = + en el sistema.
De esta manera, si una reaccin ocurre a bajas temperaturas con un cambio
pequeo de entropa, entonces el trmino TDS ser insignificante y DG
depender principalmente de DH.
Las reacciones endotrmicas ocurren solamente si TDS es grande. La
temperatura tiene que ser alta o tiene que haber aumento grande en la entropa
para que predomine este trmino y sea el que determine el valor del G.
Si:
G < 0 La reaccin es espontnea en el sentido establecido.
G > 0 La reaccin no es espontnea en el sentido establecido.
G = 0 El sistema est en equilibrio.
La energa estndar de reaccin, es el cambio de la energa estndar de
productos menos el cambio de la energa estndar de reactivos
G0 reaccin = n G0 productos n G0 reactivos

Se considera para los elementos en su forma ms estable en condiciones

estndares G0 = 0.
Energa libre de Gibbs : La funcin de estado denominada energa libre de
Gibbs (G) se define como:

23

Energa libre
de Gibbs y
Helmoltz

Puesto que los valores absolutos de la entalpa (H) son difciles de calcular, no se
usa el valor absoluto de , en su lugar, los procesos se analizan en trminos de
cambios de energa libre, as:

Donde:
G: Cambio de energa libre de Gibbs.
H: Cambio de entalpa.
S: Entropa.
T: Temperatura expresada en K.
A la relacin anterior se le conoce tambin como ecuacin de Gibbs-Helmholtz.
Para especificar el estado termodinmico de un sistema formado por
una sustancia pura el nmero variables intensivas independientes que
hay conocer (grados de libertad) es:
Si hay presente una fase, L=1componente-1fase+2=2 variables, es
necesario especificar por ejemplo la P y la T
Si hay presente dos fases, L=1componente-2fases+2=1 variable, es
necesario especificar slo P o T

24

Equilibrio de
fases en
sistemas de un
componente

Si hay presente tres fases, L=1componente-3fases+2=0 variables

Por tanto podemos representar cualquier estado de equilibrio del
sistema formado por una sustancia pura mediante un punto en un
diagrama bidimensional de presin-temperatura. Este diagrama se
denomina diagrama de fases. Un ejemplo del diagrama de fases de una
sustancia pura se muestra en la figura:

En el diagrama de la figura las lneas AB, BD y BC corresponden a valores (P,T)

en las que coexisten dos fases:

En AB coexisten en equilibrio slido y gas. La curva AB es la curva de

presin de vapor del slido
En BD coexisten en equilibrio slido y lquido.
En BC coexisten en equilibrio lquido y gas.

El punto B marca los valores de P y T en los que coexisten tres fases, slido,
lquido y gas, y se denomina Punto Triple. Este punto, que indica la temperatura
mnima a la que el lquido puede existir, es caracterstico de cada sustancia, y
puede emplearse como referencia para calibrar termmetros.
El punto C indica el valor mximo (P C, TC) en el que pueden coexistir en equilibrio
dos fases, y se denomina Punto Crtico. Representa la temperatura mxima a la
cual se puede licuar el gas simplemente aumentando la presin. Fluidos con T y
P mayores que TC y PC se denominan fluidos supercrticos.
Vamos a tratar brevemente las propiedades y el equilibrio de fases de sistemas
con varios componentes, dado el inters que estos tienen en qumica, biologa,
ciencia de materiales etc., si bien por sencillez analizaremos slo sistemas
formados por dos componentes.
Equilibrio lquido-lquido en mezclas binarias.
Si consideramos la mezcla a P y T constante de dos lquidos A y B, en cantidades
nA y nB, esta se producir cuando G disminuya, es decir cuando la energa libre
de la mezcla sea menor que la energa libre de los dos componentes puros. As si
definimos la energa libre de mezcla Gmezcla como el cambio en la energa libre
del sistema al llevar a cabo el proceso de mezclar ambos lquidos:
y

por

mol

de

mezcla:

,que debe ser < 0 para que el proceso tenga lugar.

25

Equilibrio de
fases en
sistemas multicomponente

La Gmezcla, a T y P constantes, puede variar con la composicin del sistema

(con la fraccin molar de sus componentes), segn se representa
esquemticamente en la figura:

En (a) la Gmezcla es negativa en todo el rango de composicin, por lo

que ambos lquidos son totalmente miscibles a la presin y temperatura
implicadas.
En (b) Gmezcla >0, por lo que ambos lquidos son inmiscibles, a la P y T de
trabajo
En (c) se representa una situacin ms compleja. Gmezcla <0, luego ambos
lquidos son miscibles. Sin embargo, si la mezcla tiene una composicin entre
1 y 2, Gmezcla es menor si el sistema se separa en dos fases, de
composicin 1 y 2 respectivamente. Se habla en este caso de que a la P y T de
trabajo los lquidos son parcialmente miscibles. Los lquidos son miscibles en
composicin <1 y >2, pero no en composiciones intermedias.
Para entender cmo es posible que dos lquidos sean parcialmente miscibles a
una T y P, y que en otras condiciones sean totalmente miscibles o inmiscibles,
basta con analizar cules son las contribuciones de la entalpa y de la entropa al
proceso de mezcla, y ver por ejemplo cual es el efecto que produce la variacin
de la
T:

.
En general, Smezcla>0, luego Gmezcla <0 si Hmezcla <0, o si Hmezcla >0
pero menor que el trmino (-TSmezcla).
Aunque considerramos que Hmezcla y Smezcla varan poco con la T si la
variacin de esta no es muy grande, una variacin de T puede implicar un cambio
de signo en Gmezcla, pudindose obtener diagramas de fase lquido-lquido
ms o menos complejos como los de la figura, en los que la P se mantiene
constante, y en los que se observan puntos de temperatura crtica inferior,
temperatura inferior de cosolubilidad (LCST), de temperatura crtica superior,
temperatura superior de cosolubilidad (UCST), o ambos respectivamente.
En estos sistemas las variables independientes se reducen a temperatura y
presin:
El sistema ser bivariante (L=2) si slo est presente una fase
El sistema ser univariante (L=1) si coexisten dos fases
El sistema ser invariante (L=0) si coexisten tres fases
Diagrama de P-T del SiO2

26

Equilibrio en
Sistemas
unicomponentes

Detectamos cuatro fases cristalinas, denominadas polimorfos

Cada una de estas fases ocupa un rea o campo sobre el diagrama cuando L=2
En estas reas son necesarias la presin y la temperatura para describir el
sistema
Las regiones de fase nica estn separadas de las vecinas por curvas
univariantes,

con L=1
Al variar una variable, tal como la presin, la otra variable, temperatura queda
automticamente fijada

La contraccin del campo de la tridimita, desapareciendo a ~900 atm

La desaparicin del campo de la cristobalita a ~1700 atm
Esta desaparicin puede asociarse con la menor densidad de las fases tridimita y
cristobalita ( 2.298 y 2.334 g/cm3
, respectivamente) respecto al cuarzo (2.647 g/cm3).
El polimorfismo a presin atmosfrica puede resumirse mediante:
573C
670C
1470C
1710C
Cuarzo Cuarzo Tridimita Cristobalita Liquido
El equilibrio en general se establece con gran rapidez entre especies inicas en
solucin. En esta seccin se describir las formas ms importantes de determinar
los coeficientes de actividad cuando se establecen equilibrios en solucin.
Considrese el siguiente equilibrio de la disociacin del cido actico:

27

Equilibrio en
soluciones
inicas

La constante de equilibrio prctica es:

Donde y+ y y- son los coeficientes de actividad de los iones, y yu es el cido no

disociado. En una solucin razonablemente diluida, el cido no disociado se
comportar idealmente (
distintas de la unidad,
sustituir y+ y y- por

), pero y+ yy- pueden ser significativamente

debido a las interacciones electrostticas. Al

y tomando logaritmos, se obtiene:

Donde Ko es la constante de equilibrio termodinmico, es decir, la forma

adimensional de Ka.
Lo anterior puede expresarse como:

Donde c es la concentracin y a es el grado de disociacin,

determinarse a partir de mediciones de la conductividad.

la cual puede

Cuando la ley limitante de Debye Hckel es aplicable, se obtiene mediante la

ecuacin fundamental antes vista. Si la solucin contiene solamente cido

actico, la fuerza inica I est dada por:

En caso de estar presentes otros iones, es preciso sumar sus contribuciones.

Veamos el caso de sistemas que contienen dos lquidos que solo son
parcialmente miscibles entre s.

28

Equilibrio
lquido-lquido
en sistemas
binarios.

Supngase ahora un sistema que contiene dos capas (fases) lquidas en

equilibrio, si se supone que una de estas fases es lquido A puro y la otra es una
solucin saturada de A en el lquido B, se tiene en equilibrio:
, y por tanto,
Esta expresin no puede ser satisfecha por una solucin ideal:

Ya que
nunca ser cero, a menos que xA sea 1, es decir que no haya
nada de B, lo cual no es el caso.
Para que ocurra una miscibilidad parcial, el valor de
composicin intermedia de la solucin tiene que ser cero.

para una

Los lquidos que son parcialmente miscibles forman soluciones que estn
alejadas de la idealidad, as que no se estudian matemticamente sino que se
hace interpretando los resultados experimentales segn la regla de las fases.
Al representar grficamente el equilibrio entre dos lquidos parcialmente
miscibles, se obtiene una grfica como la presentada:

Diagrama de un sistema compuesto por dos lquidos parcialmente

miscibles
Dicha grfica es un diagrama T vs. x para el sistema A-B, donde la lnea gruesa

representa la composicin de la mezcla con respecto a la temperatura y es

formada por la representacin individual de la solubilidad de cada componente. El
punto L1 representa el lmite de solubilidad de A en B, as mismo, el
punto L2 representa el lmite de solubilidad de B en A. En la regin comprendida
entre L1 y L2 coexisten dos capas lquidas, llamadas soluciones conjugadas,
donde estn en equilibrio las capasL1 y L2.
Al aumentar la temperatura, aumenta la solubilidad de cada componente en el
otro. Las curvas de disolucin se unen suavemente a la temperatura superior de
con solucin, denominada tambin temperatura critica de solucin, tc. Por encima
de tc, A y B son completamente miscibles.
Cualquier punto b por debajo de la curva es el estado de un sistema de dos capas
lquidas: L1 de composicin l 1, y L2 de composicin l 2. La masa relativa de las dos
capas est dada por la regla de la palanca, mediante la relacin de los segmentos
de la lnea de unin (l 1- l 2), as:

Si se aumenta la temperatura del sistema descrito por b, el punto de estado

sigue la lnea punteada bby L1 se enriquece de componente 1 (lquido B),
mientras que L2 lo hace en liq. B. En el punto b, desaparece el ltimo vestigio de
L2 y el sistema se hace homogneo.
Lo anterior tambin se aplica para sistemas en los cuales se observa
una temperatura inferior de con solucin, tales como los sistemas trietilaminaagua, y para sistemas en los que se presentan ambas temperaturas de con
solucin, como el sistema agua-nicotina.

El tratamiento antes descrito es para un sistema que tiene comportamiento ideal o

que presenta desviaciones pequeas a la ley de Raoult. Cuando se observan
grandes desviaciones positivas con respecto a la ley de Raoult, habr un mximo
en la curva de presin de vapor total (P) en funcin de la composicin.
Entonces, se establecer un equilibrio lquido- vapor que se esquematiza en la
figura 17. (Por ejemplo cloruro de etileno-etanol, para el cual se presenta un
mximo a 38% molar de etanol a una temperatura constante de 313.1 K).

29

Equilibrio
lquido-vapor
en soluciones
reales.

Esquema del equilibrio binario lquido-vapor Cloruro de etileno-Etanol

De manera similar, habr un mnimo en la curva de presin de vapor total para
las desviaciones negativas de la ley de Raoult. El equilibrio lquido-vapor se
establece como se indica en la figura 18, la cual esquematiza el sistema acetonacloroformo. En este caso se produce un mnimo a 58% molar de cloroformo a 308
K.

Esquema del equilibrio binario lquido-vapor Acetona- cloroformo

Estos puntos mximos o mnimos en las curvas Presin de vapor vs.
Composicin reciben el nombre de azetropos.

A continuacin se estudiarn las consecuencias de la ley de Raoult en los

sistemas binarios en los cuales ambos componentes son voltiles.
En una solucin binaria, por ejemplo,

, y se tiene:

y
Si se denomina P a la presin total de la solucin, entonces:

30

Equilibrio
lquido-vapor
en una
solucin ideal.

La anterior expresin relaciona la presin total sobre la mezcla con la fraccin

molar del componente 1 en el lquido, es decir establece que P es una funcin
lineal de x1.
La presin total puede tambin expresarse en funcin de y1, la fraccin molar del

componente 1 en la fase de vapor, as:

Reemplazando los valores de P1 y de P , se obtiene:

Resolviendo esta ecuacin en funcin de x1, se halla:

Empleando este valor de x1 en la ecuacin

de reagrupar, se obtiene:

, y despus

Segn la regla de las fases, resulta que

. Debido a que P es
mayor o igual que 1, entonces F es igual o menor que 3, por lo que se debe
especificar como mximo 3 variables, si una es la temperatura, las otras debern
ser (P,x1) o (P,y1) .
De modo que la presin total, P, slo podra representarse grficamente con
respecto a la fraccin molar del componente 1 en el lquido (x1), la cual describe
la composicin del lquido y de todo el sistema si slo hay lquido presente o con
respecto a la fraccin molar del componente 1 en la fase vapor (y1), que describe
la composicin del vapor y de todo el sistema si slo hay vapor presente.
Surge ahora el problema de cmo representar grficamente los estados lquido y
vapor en un solo diagrama. Para ello es razonable representar de forma
esquemtica, la presin en funcin de x1, la fraccin molar del componente 1 en
todo el sistema (fase lquida + fase vapor).
En la figura 16 se presenta un diagrama en el que se representa P en funcin
de x1 para un sistema cualquiera en el que estn en equilibrio las fases lquido y
vapor. La curva superior (cuando el sistema se comporta idealmente) es una lnea
recta que se denomina curva del lquido, e indica el lmite entre las regiones de
lquido y de la mezcla lquido-vapor y es simplemente una grfica de la presin de
vapor total de la mezcla lquida contra x1. Por encima de esta lnea, el vapor se
condensa formando un lquido.

La curva inferior se denomina curva del vapor, es una grfica de P contra y1, e
indica el lmite de fases entre las regiones de lquido-vapor y de vapor. Por debajo
de esta lnea, el lquido no puede existir en equilibrio.

Esquema de un diagrama P vs. x1

Considrese un punto cualquiera (b) dentro de la regin lquido + vapor; el
valor x1 correspondiente a b es la fraccin molar del componente 1 en todo el
sistema, lquido + vapor.
Hasta ahora, se ha empleado x1 o y1 para describir el sistema, sin embargo, se
sabe que
escoger x2 y y2.

,y

, y por tanto tambin se hubiese podido

Para conocer la composicin del sistema en el punto b, se procede as: La

interseccin de una lnea horizontal (lnea de unin o de enlace), a presin
constante, con la curva de lquido en (l) da el valor x1 de que describe la
composicin del lquido, mientras que la interseccin con la curva de vapor en (v)
da el valor de y1, que describe la composicin del vapor.
Si x1 es la variable independiente, la interseccin de la lnea vertical en x 1 con la
curva de lquido establece el valor de P. A partir de P puede obtenerse de
inmediato el valor de y1. As se define el sistema totalmente, especificando tan
solo P y x1 o P y y1, en la regin de dos fases.

En un proceso qumico, el equilibrio qumico es el estado en el que las

actividades qumicas o las concentraciones de los reactivos y los productos no
tienen ningn cambio neto en el tiempo. Normalmente, este sera el estado que
se produce cuando una reaccin reversible evoluciona hacia adelante en la
misma proporcin que su reaccin inversa. La velocidad de reaccin de las
reacciones directa e inversa por lo general no son cero, pero, si ambas son
iguales, no hay cambios netos en cualquiera de las concentraciones de los
reactivos o productos. Este proceso se denomina equilibrio dinmico.
31

Equilibrio
Qumico

El equilibrio qumico es un estado en el que no se observan cambios visibles en el

sistema. Sin embargo, a nivel molecular existe una gran actividad debido a que
las molculas de reactantes siguen produciendo molculas de productos, y estas
a su vez siguen formando molculas de productos.
Como ya dijimos, cuando se alcanza el equilibrio qumico las velocidades de la
reaccin directa (
) e inversa (
) son iguales y las concentraciones de los
reactantes y de los productos permanecen constantes. Para que esto ocurra, la
reaccin debe suceder a una temperatura y presin constantes en un recipiente
cerrado en el que ninguna sustancia pueda entrar o salir.
Las espumas son una capa de lquido globular enclaustrando vapor o gas.
Las espumas son como las emulsiones en que capas de adsorcin rodean la fase
dispersa en ambos sistemas. Aunque difieren en dos cosas de las emulsiones: La
fase dispersa es un gas en las espumas y lquido en las emulsiones; las burbujas
de gas de las espumas son mucho ms grandes que los glbulos en las
emulsiones. Las espumas son sistemas coloidales por la delgadez de las capas
que rodean las burbujas de gas.

32

Espumas
Las espumas constan de un gran nmero de diminutas burbujas en una fase
liquida continua. Una pelcula delgada del lquido separa cualquier par de
burbujas. Como en el caso de las emulsiones la energa superficial es alta, y los
agentes espumantes se emplean para abatir la tensin interfacial entre el lquido
y el gas. Los espumantes son agentes de superficie activos del mismo tipo de los
emulsionantes. Como las burbujas de la espuma son frgiles, se necesitan otros
aditivos para dar a la espuma elasticidad y estabilidad contra las tensiones
mecnicas. Pueden utilizarse como estabilizadores alcoholes de cadenas largas
(o si el agente espumante es un jabn, el cido correspondiente no disociado).

33

Fenmenos de
superficie

El lmite que separa dos fases se conoce como superficie o interface.

Las superficies presentan propiedades especiales que son distintas de
las que se observan dentro de las fases en s.
Una propiedad importante de las superficies lquidas es la tensin
superficial que se debe a las atracciones intermoleculares. Un resultado
de la tensin superficial, es la tendencia de ciertos lquidos a elevarse
en un tubo capilar, efecto conocido como capilaridad.

Existen varios fenmenos de superficie:

Adsorcin
Fenmeno de superficie consistente en la adhesin de las partculas de
una sustancia (adsorbato) sobre la superficie de otra sustancia
(adsorbente), como se ilustra en la siguiente figura.

La adsorcin puede ser de dos tipos, fsica

llamadas fisisorcin y quimisorcin, respectivamente.

qumica,

Absorcin
Fenmeno que describe la entrada de una sustancia (absorbato) en
otra (absorbente). Se ilustra en la siguiente figura.

La absorcin, contraria a la adsorcin, no es un fenmeno de superficie. Muchas

veces no es posible diferenciar entre un fenmeno y otro y en esos casos se
habla de fenmenos de sorcin.

Las propiedades que dependen de las velocidades de movimiento de materia o

energa reciben el nombre de propiedades de transporte. Cuando se trata de
sistemas acuosos tambin se habla de propiedades hidrodinmicas. Las
propiedades de transporte ms importante son las siguientes:

34

Fenmenos de
transporte

La viscosidad, que mide la resistencia por friccin en el fluido cuando se aplica

una fuerza de corte; la difusin, que es el proceso por el cual las molculas de
soluto tienden a fluir de las regiones de ms alta concentracin, las leyes de
difusin se resumen en dos leyes puestas por Fick; y la sedimentacin, la cual se
debe a la aplicacin de un campo gravitatorio efectivo grande, en una
ultracentrfuga.
El transporte tambin puede inducirse por aplicacin de un campo elctrico,
producindose los fenmenos electro cinticos, los cuales son aquellos en los
que un potencial elctrico produce movimiento, o donde el movimiento de un
fluido produce una diferencia de potencial elctrico.
Algunos de estos fenmenos son:
La electrosmosis, que es el desplazamiento de un fluido a travs de una
membrana cuando hay una diferencia de potencial elctrico a travs de ella; y

la electroforesis, que es el desplazamiento de partculas coloidales en una

solucin. Estos efectos dependen del potencial electro cintico, o potencial zeta.

Se llama fisicoqumica a la parte de la qumica que estudia las propiedades

fsicas y estructura de la materia, las leyes de la interaccin qumica y las teoras
que las gobiernan. La fisicoqumica recaba primero todos los datos necesarios
para la definicin de los gases, lquidos, slidos, soluciones y dispersiones
coloidales a fin de sistematizarlos en leyes y darles un fundamento terico. Luego
se establecen las relaciones de energa en las transformaciones fsicas y
qumicas y se tratan de predecir con que magnitud y con qu velocidad se
producen, determinndose cuantitativamente los factores reguladores. En este
sentido deben tomarse en cuenta las variables comunes de la temperatura,
presin y concentracin, sino adems los efectos de la interaccin estrecha de la
materia misma en cuanto a su naturaleza y estructura. La Fisicoqumica se
encarga de trasmitir los conocimientos de la fsica a la qumica, es decir expone
los fenmenos que no pueden ser explicados por la Fsica o la Qumica
independientemente.

35

Fisicoqumica

Para realizar este propsito la fisicoqumica se apoya ampliamente en la

experimentacin, cuyos mtodos y tcnicas desempean un papel tan importante
como las leyes y mtodos fsicos y matemticos. De hecho, podemos
considerar esta ciencia como un campo en donde la fsica y las matemticas se
aplican ampliamente al estudio y resolucin de los problemas qumicos de inters
fundamental.
En posesin de los datos necesarios, la fisicoqumica procede a correlacionarlos
con fines tericos en virtud de los dos mtodos generales de ataque, que son el
termodinmico y el cintico. En el primero se usan las leyes fundamentales de la
termodinmica para obtener conclusiones basadas en las relaciones de energa
que ligan las etapas iniciales y finales de un proceso. Evitando las etapas
intermedias de los procesos, esto es la termodinmica nos permite obtener
muchas deducciones vlidas sin conocer los detalles particulares de aquellas. El
enfoque cintico exige para su operacin una descripcin muy especfica y
detallada de los procesos y a partir del mecanismo postulado, es factible deducir
la ley del proceso total y sus diferentes etapas.
Hidrlisis (de Hidro- agua y lisis - ruptura o disociacin) es una
reaccin entre una molcula de agua y otra molcula, en la cual la
molcula de agua se divide y sus tomos pasan a formar parte de otra
especie qumica. Esta reaccin es importante por el gran nmero de
contextos en los que el agua acta como disolvente. Cuando se trata de
la reaccin de los iones de una sal con un disolvente ya sea ste, agua
u otro, recibir el nombre de solvlisis.

36

Hidrlisis

Algunas sales en disolucin acuosa tienen un comportamiento cido o bsico

segn Brnsted Lowry, ya que los iones producidos en la disociacin son

capaces de transferir iones H^+ al agua, o tambin recibirlos de ella.

As, la hidrlisis de una sal, se define como la reaccin cido-base que pueden
llevar a cabo los iones de una sal con el agua.

Podemos considerar a las sales como compuestos inicos que proceden de la

reaccin que tiene lugar entre un cido y una base siguiendo la siguiente
reaccin:
HA + BOH B^+ A^- + H2O
cido Base

Sal

Agua

Se ve que el catin de la sal tiene su origen en la base y el anin en cambio

procede del cido.
La Ley de Charles y Gay-Lussac, o simplemente Ley de Charles, es una
de las leyes de los gases. Relaciona el volumen y la temperatura de una
cierta cantidad de gas ideal, mantenido a una presin constante,
mediante una constante de proporcionalidad directa. ...
En 1787, Jack Charles estudi por primera vez la relacin entre el
volumen y la temperatura de una muestra de gas a presin constante y
observ que cuando se aumentaba la temperatura el volumen del gas
tambin aumentaba y que al enfriar el volumen disminua.
El volumen es directamente proporcional a la temperatura del gas:
Si la temperatura aumenta, el volumen del gas aumenta.
Si la temperatura del gas disminuye, el volumen disminuye .
37

Ley de Charles
Por qu ocurre esto?
Cuando aumentamos la temperatura del gas las molculas se mueven con ms
rapidez y tardan menos tiempo en alcanzar las paredes del recipiente. Esto quiere
decir que el nmero de choques por unidad de tiempo ser mayor. Es decir se
producir un aumento (por un instante) de la presin en el interior del recipiente y
aumentar el volumen (el mbolo se desplazar hacia arriba hasta que la presin
se iguale con la exterior).
Lo que Charles descubri es que si la cantidad de gas y la presin permanecen
constantes, el cociente entre el volumen y la temperatura siempre tiene el mismo

valor.

Matemticamente podemos expresarlo as:

V = k (el cociente entre el volumen y la temperatura es constante)

T

V= k T ( cuando p es constante). (el cociente entre el volumen y la temperatura

es constante)

La Ley de Henry nos da la presin de vapor de un soluto en una

disolucin diluida ideal.
38

Ley de Henry

Pi=KHxi donde Kh es la constante de Henry

Para el disolvente sigue aplicndose la Ley de Raoult. PA=xAPA

39

Ley de Raoult

Franois Marie Raoult efectu una generalizacin para una solucin

ideal conocida como la ley de Raoult, la cual postula que para un
solvente (sustancia 1), su presin de vapor P1 es igual a su fraccin
molar en solucin multiplicada por la presin parcial P1o del solvente
puro, a temperatura constante.
Puede formularse una ecuacin anloga para el soluto (sustancia 2),
que es la ecuacin de Raoult:
o
S la solucin tiene presiones de vapor parciales que sigan esta
ecuacin, se dice que dicha solucin sigue la ley de Raoult y se
comporta de manera ideal. Las soluciones reales se ajustan a la ley de
Raoult cuanto ms diluida es la solucin. Es decir todas las soluciones
reales se comportan idealmente cuando la concentracin de los solutos
se aproxima a cero.

La velocidad de reaccin ser funcin de la temperatura, la presin y las

concentraciones de las distintas especies de la reaccin, ci, y puede depender de
las concentraciones, cx, de especies como catalizadores o inhibidores que pueden
no aparecer en la reaccin global.

Existen dos tipos principales de reacciones, las reacciones homogneas: tienen

lugar tan solo en una sola fase y las reacciones heterogneas: se producen, al
menos en parte, en ms de una fase. En este caso se enfocar el estudio hacia
las reacciones homogneas.

40

Leyes de
velocidad
qumica

Si la reaccin se produce homogneamente, la velocidad es proporcional al

volumen de la fase, V. Si la reaccin ocurre sobre una superficie activa, la
velocidad es proporcional al rea de la superficie activa, A. Por tanto, en forma
muy general, se puede expresar la velocidad de reaccin como la suma de las
velocidades de las reacciones homogneas y de sus superficies:

Esta ecuacin es la ley de velocidad para la reaccin. Donde

y

son funciones a determinar a partir de datos experimentales.

En el caso de reacciones homogneas, esta ley de velocidad, en muchos casos

tiene la forma sencilla de la ecuacin:

En la que CA, CB, CC,.. , denotan las concentraciones de las especies participantes
yk ,
,
, son constantes y sus significados correspondientes se han
explicado a lo largo del captulo.
El orden de la reaccin gobierna la forma matemtica de la ley de velocidad y, por
tanto, la variacin de la concentracin de todas las especies con el tiempo. El
orden de la reaccin respecto a cada especie debe obtenerse por
experimentacin.

41

Mecanismos
de reaccin.

El orden de reaccin respecto a una sustancia dada no tiene relacin alguna con
el coeficiente estequiomtrico de esa sustancia en la ecuacin qumica
balanceada, (excepto en las reacciones elementales, es decir, las que se llevan a
cabo en una sola etapa). Esto se presenta porque la ecuacin qumica no da
informacin acerca del mecanismo de la reaccin. Se entiende por mecanismo de
la reaccin el proceso detallado por medio del cual los reactivos se transforman
en productos. La velocidad requerida por un sistema para alcanzar el equilibrio
depende del mecanismo del proceso, mientras que el estado de equilibrio en s
mismo es independiente del mecanismo y depende slo de las energas de Gibbs
relativas.
Por el estudio de la velocidad de reaccin en diversas condiciones, puede
lograrse informacin sobre el mecanismo.
Conocer el mecanismo de una reaccin significa saber: la forma en que las

molculas se aproximan una a otra durante una colisin, la manera como tiene
lugar la ruptura y formacin de enlaces y la transferencia de carga cuando las
molculas que reaccionan se hallan muy prximas entre s. Mediante el
mecanismo propuesto para una reaccin dada, debe poder explicarse la
estequiometria global, la ley de velocidad y otros hechos que se conozcan.
Este anlisis cintico suele ser complicado y exige a menudo, cierto grado de
ingenio en la interpretacin de los datos, ya que el mecanismo puede ser tanto
complicado como simple. A partir de estos datos cinticos tan solo se puede
llegar, en algunos casos, a decir cul de los posibles mecanismos es el ms
factible, ms no cul es el que ocurre realmente.

La interfase que separa a muchos de los sistemas biolgicos con su entorno es

una superficie compuesta por una bicapa de compuestos orgnicos,
llamada membrana biolgica, la cual tiene unas propiedades de superficie,
especiales y diferentes respecto de otras superficies estudiadas.
Las membranas celulares se componen bsicamente de dos tipos de molculas:
protenas y lpidos. Existen tres tipos de lpidos de membrana. Los fosfolpidos, el
colesterol y los glicolpidos.

42

Membranas
biolgicas

Uno de los tipos ms comunes de fosfolpido que se encuentra en las membranas

celulares es el cido fosftdico. Los lpidos de membrana son nicos en cuanto a
que un extremo de la molcula contiene un grupo polar que es hidrfilo, en tanto
que el otro extremo es una cadena hidrocarbonada larga que es hidrfoba. Los
lpidos forman una capa doble (70 de espesor, aproximadamente), dispuesta en
forma tal que sus grupos polares constituyen la superficie superior e inferior de
las membranas, en tanto que los grupos no polares estn ocultos en la regin
interior.
Las molculas de protenas pueden estar en o cerca de la superficie interna o
externa de la membrana o estar total o parcialmente incrustadas en ella.
El grado de interaccin entre las protenas y los lpidos depender de los tipos de
fuerzas intermoleculares y de consideraciones termodinmicas. La funcin de las
protenas es triple: mantener la integridad estructural total de las membranas,
actuar como enzimas y actuar como portadoras de iones y otras molculas a
travs de la membrana.

Los modelos se elaboran para facilitar la comprensin y el estudio de diversos

fenmenos.
43

Modelo
cintico
molecular de
los gases.

Las leyes de los gases ayudan a predecir el comportamiento de los mismos, pero
no explican lo que sucede a nivel molecular y que ocasiona los cambios que se
observan en el nivel macroscpico. Por eso se ha propuesto el modelo de la
Teora Cintica Molecular, cuyos fundamentos iniciales se deben a D. Bernoulli en
1738 y posteriormente a Maxwell y Boltzman EN 1860.
Las investigaciones de estos produjeron numerosas generalizaciones acerca del

comportamiento de los gases que desde entonces se conoce como:

LA TEORA CINTICA MOLECULAR DE LOS GASES
Cuyos postulados principales son:
1.- Los gases estn constituidos por pequeas partculas que estn separadas
por distancias mucho mayores que sus propias dimensiones. Las partculas
pueden considerarse como "puntos" es decir, poseen masa pero tienen un
volumen despreciable comparado con el volumen que los contiene.
2.- Debido a que las partculas de gas permanecen separadas, entre ellas no
existe ninguna fuerza de atraccin o repulsin significativa y puede considerarse
que se comportan como masas muy pequeas.
3.- Las partculas de gas estn en continuo movimiento en direccin aleatoria y
con frecuencia chocan unas con otras. Las colisiones entre las partculas son
perfectamente elsticas, es decir, la energa se transfiere de una partcula a otra
por efecto de las colisiones; sin embargo, la energa total de todas las partculas
del sistema permanece inalterada.
4.- La energa cintica promedio de las partculas es proporcional a la
temperatura del gas (en Kelvin), la energa cintica promedio de una partcula
est dada por:
Ec = mv2
Donde:
Ec = Energa Cintica.
m = Masa de la partcula
v= Velocidad de la
partcula.

44

Naturaleza de
los sistemas
coloidales.

Como ya se ha explicado un coloide es una dispersin de pequeas

partculas en un medio continuo, las cuales cumplen con ciertas
caractersticas fundamentales:
Capacidad para dispersar la luz.
Aparente ausencia de presin osmtica.
Apariencia nebulosa (turbia).
Sus partculas no se sedimentan fcilmente.
Se forman y aparecen en diferentes estados de agregacin.
Debido a estas caractersticas, se pens en un principio que estas
partculas seran molculas mucho ms grandes que las pequeas y
sencillas (como las del agua o el alcohol y sales simples como el NaCl).
Incluso se pens que eran agregados de muchas molculas pequeas
unidas en una especie de estado amorfo diferente de los estados
cristalinos comunes de otras sustancias.
Hoy se conoce que muchos de estos agregados. Son, de hecho,
molculas nicas con una masa molecular muy grande.

Los lmites de tamao son difciles de especificar, pero puede

decirse que si las partculas dispersas tienen un dimetro
aproximado entre

y
, se considera que se trata de una
dispersin coloidal.
Existen diferentes combinaciones entre slidos, lquidos y gases que
pueden formar coloides, con excepcin de las mezclas de gases que no
reaccionan (pues forman soluciones verdaderas). El que una mezcla
dada forme una solucin, una dispersin coloidal, o una suspensin,
depende del tamao de las partculas dispersas, de su miscibilidad y
solubilidad.

Esquema de la composicin de un coloide.

Fase
Dispersa

Medio
Nombre
Dispersante Comn

Slido

Slido

Solucin
Slida

Lquido

Slido

Emulsin
Slida o Queso, mantequilla, jaleas, gelatina
Gel

Gas

Slido

Espuma
Slida

Esponja, espuma, piedra pmez

Slido

Lquido

Sol

Pudines, Leche de magnesia, pintura, lodo

Lquido

Lquido

Emulsin

Leche, mayonesa, aderezo para ensalada

Gas

Lquido

Espuma

Crema batida, espuma de la cerveza,

Slido

Gas

Aerosol S
Humo, virus que se transporta por el aire
lido

Lquido

Gas

Aerosol
Lquido

Ejemplos
Hule reforzado, Porcelana, plsticos

Humedad, niebla, nubes

Hay otra manera de clasificar los sistemas coloidales, esto es, de

acuerdo con la relacin existente entre la fase dispersa y el medio
dispersante; as se tienen tres tipos de coloides:

Coloides lioflicos, o coloides que atraen al solvente (tambin

llamados geles).

Coloides liofbicos, o coloides que repelen al solvente (tambin

llamados soles).
Coloides anfiflicos,
o
coloides
de
asociacin;
poseen
propiedades tenso activas. A bajas concentraciones se encuentra
disuelto en el medio.

45

pH

Medida por la cual se analiza el nivel de acides o alcalinidad de

sustancias o seres. Es necesario saber y conocer el pH para evitar
accidentes por reacciones qumicas. Los nmeros a partir del 0 al 7 en
la escala indican las soluciones acidas y 7 a 14 indican soluciones
alcalinas, cuanto ms acida es una sustancia ms cerca su pH estar a
0, cuanto ms alcalina es una sustancia, ms cercano su pH estar a
14, algunas soluciones fotogrficas no son ni altamente acidas ni
altamente alcalinos sino que estn ms cercanas al punto neutro pH: 7.
Las soluciones de revelador tienen valores en la porcin alcalina de la
escala de pH, extendindose tpicamente de pH 9 a 12.

Dado que los valores de

y
, por lo general son muy
pequeos y por tanto difciles de trabajar, la escala de pH constituye
una manera conveniente de expresar la acidez y la basicidad de las
soluciones acuosas diluidas. El pH de una solucin se define as:
Ecuacin 97
Ntese que se utiliza el ion H+, en realidad, en el agua el protn no
existe como H+ si no como especie hidratada, es decir como el ion
hidronio (H3O+), adems de otros iones tales como
, sin embargo
el tratamiento termodinmico no se ve afectado si se emplea cualquiera
de estas especies, de manera que por simplicidad se puede emplear
simplemente H+.
Esta escala, por definicin va de 1 a 14, sin embargo, existen valores
de pH negativos, as como valores superiores a 14. Por ejemplo, una
solucin de HCl 10 M tiene un pH de 1, mientras que una de NaOH 10
M tiene un pH de 15.
Es difcil trabajar con soluciones tan concentradas en la prctica (de
hecho en alimentos nunca se encontrarn concentraciones de este
orden); por ese motivo, el intervalo de pH 1 a 14 es adecuado para las
condiciones de trabajo normales.
En trminos fisicoqumicos, el pH se puede definir de acuerdo con su
actividad en lugar de su concentracin, es decir:

Donde
. Como ya se sabe, puede
estimarse yu utilizando la ecuacin fundamental de Debye Hckel.
De igual manera el pOH se podra definir como el logaritmo negativo
de

o como :

Tabla de pH
Sustancia
Contenido gstrico humano
Gaseosas y Refrescos
Limones
Vinagre
Tomates
Cerveza
Orina humana
Leche de vaca
Saliva humana
Agua pura
Sangre humana
Huevo blanco
Leche de magnesia
Amoniaco casero

Rango de pH
1,6 3,0
2,0 4,0
2,2 2,4
2,4 3,4
4,0 4,4
4,0 5,0
4,8 8,4
6,3 6,6
6,5 7,5
7,0
7,3 7,5
7,6 8,0
10,5
11,0 12,0

La presin osmtica,

, de una solucin es aquella que ocasiona que el flujo

neto de las molculas de solvente que pasan de una solucin hacia el solvente
puro, se reduzca a cero.
Considere el equilibrio entre una solucin de azcar en agua y el
solvente puro (agua), separados por una membrana semipermeable a
travs de la cual solo las molculas de solvente pueden atravesar
libremente, cada sistema tiene una prolongacin capilar de vidrio
dentro del cual asciende lquido que soporta sobre s la presin
atmosfrica:

46

Presin
Osmtica.

Representacin de la presin osmtica (p).

En un principio, el nivel de la solucin azucarada del tubo es menor que
el del agua (
), pero luego se observa que el nivel de la solucin
azucarada comienza a subir hasta alcanzar una altura definida (que
depende de la concentracin de la solucin) y que ser igual a la altura
alcanzada por el solvente puro (h = 0), esta presin hidrosttica
resultante de la diferencia de niveles en los tubos de la solucin
azucarada y del agua pura, se llama presin osmtica,

de la

solucin.
El aumento en el nivel del tubo de la solucin se debe al paso de agua
pura a travs de la membrana.
El requisito para el equilibrio del sistema de la figura 15 es que el
potencial qumico del agua en ambos lados de la membrana y a
cualquier profundidad, debe tener el mismo valor. Esta igualdad de
potencial qumico slo se logra mediante una diferencia de presin en
ambos lados de la membrana.
Considere esta situacin a una profundidad cualquiera. Si el solvente
puro se encuentra a una presin atmosfrica P, la solucin se encuentra
a una presin

. Los potenciales qumicos en ambos lados son:

Donde U Solucin es el potencial del solvente en la solucin, x1 es la fraccin molar

del solvente. Sustituyendo por la ya conocida dependencia de la fraccin molar,
se obtiene:

Ahora el dilema consiste en cmo expresar

del solvente con la

presin
en funcin de
del solvente con la presin P. A partir de la
ecuacin fundamental a T constante, se tiene:

.
Integrando, se tiene:

Donde
es el volumen molar del solvente puro. Sustituyendo en la
ecuacin planteada anteriormente, se obtiene:

Si el solvente es incompresible, entonces el volumen molar del solvente

es independiente de la presin y puede sacarse de la integral. Entonces,

Que es la relacin entre la presin osmtica

y la fraccin molar del

solvente en la solucin. Es necesario expresar esta relacin en trminos de la

concentracin de soluto.
Como
y si la solucin est diluida, x2 << 1, el logaritmo
se puede expandir en serie. Slo el primer trmino de la serie,
-x2 efecta una contribucin importante. A partir de su definicin, x2se
puede expresar en trminos de la cantidad de soluto n2 y de
solvente n1 presente.
Por tanto, se tiene:

Debido a que n2 << n1 en solucin diluida, entonces se puede simplificar as:

El volumen total de la solucin est dado por

, y dado

que n2 << n1 en la solucin diluida, entonces

. La ecuacin anterior
puede expresarse tal como se muestra a continuacin, y se denomina ecuacin
de Vant Hoff, la cual tambin se puede expresar en trminos de concentracin

del soluto

:
o

Donde,

: Presin osmtica.
n2: cantidad de soluto.
C: concentracin de la solucin ( ).
V: volumen de solucin.
Esta ecuacin de vant Hoff para la presin osmtica puede emplearse
para determinar la masa molecular de soluto, por medio de la siguiente
ecuacin:

Siendo M2 la masa molar del soluto.

El producto de solubilidad de un compuesto es el producto de las

concentraciones molares de sus iones en una disolucin saturada,
donde cada una de ellas se encuentra elevada a un exponente que
exponente que coincide con su coeficiente estequiomtrico en la
ecuacin de equilibrio de disolucin.
47

Producto de
solubilidad.

Poniendo el ejemplo del sulfato de bario, si aadimos 1 gramo a un litro de agua,

a 25C de temperatura, y agitamos, para ayudar a su disolucin, veremos que la
mayor parte de la sal se deposita sin disolverse, en el fondo del recipiente.
Exactamente, slo se habrn disuelto, 0.0025 g. de BaSO4, comprobndose que
se trata de una sal muy poco soluble.

Se llega as, a una situacin peculiar e interesante, conocida como, equilibrio de

solubilidad de la sal. La disolucin que se obtiene es una disolucin saturada.

Debido a que se trata de un electrolito fuerte, el sulfato de bario en disolucin, se

encuentra totalmente disociado en los iones que lo forman: Ba^2+ y SO4^2-.
Por encontrarse saturada la disolucin, se produce el equilibrio entre la sal que no
se ha disuelto y los iones que estn implicados en la disolucin:

BaSO4 (s) Ba^2+ (aq) + SO4^2- (aq)

La constante de equilibrio es:

K = [Ba ^2+][] / [BaSO4]

En equilibrios heterogneos se considera constante la concentracin molar de

slidos, pudiendo escribir a la constante anterior como:

Ks = [Ba^2+][ SO4^2-]

As, a la constante Ks, se le da el nombre de constante del producto de

solubilidad,
o
tambin
conocida
como,
producto
de
solubilidad.
Generalmente, para una sal con forma AmBn, se obtiene:

AmBn (s) m A^n+ (aq) + nB^m- (aq)

La constante del producto de solubilidad es:

Ks = [A^n+]^m[B^m-]^n

La constante del producto de solubilidad de un compuesto, trata el valor mximo

que puede llegar a tener el producto de las concentraciones de los iones que se
encuentran disueltos. Representa la medicin de la solubilidad del compuesto.

El producto de solubilidad nos hace poder predecir qu ocurrir en una disolucin

acuosa en la cual se encuentran presentes iones de un compuesto en una
concentracin determinada. Definimos el concepto de producto inico,
representado con la letra Q, como, el producto de las concentraciones molares de
los iones que estn presentes en una disolucin, elevadas a sus coeficientes
estequiomtricos correspondientes en cada caso.

Algunas de las principales propiedades que caracterizan un coloide, se

presentan en la tabla 6, comparando el comportamiento de los coloides
lioflicos, los liofbicos y los anfiflicos.

Resumen de algunas propiedades de los coloides:

PARMETRO

LIOFLICOS

LIOFBICOS

Afn por el medio.

Fase dispersa

ANFIFILICOS

No afn por el medio.

Agregados

de

Grandes molculas Partculas inorgnicas.

pequeas

molculas

orgnicas dentro del

orgnicas (micelas) o

rango coloidal.

macro electrolitos con

un tamao individual de
orden coloidal.

Alta,
Interaccin con el medio

molculas Baja, pocas o ninguna interaccin

solvatadas
asociadas

con

molculas

parcialmente

el

solvatadas

medio.

dependiendo del medio.

Elevada,

fcil

de No

obtener.
Espontaneidad

Media,

y con el medio.

hay

espontaneidad,

dispersiones difciles de obtener.

del

sistema

Los
coloidales

agregados
se

forman

espontneamente

al

exceder

la

concentracin

micelar

crtica (c.m.c).

48

Propiedades
coligativas.

Aumenta

La del medio. No aumenta con la

marcadamente
la

fase

dispersa.

Pueden
Viscosidad del sistema

llegar

gelificar.
del

con fase

dispersa,

Partculas

simtricas. No hay interaccin.

con

el

nmero y asimetra de
las micelas.

Micelas
esfricas micelas

Depende

grado

Aumenta

de

aplanadas.

solvatacin y forma
irregular

de

las

an

en

partculas.
Estables
presencia

Son inestables en presencia de

de pequeas

electrolitos

dispersin

la muy

la c.m.c se reduce por

electrolitos.

out

de la carga de la superficie de la

ocurrir salting out a

altas

electrolitos

En soluciones acuosas

electrolitos, por la neutralizacin

en concentraciones partcula.
de

de

Puede

ocurrir salting
Estabilidad

concentraciones

de
o

concentraciones

Puede
muy

altas por desolvatacin.

de

sales muy solubles,

por

desolvatacin.

Los

electrolitos

actan

como

protectores.

49

Regla de la
palanca

Con frecuencia es necesario determinar las cantidades relativas de los

componentes en las dos fases en equilibrio.
Para efectuar esta observacin de manera cuantitativa, se obtendr una
expresin para la relacin entre la cantidad de sustancia en la fase lquida ni, y la
cantidad en la fase de vapor, ny. Luego de algunas deducciones matemticas

simples, se puede expresar esto en trminos de fraccin molar, as:

o bien
Donde
es la longitud del segmento lineal entre b y v, y
es la longitud
del segmento lineal entre b y l. Esto constituye la regla de la palanca o la
nivelacin, donde el punto b viene a ser el punto de apoyo de la palanca.

Un sistema puede ser simple o complejo, homogneo o heterogneo, mono

componente o multicomponente.
Un gas contenido en un cilindro es un sistema simple. Un sistema puede estar
constituido por subsistemas o fases diferenciadas entre s por discontinuidades
en sus propiedades fsicas. Definimos fase como un sistema o aporte de l que
es homogneo, es decir, cada una de sus propiedades intensivas (definidas ms
adelante) toma el mismo valor en cada punto.
Un sistema constituido por varias fases es heterogneo. Una fase puede ser una
sustancia qumicamente pura, sistema mono componente, o puede contener ms
de un componente, sistema multicomponente (binario, ternario).

50

Sistemas
multicomponentes

Debe tenerse cuidado y no confundir estado de agregacin con fase. Por ejemplo,
una mezcla de agua y aceite (inmiscibles) es un sistema compuesto por una
nica fase binaria lquida que, para ciertas concentraciones y temperaturas, se
transforma en un sistema complejo al separarse en dos fases lquidas, cada una
de ellas compuestas por alcohol y agua, pero en concentraciones diferentes, as
pues en un nico estado de agregacin. Una mezcla de agua y hielo es un
sistema complejo compuesto por dos fases mono componentes, cada una en un
estado de agregacin diferente.

Los proceso industriales puede ser divididos globalmente en procesos de mezcla

o formacin de soluciones o nuevos compuestos, y procesos de separacin de
compuestos, si estamos desempeando el papel de formar nuevas soluciones o
mezclas es importante comprender las interacciones de los compuestos y su
efecto sobre las propiedades, y s estamos en el rol de separarlos, la diferencia
entre sus propiedades fsicas nos indican el sistema de separacin a
implementar.
Por ejemplo a travs del estudio de las propiedades coligativas se
puede inferir cul debe ser la temperatura de congelacin de un alimento, cual la
temperatura de ebullicin del agua emplead a en una caldera que contenga una
concentracin determinada de sales, etc.,; y mediante el estudio de los equilibrio
entre fases se comprenden las operaciones de separacin como la destilacin,
cristalizacin, extraccin liquido -liquido, absorcin; base fundamental de la
produccin de alcohol, aceites, azcar y muchos otros procesos industriales.
Las operaciones de separacin se estudian en profundidad en el curso de
Transferencia de masa, es importante comprender adecuadamente sus
principios fisicoqumicos y evitar lagunas en el conocimiento para garantizar el
xito en el estudio posterior.

51

Sistemas
coloidales

52

Soluciones

Conocemos la solucin como una mezcla homognea en la que no hay

precipitacin y en la cual las partculas de soluto se encuentran todas en estado
inico de subdivisin molecular, lo cual representa un caso extremo de mezclas.
El otro extremo sera una mezcla evidentemente heterognea, por ejemplo un
puado de lentejas mezclado con agua, en la cual las partculas de soluto
inmediatamente precipitan al entrar en contacto con el solvente.
Existe un tipo intermedio de mezcla, los coloides, en los cuales el soluto, o fase
dispersa, est suspendido en el solvente, o medio dispersante o contino. Los
coloides difieren de una solucin verdadera en que las partculas dispersas son
ms grandes que las molculas normales, sin embargo stas an son muy
pequeas para poder ser observadas por medio del microscopio. Las partculas
dispersas en un coloide tienen un tamao que se encuentra alrededor de 10 200.
Es una dispersin de pequeas partculas de una sustancia (fase dispersa), a
travs de otra sustancia o solucin (fase continua).
Una solucin es una mezcla homognea de especies qumicas dispersas a
escala molecular.
De acuerdo con esta definicin una solucin consta de una sola fase. Una
solucin puede ser gaseosa, slida o lquida. Las soluciones binarias estn
constituidas por dos componentes, las terciarias por tres y las cuaternarias por
cuatro.

Una solucin amortiguadora es una solucin que resiste el cambio de pH;

contiene un cido dbil y una sal inica soluble del cido o bien, una base dbil y
una sal inica soluble de la base.
Cuando se aaden cantidades moderadas de base fuerte o cido fuerte a
soluciones amortiguadoras, el pH vara muy poco. Las soluciones amortiguadoras
contienen pares conjugados cido-base en concentraciones razonables. El
componente ms cido reacciona con las bases fuertes que se adicionan
mientras que el componente ms bsico lo hace con los cidos fuertes que se
adicionan.
53

soluciones
Amortiguadoras

Una manera de resumir el efecto de estas soluciones es: los cambios de pH se

reducen al mnimo en soluciones amortiguadoras porque el componente bsico
puede reaccionar con exceso de iones H+ y el componente cido con exceso
de OH-.
Los dos tipos de soluciones amortiguadoras que se encuentran comnmente son:

Soluciones de un cido dbil y una sal de cido dbil. Ejemplo: solucin

de cido actico, CH3COOH y acetato de sodio, NaCH3COO, ya que la
base conjugada del cido actico es el ion acetato, CH3COO-.

Soluciones de una base dbil y una sal de la base dbil: solucin de la

base dbil amoniaco acuoso, NH3 y su sal inica soluble, cloruro de
amonio, NH4Cl.

Una solucin electroltica es aquella en la cual coexisten los iones

disociados de un sistema lquido.
Considerando la descripcin termodinmica de un soluto para una
solucin de no electrolitos, su potencial qumico ser:

= 0+ RTlnm

Donde m es la molalidad de la solucin.

Esta ecuacin es bastante adecuada para la mayora de los no

electrolitos hasta concentraciones de 0.1m, sin embargo, esta expresin
no resulta adecuada para soluciones electrolticas pues las desviaciones
son acentuadas incluso a concentraciones de

104 m

Para describir el comportamiento de este tipo de disoluciones, debe

incluirse la energa de interaccin de cargas elctricas entre los iones, y
esto es lo que postularon Debye y Hckel en 1923.

LEY LIMITE DE DEBYE HCKEL

54

Soluciones
Electrolticas

Esta teora se basa en un mtodo relativamente sencillo y permite el

clculo de la magnitud de (coeficiente de actividad inica media) a
partir de las propiedades fundamentales de la solucin.
Las deducciones matemticas que conducen al planteamiento de Debye
Hckel son complejas y por tanto se omitirn, tan slo se presentarn
sus lineamientos fundamentales y los resultados finales.
Debye y Hckel iniciaron su trabajo suponiendo lo siguiente:
Los electrolitos se hallan completamente disociados en iones en
solucin.
Las soluciones son diluidas, es decir, la concentracin es 0,01 m o
menor.
En promedio, cada ion est rodeado por iones de carga opuesta,
formando una atmsfera inica.
A partir de estas suposiciones Debye Hckel calcularon el potencial
elctrico promedio de cada ion generado por la presencia de los otros
iones de la atmsfera inica. A continuacin, se relacion la energa
libre de Gibbs de los iones con el coeficiente de actividad del ion
individual.
Antes de enunciar las conclusiones a las que ellos llegaron, conviene
definir un par de trminos:
Fuerza inica:
La fuerza inica de una solucin est definida como:

Donde ci y zi son la molalidad y la carga del i-simo ion del

electrolito.

 Coeficiente de actividad media:

El coeficiente de actividad media
en trminos de los valores
individuales de y+ (coeficiente de actividad de los cationes)
y y- (coeficiente de actividad de los aniones) mediante la relacin:

Para la cual v+ y v- son los nmeros de iones de los dos tipos

producidos por el electrolito.
Tambin puede expresarse en trminos de la fuerza inica, de
hecho as se expresa en la ecuacin fundamental de Debye Hckel.
Como ni y+ ni y- pueden medirse en forma directa, el resultado final se
expresa en trminos del coeficiente de actividad inica media del
electrolito a travs de la ecuacin fundamental de Debye Hckel, de la
manera siguiente:

Donde,
: Coeficiente de actividad media.
: Constante dielctrica del medio.
I: Fuerza inica.
Esta ley lmite predice que el logaritmo del coeficiente de actividad
inica media es una funcin lineal de la raz cuadrada de la fuerza
inica y que la pendiente de la lnea debe ser proporcional al producto
de las valencias de los iones positivos y negativos. (La pendiente es
negativa ya que z es negativa).

Grfica de log vs. 100I.

Son soluciones donde las interacciones intermoleculares son significativas.

55

56

Soluciones
reales

Suspensiones

Las molculas de las diferentes especies son muy diferentes unas de otras que
las molculas de unos de los componentes no pueden sustituir a las del otro y por
lo tanto se produce una variacin de la estructura espacial de la disolucin y de la
energa de la interacciones intermoleculares presentes en la misma.

Una suspensin puede definirse como una dispersin grosera que contiene
material insoluble finamente dividido, suspendido en un medio lquido. Se trata de
una mezcla heterognea en la cual las partculas similares al soluto precipitan del
solvente transcurrido algn tiempo despus de su introduccin.
Las suspensiones tienen una amplia aplicacin en la industria alimenticia como
por ejemplo en el caso de jugos de frutas, salsas, etc. El factor ms importante a
controlar en una suspensin es la velocidad de sedimentacin, el volumen de
sedimento formado y la facilidad de re-dispersin del mismo.

Este tipo de sustancias recibe diferentes denominaciones, alguna de

ellas son: agente tenso activo, surfactante, tenside y agente anfifolico,
entre otros; siendo el ms comnmente aceptado el de agente tenso
activo.
Un tenso activo es, en general, una entidad qumica que tiene una parte
hidroflica y una hidrofbica (o lipoflica) segregadas entre s. Este
compuesto ejerce una presin tal que se opone a la tendencia natural
de un lquido a mantener condensadas las molculas de superficie.

Tensin superficial inicial Tensin superficial final

57

Sustancias
activas
superficialmente

Los agentes tensoactivos se han clasificado basndose en su uso, sus

propiedades fsicas o su estructura qumica, a continuacin se presenta
una clasificacin general de los tensoactivos inicos:

Los agentes tensoactivos aninicos, se ionizan en el agua y la

parte esencial o activa de su molcula es el anin. Este tiene

carga (-) y emigra al polo positivo.

Los agentes tensoactivos catinicos, se ionizan en el agua y la

parte activa de su molcula es el catin, el cual por su carga (+)
emigra hacia el ctodo. Ejemplo: trimetil-cetil-bromuro (TCB)

Los agentes tensoactivos no inicos, estos no se ionizan y

carecen de carga elctrica. Su actividad reside en la molcula
entera.

Los
agentes tensoactivos anfolticos,
eran
realmente
desconocidos hasta hace pocos aos. Contienen cuando menos
un grupo hidrfilo catinico y cuando menos un grupo hidrfilo
aninico.

Algunas de las propiedades de los agentes tensoactivos, son:

Poder emulsificante. Se sitan en la interfase lquido-lquido.

Poder afrgeno. Se sitan en la interfase lquido-gas.

Poder antiespumante. Se sitan en la interfase lquido-gas.

Poder humectante. Se sitan en la interfase slido-lquido.

Poder detergente. Se sitan en las interfaces slido-lquido y

lquido- lquido.

Poder solubilizante o microemulsificante. Se sitan en las

interfaces slido-lquido y lquido- lquido.

Sobre las molculas que se encuentran por debajo de la superficie de

un lquido influyen las atracciones moleculares que provienen de todas
direcciones, por eso no hay fuerza resultante que haga que se desplace
en un determinado sentido, mientras que las que se encuentran en la
superficie solamente son atradas hacia el interior. Las atracciones
halan la capa superficial hacia el centro. La situacin ms estable es
aquella en que el rea superficial es mnima. En 1805, el fsico y mdico
ingls Thomas Young, demostr que las superficies se comportan como
si tuviesen una membrana por encima. Esta es la causa de que las
gotas de lquido tiendan a asumir formas casi exactamente esfricas,
las de mayor tamao se aplanan por el peso.
Supngase ahora una pelcula delgada, por ejemplo una pelcula de
jabn, colocada sobre un marco metlico que tiene un lado de longitud
variable, l. La pelcula tiene dos lados y la longitud total de la pelcula
es, 2l, (figura 27). La fuerza F necesaria para elongar la pelcula es
58

Tensin

superficial
proporcional a 2l, as:

Donde la constante de proporcionalidad, , se denomina tensin

superficial, la cual acta como una fuerza que se opone al aumento de
rea del lquido. Su unidad en el sistema internacional es Newton/metro
(
), y es por tanto la energa superficial por unidad de rea.
La magnitud de la tensin superficial de lquidos comunes es del orden
de decenas de milinewtons por metro.
Se requiere de una fuerza para ampliar la parte mvil del marco
metlico una distancia dx determinada y el rea de los dos lados de la
pelcula aumenta (
), esta proporcin entre el trabajo realizado y el
aumento del rea superficial es, por tanto:

Esquematizacin Tensin Superficial

Observe que el trabajo que se realiza es el aumento de la energa de

Gibbs; en consecuencia, el aumento de la energa de Gibbs es el
incremento de rea superficial multiplicada por la tensin superficial.
Cuando dos lquidos estn en contacto, como en el caso del aceite que
flota sobre el agua, surge tensin interfacial por la diferencia entre las
fuerzas intermoleculares en las dos superficies que estn en contacto.

-Medicin de la tensin superficial.

Los mtodos para determinar la tensin superficial son diversos, a
continuacin se mencionarn algunos de ellos:
El mtodo ms sencillo es el del bastidor de alambre mostrado en la
figura 27, que ya fue analizado.
Otro mtodo sencillo es el de la capilaridad, ilustrado en la figura 28
(a). Se inserta verticalmente en el lquido un tubo de radio interno
pequeo r, y si el lquido humecta al vidrio, el nivel del lquido se eleva
por el tubo (debido a que las fuerzas de adhesin entre las molculas

del lquido, exceden a las fuerzas de cohesin entre el lquido y las

paredes del vidrio), el caso ms simple, cuando hay una total
humectacin del tubo, es que el ngulo entre el menisco y la superficie
sea cero, tal como se observa en la figura 28 (b). En este caso la
fuerza F1 acta directamente hacia arriba. Esta fuerza es igual a la
tensin superficial multiplicada por la longitud de contacto entre el
borde del lquido y el tubo; su longitud es igual a

, y entonces:

En el equilibrio, esta fuerza se balancea con la

fuerzaF2 debido al peso del lquido que contiene el capilar, la cual est
dada por la siguiente expresin:

e igualando se tiene:

Mtodo de capilaridad para medir la tensin superficial

Si el lquido no humecta completamente al vidrio (como comnmente

sucede), hay un ngulo

entre el menisco y la superficie, como se

observa en la figura 28 (c), y entonces la ecuacin

transforma en:

se

Una mejor expresin de la ecuacin anterior se obtiene teniendo en

cuenta la interaccin entre las dos fases: lquida y gaseosa (por
ejemplo, el aire), resultando la ecuacin:

Para la cual: y, es la tensin superficial; 1, densidad fase 1 (lquido); p2,

densidad fase 2 (vapor); r, radio interno del tubo capilar; h, ascenso

capilar y
lquido.

, ngulo de contacto entre el menisco y la superficie del

Si
, el menisco del lquido es cncavo y se dice que el lquido
moja al slido. En este caso, hes positivo; es decir el lquido asciende
por el capilar como es el caso del agua dentro de un capilar de vidrio.
Cuando
, el menisco es convexo y el lquido no moja al slido. En
este caso, tanto como h son negativos; es decir el lquido desciende por
el capilar tal como sucede con el mercurio dentro de un capilar de
vidrio.
Un dispositivo usado comnmente en la prctica de la medicin de la
tensin superficial es el denominado dispositivo de anillo o de DuNouy,
en el cual un anillo se introduce en el lquido y se mide con el aparato la
fuerza necesaria para liberar el anillo de la superficie del lquido, la
tensin superficial se calcula de la siguiente manera:

Donde F, es la fuerza leda en el instrumento; R, es el dimetro del

anillo; y f, es un factor de correccin emprico que toma en cuenta la
forma del lquido elevado y el hecho de que el dimetro del alambre
mismo no es cero.
Existen otros mtodos para determinar la tensin superficial mtodo
de la palanca de Wilhelmy es similar al mtodo del anillo, pero en vez
de un anillo, se sumerge una lmina muy delgada, el tratamiento es
similar.
El mtodo de la gota pendiente depende, como todos los mtodos de
separacin, de la suposicin que la circunferencia multiplicada por la
tensin superficial es la fuerza que une las dos partes de una columna
de lquido.

Una solucin es una mezcla homognea de especies qumicas a escala

molecular.
La solubilidad puede variar con la temperatura y la presin, lo cual resulta ser una
caracterstica de mucha utilidad, como se observar ms adelante.
Las soluciones pueden existir en cualquiera de los tres estados de la
materia, es decir, estas pueden ser slidas, lquidas o gases:
Soluciones gaseosas: En general los gases no reactivos pueden
mezclarse en todas las proporciones para formar mezclas de
gases. Los fluidos que pueden mezclarse con cualquier otro en
todas las proporciones son llamados fluidos miscibles.
Soluciones lquidas: Muchas soluciones lquidas son obtenidas por
la disolucin de un gas, un slido o un lquido en algn lquido.
Tambin es posible obtener soluciones lquidas de la mezcla
homognea de dos slidos, tal es el caso de la mezcla SodioPotasio, los cuales son slidos a temperatura ambiente, pero en
mezclas que contienen entre 10 y 50% de Sodio, se tiene una
solucin lquida.
Soluciones slidas: Estas soluciones son menos comunes pero
tambin existen, tal es el caso de las aleaciones de algunos
metales con fines comerciales, artesanales, industriales.
59

Tipos de
soluciones

A continuacin se presentan algunos ejemplos de los diferentes tipos de

soluciones:
Ejemplos de soluciones:

Tipos de
Soluciones
Gaseosas

Caractersticas
Gases disueltos en gases: el aire.
Slidos disueltos en lquidos: agua de mar (NaCl disuelto).
Lquidos disueltos en lquidos: etanol disuelto en agua.

Lquidas

Gases disueltos en lquidos: agua carbonatada o bebidas gaseosas

(CO2disuelto).
Gases disueltos en slidos: H2 en paladio, N2 en titanio.

Slidas

Lquidos disueltos en slidos: amalgamas dentales.

Slidos disueltos en slidos: aleaciones de metales.

La viscosidad de un fluido mide la resistencia que este ofrece por

friccin ante una fuerza de corte que se le aplica.
60

Viscosidad

Cuando el fluido fluye ms all de la superficie, casi no se desplaza; las

capas sucesivas tienen velocidades cada vez ms altas.

Segn la ley de Newton del flujo viscoso, la fuerza de friccin F, que se

resiste al desplazamiento relativo de dos capas adyacentes en el
lquido, es proporcional al rea A y al gradiente de velocidad dv
(diferencia de la velocidad de flujo entre las dos capas) en la
direccin dx (distancia de separacin de las dos capas). La expresin
matemtica es la siguiente:

Donde la constante de proporcionalidad (n), se conoce como

el coeficiente de viscosidad o simplemente como viscosidad. Su
recproco, la fluidez, se representa con el smbolo (
de en el sistema SI son
frecuencia es el poise
unidad del sistema SI.

). Las unidades

. Otra unidad que se emplea con

, que equivale a la dcima parte de la

El tipo de flujo al cual es aplicable la ecuacin anterior, se

llama laminar, aerodinmico o flujo Newtoniano. Este flujo se observa
cuando la velocidad no es demasiado grande; en caso de un flujo muy
rpido, el movimiento se denomina turbulento y la ecuacin anterior ya
no es aplicable.

CONCLUSIONES

El anterior trabajo es la recopilacin y elaboracin de un glosario de 60 palabras

que se entregaron en la gua y luego se busc el concepto y la definicin. Cada
uno de nosotros eligi 10 palabras, busco la definicin, y se hizo entrega en el foro
para luego realizar el trabajo final.
Este trabajo sirvi para que todos los compaeros del grupo, furamos
investigando y conociendo los temas involucrados en el desarrollo de la materia de
fisicoqumica, y por lo tanto esto nos sirviera, para el correcto desarrollo de cada
una de las unidades y sus correspondientes captulos. La fisicoqumica es una
materia poco conocida pero muy aplicada, segn el repaso de que se hizo, est en
todos los componentes, procesos y sistemas tanto de fsica como de qumica.

BIBLIOGRAFA

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