Los aldehdos y las cetonas son funciones en segundo grado
de oxidacin. Se consideran derivados de un hidrocarburo por
sustitucin de dos tomos de hidrgeno en un mismo carbono por uno de oxgeno, dando lugar a un grupo oxo (=O).
Si la sustitucin tiene lugar en un carbono primario, el
compuesto resultante es un aldehdo, y se nombra con la terminacin -al. Si la sustitucin tiene lugar en un carbono secundario, se trata de una cetona, y se nombra con el sufijo -ona.
Los aldehdos y cetonas pueden, por
captacin de un tomo de hidrgeno de un carbono contiguo, dar lugar a una reaccin intramolecular con formacin de un doble enlace y una funcin hidroxilo, es decir, un enol. Este proceso es fcilmente reversible y se conoce con el nombre de tautomera cetoenlica.
Una de las reacciones qumicas ms importantes del grupo
carbonilo es la adicin de una molcula de alcohol para dar hemiacetales (hemicetales si son cetonas). En los monosacridos se pueden formar hemiacetales o hemicetales internos que dan lugar a la forma cerrada de la molcula. stos, a su vez, pueden condensar con otra molcula de alcohol, con prdida de una molcula de agua, para dar lugar a acetales o a cetales. Es lo que ocurre en el caso de los glicsidos.
HEMIACETALES
HEMICETAL
ACETAL
CETAL
Los aldehdos se nombran reemplazando la terminacin
-ano del alcano correspondiente por -al. No es necesario especificar la posicin del grupo aldehdo, puesto que ocupa el extremo de la cadena (localizador 1). Cuando la cadena contiene dos funciones aldehdo se emplea el sufijo -dial.
El grupo -CHO unido a un ciclo se llama -carbaldehdo. La
numeracin del ciclo se realiza dando localizador 1 al carbono del ciclo que contiene el grupo aldehdo.
Algunos nombres comunes de aldehdos aceptados por la
IUPAC son:
Las cetonas se nombran sustituyendo la terminacin -ano
del alcano con igual longitud de cadena por -ona. Se toma como cadena principal la de mayor longitud que contiene el grupo carbonilo y se numera para que ste tome el localizador ms bajo.
Existe un segundo tipo de nomenclatura para las cetonas,
que consiste en nombrar las cadenas como sustituyentes, ordenndolas alfabticamente y terminando el nombre con la palabra cetona.
Los aldehdos y cetonas pueden ser preparados por oxidacin
de alcoholes, ozonlisis de alquenos, hidratacin de alquinos y acilacin de Friedel-Crafts como mtodos de mayor importancia. a) Ozonlisis de alquenos: Los alquenos rompen con ozono formando aldehdos y/o cetonas. Si el alqueno tiene hidrgenos vinlicos da aldehdos. Si tiene dos cadenas carbonadas forma cetonas.
La ozonlisis de alquenos cclicos produce compuestos
dicarbonlicos
Oxidacin de alcoholes:Los alcoholes primarios y
secundarios se oxidan para dar aldehdos y cetonas respectivamente. Deben tomarse precauciones en la oxidacin de alcoholes primarios, puesto que sobreoxidan a cidos carboxlicos en presencia de oxidantes que contengan agua. En estos caso debe trabajarse con reactivos anhdros, como el clorocromato de piridino en diclorometano (PCC), a temperatura ambiente.
Los alcoholes secundarios dan cetonas por oxidacin. Se emplean
como oxidantes permanganato, dicromato, trixido de cromo.
La oxidacin supone la prdida de dos hidrgenos del alcohol.
Los alcoholes terciarios no pueden oxidar puesto que carecen de hidrgeno sobre el carbono.
Hidratacin de alquinos:Los alquinos se pueden hidratar
Markovnikov, formando cetonas, o bien antiMarkovnivov, para formar aldehdos.
Acilacin de Friedel-Crafts:La introduccin de grupos acilo
en el benceno permite la preparacin de cetonas con cadenas aromticas.