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CONTENIDOS
1.-
2.3.-
3.2.
3.3.
4.-
5.-
Reacciones de sustitucin.
5.1.
Homoltica.
5.2.
Electrfila.
5.3.
Nuclefila.
6.-
7.-
8.-
Reacciones de oxidacin-reduccin.
9.-
Reacciones de combustin.
9.2.
Reacciones de esterificacin.
9.3.
Reacciones de saponificacin.
9.4.
Reacciones de condensacin.
CaHb +
(a + b/4) O2 a CO2 +
(b/2) H2O
15
b) C6H6 +
/2 O2 6 CO2 +
78 g 7,5 mol
2,34 g
n
3 H2O
Nom. grupo
Grupo
Nom.(princ.)
Nom.(secund)
RCOOH
cido oico
carboxi (incluye C)
ster
RCOOR
ato de ilo
oxicarbonil
ster
(incluye C)
Amida
amido
RCONRR amida
Nitrilo
nitrilo
RCN
nitrilo
ciano (incluye C)
Aldehdo
carbonilo
RCH=O
al
oxo
formil (incluye C)
RCOR
ona
Cetona
carbonilo
Alcohol
hidroxilo
ROH
Fenol
fenol
C6H5OH
amido (incluye C)
oxo
ol
hidroxi
fenol
hidroxifenil
(terciaria)
RNH2
RNHR
RNRR
ilamina
amino
ililamina
ilililamina
ter
Oxi
ROR
ililter
oxiil
Hidr. etilnico
alqueno
C=C
eno
en
Hidr. acetilnico
alquino
CC
ino
Ino (sufijo)
Nitrocompuestro
Nitro
RNO2
nitro
nitro
Haluro
halgeno
RX
Radical
alquilo
il
il
Ejemplo: CH3CHOHCOOH
Funcin principal: cido carboxlico; Funcin secundaria: alcohol
Nombre del grupo secundario: hidroxilo. Prefijo: hidroxi.
Nombre del compuesto: cido 2-hidrxi-propanoico.
Nomenclatura de grupos funcionales secundarios (ejemplos).
cido: Carboxi (COOH)
HOOCCHCH2COOH
|
COOH
cido carboxi-dibutanoico
cido 3-amido-butanoico
3-cianopropanoato de metilo
3-oxo-propanamida (o 2-formil-
cido 3-oxo-butanoico
3-hidroxi-butanal
cido 3-fenoxi-butanoico
cido 2-aminopropanoico
(alanina)
metoxi-
El benceno (C6H6)
Cada carbono presenta hibridacin
sp formando un doble enlace, por lo que
la estructura es de un hexgono. El hecho
de que todas las distancias CC sean iguales sugiere que se trata de una
estructura plana resonante de tres dobles enlaces alternados.
A cada tomo de carbono le queda un e en un orbital p sin hibridar
con el que forma una nube electrnica por encima y por debajo del plano
de los tomos en
un
solapamiento
cclico.
En el benceno
y es sus derivados
los
tomos
de
carbono
e
hidrgeno
suelen
omitirse por lo que normalmente suele representarse:
2
o ms comnmente como:
benzamida
C6H5OH
fenol
C6H5CHO
benzaldehdo
C6H5COOH
cido benzoico
3 hepten-1,6 diino
3 buten-2-ol
DESPLAZAMIENTOS ELECTRNICOS
Efecto inductivo:
Es un desplazamiento parcial del par electrnico de un enlace
sencillo hacia el tomo ms electronegativo provocando fracciones de
carga.
Interesante ver: http://bilbo.edu.uy/organica/MaterialApoyo1.pdf
A pesar del que el hidrgeno aporta levemente al carbono su par
electrnico, por convenio, se toma como punto de referencia (no provoca
efecto inductivo). As, podemos clasificar los grupos en dos tipos:
I: Grupos que retiran electrones.
Ejemplos: NO2, COOH, X (halgeno), OH...
+I: Grupos que aportan electrones (ms que el hidrgeno).
Ejemplos: CH3, CH2CH3, CH(CH3)2, C(CH3)3, COO, O...
El efecto inductivo se transmite a lo largo de la cadena a enlaces
adyacentes, aunque cada vez ms dbilmente.
Ejercicio B:
Justifica basndote en el efecto inductivo la mayor acidez de los
derivados clorados del cido actico.
Ejercicio C:
Explica
el
efecto
mesmero
de
las
sustancias: a) propenal; b) bromoeteno; c) nitroeteno.
siguientes
UV
+
A : B A: + B , con lo que se forman dos tipos de iones:
Carbocationes: R3C+ Ejemplo: (CH3)2CH+
Carbanin: R3C:
Ejemplo: Cl3C:
Ejemplo de ruptura heteroltica: (CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl
Un efecto inductivo +I es capaz de estabilizar tanto a radicales
libres como a carbocationes al suministrar parte del dficit electrnico
que poseen, bien para completar el octeto del carbono en el primer caso,
bien para compensar la carga positiva en el segundo. Por ello, la
estabilidad de radicales libres y de carbocationes sigue el siguiente
orden: terciario > secundario > primario > metilo.
Ejemplo: (CH3)3C+ > (CH3)2CH+ > CH3CH2+ > CH3+
Los carbaniones, son mucho ms inestables pues el carbono
soporta mal la carga negativa y slo son algo estables si existen cerca
grupos con efecto I que alivien en parte esa carga negativa.
Ejemplo:
Cl3CH Cl3C: + H+ (se produce la ruptura heteroltica formando un
carbanin ya que existen tres tomos de cloro que colaboran en el
reparto de la carga negativa)
Tanto radicales libres como carbocationes o carbaniones se forman
a lo largo del transcurso de una reaccin (mecanismo) y son intermedios
de reaccin, puesto que son especies qumicas que siguen
reaccionando y que desaparecen en la reaccin global.
Ejemplo:
Indica la ruptura heteroltica ms probable del a) bromoetano; b) 2propanol; c) 2-cloro-2-metil-propano.
a) CH3CH2Br CH3CH2+ + Br
b) CH3CHOHCH3 (CH3)2CH+ + OH
c) (CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl
TIPOS DE REACTIVOS.
Existen tres tipos de reactivos:
Radicales libres.
Reactivos nuclefilos.
Reactivos electrofilos.
Radicales libres.
Son especies qumicas que tienen tomos con electrones
desapareados. Se forman en la reacciones con ruptura homoltica.
Reativos nuclefilos.
Tienen uno o ms pares de electrones libres (bases de Lewis).
Atacan a partes de molcula con deficiencia de electrones.
Ejemplos:
ROH, RO, H2O, RNH2, R CN, RCOO, NH3, OH, Cl, Br,
Reativos electrfilos.
Tienen orbitales externos vacos (cidos de Lewis). Atacan a zonas
con alta densidad electrnica (dobles o triples enlaces)
Ejemplos:
H+, NO2+, NO+, BF3, AlCl3, cationes metlicos (Na+, ), R3C+, SO3,
CH3Cl, CH3CH2Cl, halgenos (Cl2 , Br2,)
Ejercicio D:
Clasifica segn sean nuclefilos o electrfilos los siguientes reactivos:
RNH2; I+; BH3; ROH; RCN; Br; CH3CH2O; CH3COO; Ca2+.
triple
REACCIONES DE SUSTITUCIN.
Segn sea el reactivo que ataque y las condiciones de la reaccin se
clasifican en tres tipos:
Radiclica.
Electrfila.
Nuclefila
Radiclica (homoltica):
Se da, por ejemplo, en la halogenacin de alcanos (con luz U.V. o
en presencia de perxidos).
Ejemplo:
CH3CH3 + Cl2 + luz ultravioleta CH3CH2Cl + HCl (+CH3CH2
CH2CH3)
Reacciones de sustitucin electrfila.
Se produce cuando un reactivo electrfilo ataca zonas de alta
densidad electrnica, es decir dobles y triples enlaces, as como anillos
bencnicos.
Vamos a estudiar tres casos de sustitucin electrfila a un anillo
bencnico:
Nitracin.
Halogenacin.
Alquilacin
Nitracin (efecto M).
HONO2 +
2.-
3.-
Cl2 +
2.-
3.-
Sustitucin nuclefila.
Se produce cuando un reactivo nuclefilo ataca a un
carbocatin. Para ello, es necesario que el carbono que va ha sufrir el
ataque est unido a un elemento muy electronegativo para que quede
con dficit electrnico. Vamos a estudiar dos casos de sustitucin
nuclefila:
Sustitucin en derivados clorados.
Sustitucin en alcoholes.
Sustitucin en derivados clorados:
(CH3)3CCl + NaOH (CH3)3COH + NaCl
Nota: Esta reaccin compite con la de eliminacin, si bien en este
caso, por formarse un carbocatin estable (terciario) se favorece
la sustitucin.
CH3CH2CH2Cl + 2 NH3 CH3CH2CH2NH2 + NH4Cl
Sustitucin en alcoholes:
CH3CH2OH + HBr CH3 CH2Br + H2O
Existen dos posibles mecanismos dependiendo de la estabilidad del
carbocatin:
Mecanismo Sustitucin unimolecular (SN1):
carbocationes estables. Sucede en dos etapas:
1.2.-
Es
favorecida
por
REACCIONES DE ADICIN.
El reactivo se aada sobre una molcula que posee un doble o triple
enlace. Se clasifican en:
Electrfila.
Nuclefila.
Radiclica.
Electrfila:
El reactivo se aade a un doble o triple enlace poco polarizado,
como el que hay entre dos tomos de carbono. Siguen la regla
de Markownikoff: :la parte positiva del reactivo se adiciona al carbono
ms hidrogenado. Suelen seguir un mecanismo unimolecular.
Ejemplos:
CH3CH=CH2 + H2 CH3CH2CH3
CH3CH=CH2 + Cl2 CH3CHClCH2Cl
CH3CH=CH2 + HBr CH3CHBrCH3 (mayor proporcin)
CH3CH=CH2 + H2O (H+) CH3CHOHCH3 (mayor proporcin)
Mecanismo: Sucede en dos etapas:
1.-
Nuclefila:
Se da en sustancias orgnicas con dobles enlaces fuertemente
polarizados, como por ejemplo el enlace C=O.
CN
|
CH3 CCH3
|
OH
Ejemplo:
CH3COCH3 + HCN
Mecanismo: Sucede en dos etapas:
1.(lenta)
2.-
(rpida)
Radiclica:
Es poco frecuente. Se produce en presencia de perxidos.
(antiMarkownikoff)
Ejercicio E:
Al reaccionar metil-2-buteno con cido clorhdrico se producen dos
derivados clorados. Escribe sus frmulas y justifica cual de ellos se
encontrar en mayor proporcin.
REACCIONES DE ELIMINACIN.
De la molcula orgnica se elimina una pequea molcula, de
manera que se obtiene otro compuesto de menor masa molecular.
Siguen la regla de Saytzeff: En las reacciones de eliminacin, el
hidrgeno sale del carbono adyacente al grupo funcional que tiene
menos hidrgenos. Vamos a estudiar dos casos:
Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo.
Deshidratacin de alcoholes.
Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo.
Se produce en medio bsico.
Ejemplo:
CH3CH2CHBrCH3 + NaOH CH3CH=CHCH3
Mecanismo: Sucede en dos etapas:
1.- CH3CH2CHBrCH3 + Na+ CH3CH2C+HCH3 + NaBr
(lenta)
CH3CH2CHCH3
+ H+
O+H2
1.- (protonacin)
CH3CH2CHCH3
|
O+H2
CH3CH2C+HCH3 + H2O
Ejemplo:
Al reaccionar 2-metil-2-butanol con cido sulfrico se produce una
mezcla de alquenos en diferente proporcin. Escribe los posibles
alquenos y justifica sus proporciones.
REACCIONES REDOX.
En Qumica Orgnica existen igualmente reacciones redox, si bien
es ms complejo determinar el estado de oxidacin del carbono, ya que
en una misma cadena, cada carbono puede tener un estado de oxidacin
Ejemplo:
Combustin.
Constituyen un caso especial dentro de las reacciones redox. En
ellas, el compuesto se quema para formar CO2 y H2O y liberndose gran
cantidad de energa.
Ejemplo:
CH2=CH2 + 3 O2
CHOCOR + 3 NaOH
RCOONa+ + CHOH
CH2OCOR
RCOONa+ CH2OH
Formacin de amidas:
Se produce entre cidos carboxlicos cuando reaccionan
con aminas primarias o secundarias. Se forman amidas y se desprende
una molcula de agua. Una reaccin muy conocida de este tipo es la que
une los aminocidos para formar pptidos.
RCOOH + RNHR RCONRR + H2O
Ejemplo:
CH3COOH + CH3NH2 CH3CONHCH3 + H2O
Condensacin:
CH3CHO + NH2OH CH3CH=NOH + H2O
Ejemplo (Selectividad. Madrid Septiembre 1997).
Escriba
las
reacciones
completas
de: a) Deshidratacin
del
etanol. b) Sustitucin del OH del etanol por un halogenuro. c) Oxidacin
del etanol. d) cido actico con etanol.