Captulo 1

Algunos conceptos qumicos

Para este captulo pudimos comprender y estudiar que hay dos clases
de materia que son las sustancias y mezclas ambas relacionadas con
propiedades fsicas y qumicas. Para las sustancias el mtodo o proceso
de preparacin no importa por igual obtenemos un mismo producto. En
las mezclas hay una variacin en sus propiedades fsicas y qumicas
segn ala composicin y pueden depender de la manera en la cual se
preparan.
As como tambin hay clases de sustancias que se dividen en
elementos y compuestos. Los elementos no pueden separarse en
sustancias ms simples por lo contrario los compuestos pueden
separarse en sustancias ms simples. Sin embargo por medio de la fsica
nuclear podemos sintetizar los elementos naturales. Por medio de
energas de ms de 108 kj/mol
Los tomos pueden combinarse entre s y formar las molculas, por
ejemplo cuatro tomos de hidrogeno con un tomo de carbono forma la
molcula de metano
Las masas atmicas y molares todos los tomos estn constituidos por
un ncleo en medio de la nube electrnica donde el ncleo tiene carga
positiva y la nube electrnica carga negativa. Todo tomo tiene un
nmero atmico (Z el nmero de protones del ncleo), numero de
neutrones en el ncleo (N) y el nmero msico que es igual a la suma
del nmero de protones en el ncleo y el nmero de neutrones en el
ncleo. Los tomos con el mismo nmero de protones del ncleo y
diferente nmero msico son llamados isotopos.
La masa molar se puede calcular sumando los la masa atmica de cada
uno de los reactivos por su coeficiente estequiometrico la cual tendr
que ser igual a la suma de la masa atmica de los productos por sus
coeficientes estequiometricos. Esto se debe a que la masa en reaccin
qumica se conserva as como dice la ley de la conservacin de la masa.
Los smbolos pueden ser abreviaturas del nombre o puede simbolizar un
tomo de un elemento, las formulas se utilizan para la descripcin de la
formacin de los tomos en la molcula, as describir la geometra

molecular y
mltiples)

los enlaces que tuviese la molcula (enlaces simples y

El mol mide la cantidad de sustancia ya sea de tomos, partculas,

molculas, etc. Un mol de cualquier sustancia contiene 6.022045*10 -3
mol-1 (nmero de Avogadro)
La reaccin qumica es una forma de describir la transformacin
qumica, las sustancias del primer miembro se denominan reactivos y las
del segundo productos, para q la ley de conservacin de la masa se
cumpla la ecuacin qumica debe estar debidamente igualada por medio
de los coeficientes estequiometricos.
El Grado de avance desde el punto de vista de la fsica, representamos a
la reaccin como:
viAi = 0
Tal que vi son los coeficientes estequiomtricos de la reaccin,
que pueden ser
positivos (productos) o negativos (reactivos). La
ecuacin presenta dos formas posibles de estar qumicamente la
naturaleza (como suma de productos o como suma de reactivos) y Ai
son las concentraciones de los reactivos y productos de la reaccin
qumica.

El sistema internacional de unidades son sistemas de unidades de

medicin donde cada unidad tiene su smbolo, su valor, y su
equivalencia, todo sistema de unidades va a depender de las
unidades bsicas que se escogen como un conjunto
dimensionalmente independiente y de estas unidades bsicas saldrn
otras unidades que son sus derivadas que no es mas que la
combinacin de dos o ms unidades bsicas.
.

Captulo 2
Propiedades empricas de los gases
Estudiamos a los gases porque de los tres estados de la materia es el que nos
permite una descripcin relativamente sencilla.
La Ley de Boyle-Mariotte, formulada por Robert Boyle y Edme Mariotte, es
una de las leyes de los gases ideales que relaciona el volumen y la presin de
una cierta cantidad de gas mantenida a temperatura constante, y dice que el
volumen es inversamente proporcional a la presin:
PV = c
Donde c es constante si la temperatura y la masa del gas permanecen
constantes.
Cuando aumenta la presin, el volumen disminuye, mientras que si la presin
disminuye el volumen aumenta. El valor exacto de la constante k no es
necesario conocerlo para poder hacer uso de la Ley; si consideramos las dos
situaciones de la figura, manteniendo constante la cantidad de gas y la
temperatura, deber cumplirse la relacin:

ley de Charles Esta ley demuestra que la C (constante) es una funcin de la

temperatura.
ley de Gay-Lussac hizo medidas del volumen de una masa fija a volumen
constante y puedo observar que el volumen era una funcin lineal a la
temperatura.

V = a + bt
a= Vo

b= ( t

)p

t= temperatura
Dnde:
V= Vo + (

v
t )p t

Charles dijo que para todos los gases sometidos una masa fija a presin
constante el volumen aumentaba a cada aumento de temperatura era el
mismo.
El volumen por grado es:

v
1

)
por
tanto
a
0C
es
(
t p
Vo (

v
t )p esta

cantidad es el coeficiente de expansin trmica:

o = ( Vo

v
t )p

Esto establece que la presin del gas a prensin constante es directament6e

proporcional a la temperatura termodinmica.

Masa molar de un gas ley de Avogadro ley del gas ideal

Combinando la ley de Boyle y la ley de Gay Lussac o Charles, destacando que
el Vo es el volumen a 0C obtenemos:
V=

Co oT
p

(masa fija)

Ahora ya no trabajamos con una masa fija sino que esta al doble de su masa
sabiendo que estamos a temperatura y volumen constante. Donde Co es
prropocional aq la masa del gas; con la cual tenemos Co= Bw (B= constante,
w = es la masa)

B o wT
p

V=

Expresamos a b en trminos de masa caracterstica para cada gas (M)

M=

1
PoVo
)(
)

B o

Emplendolo para B obtendremos

V=

w RT
)
M p

Sea n= w/M Entonces V= nRT/p o puede escribirse de diferente manera y

tenemos
pV=nRT
Obtuvimos la ecuacin de los gases ideales est muy importante. Ya q no
envuelve aspectos caractersticos de un gas, es la generalizacin aplicable a
todos los gases.
Ecuacin de estados propiedades extensivas e intensivas
La ley del gas ideal, PV = nRT, es una relacin entre las cuatro variables que
describen el estado de cualquier gas.
se dividen en dos clases: n y V son variables extensivas (propiedades
extensivas), mientras que P y T son intensivas (propiedades intensivas). El
valor de cualquier propiedad extensiva se obtiene sumando los valores de la
misma en todas las partes del sistema ya se muy pequeas. Anlogamente, el
nmero total de moles (o masa total) del sistema se obtiene sumando el
nmero de moles (o masa) en cada parte. Las propiedades intensivas se
obtienen mediante la medicin en cualquier punto del sistema.
Dadas Las variables extensivas son proporcionales a la masa del sistema. Para
el gas ideal, tenemos que: n = w/M y V = wRT/MP. Tanto n como V son
proporcionales a la masa del sistema. Dividiendo V por n, obtenemos V, o sea,
el volumen por mol:

V RT
Vm= =
n
p
La razn entre V y n no es proporcional a la masa, ya que al establecer la razn
la masa se simplifica y V es una variable intensiva. La razn entre dos variables

extensivas es siempre una variable intensiva. Si la ley del gas se expresa en la

forma
PVm = RT
Queda como una relacin entre 3 variable intensivas. Ahora ya ser ms fcil
analizar las propiedades de un gas ideal.
Determinacin de masa molares de gases y sustancias volatiles
La ley del gas ideal es til en la determinacin de las masas molares de
sustancias voltiles. Para este fin, un matraz de volumen conocido se llena con
el gas a presin y temperatura conocidas. Se mide la masa del gas en el
matraz. Estas medidas son suficientes para determinar la masa molar de la
sustancia. A partir de la ecuacin:
pV=nRT
pV= (m/M )RT
M = mRT/pV
Donde m es la masa y Mes el peso molecular que es constante. Todas las
cantidades del segundo miembro de la ecuacin se conocen por las mediciones
efectuadas; por tanto, puede calcularse M. Un valor aproximado de la masa
molar es en general suficiente para determinar la frmula molecular de una
sustancia.

Ecuacin de estado para una mezcla de gases de ley de Dalton

En una mezcla de gases que no reaccionan entre s, cada molcula se

mueve independientemente, de una forma anloga a como si estuviera
totalmente aislada.
En esa mezcla, cada gas se distribuye uniformemente por todo el
espacio disponible, como si ningn otro gas estuviese presente. Las
molculas ejercen la misma presin sobre las paredes del recipiente que
lo contiene que la que ejerceran si no hubiera ningn otro gas presente.
En 1803, Dalton (1766-1844) enunci la ley de las presiones
parciales: en una mezcla de gases, la presin total ejercida por los
mismos es la suma de las presiones que cada gas ejercera si estuviese
solo en las mismas condiciones.
Si varios gases, A, B y C, se colocan en un mismo recipiente, acaban
formando una mezcla homognea. La presin que cada gas ejerce
individualmente en una mezcla se denomina presin parcial.

La ley de Dalton de las presiones parciales se expresa:

Ptotal = PA + PB + PC +
Tanto la mezcla de los gases como cada componente individual cumplen
la ecuacin de los gases ideales o perfectos:
Ptotal V = (nA + nB + nC+ ) RT

Concepto de presin parcial.-

La presin parcial de un gas, en atmsferas, en una mezcla o solucin, sera

aproximadamente la presin de dicho gas si se eliminaran repentinamente
todos los dems componentes de la mezcla o solucin y sin que hubiese
variacin de temperatura. La presin parcial de un gas en una mezcla es la
medida de la actividad termodinmica de las molculas de dicho gas y, por lo
tanto, es proporcional a la temperatura y concentracin del mismo.
Ley de la distribucin baromtrica
La variacin de presin y densidad con la altitud.
No es lo mismo la variacin de la presin con la altura en un lquido como
El ocano que en un gas como la atmsfera y la razn estriba en que un
Lquido no es compresible y por tanto su densidad permanece constante.
Entonces:

p=

mg
A

Sea la presin de la altura z + dz , p + dp; tenemos

p+dp=

m g
A

Donde m es la masa del fluido por encima de la altura z + dz pero:

m +dm = m o m = m dm
dm es la masa del fluido entre z y z, asi tambin si la densidad del fluido
interviene tenemos que diferencial de masa es igual a la densidad por el rea y
por el diferencial de z
tenemos:

dp = - pg dz

Esta es la relacin de la presin con la densidad del fluido esta ecuacin puede
ser integrada y queda como:
P Po = -pgz
Po= fondo de la columna

P= presin de la altura
z= la altura
p= presin

Gases reales
Aunque se puede suponer que los gases reales se comportan como un gas
ideal, no se debe esperar que lo hagan en todas las condiciones. Por ejemplo,
sin las fuerzas intermoleculares, los gases no se condensaran para formar
lquidos. Lo importante es poder diferenciar las situaciones en donde el gas se
puede considerar como ideal y aquellas en las que no,
los gases reales son
los que en condiciones ordinarias de temperatura y presin se comportan como
gases ideales; pero si la temperatura es muy baja o la presin muy alta, las
propiedades delos gases reales se desvan en forma considerable de las de los
gases ideales.

Cuando un gas real se aparta del comportamiento ideal, ocurren estas

desviaciones porque segn la teora cintica molecular los gases carecen de
fuerzas de atraccin y no poseen volumen sus partculas.
Decimos que Z es el factor de compresibilidad
Z=

V
pV
=
Vid RT

Modificacin de la ecuacin del gas ideal:

Ecuacin de VAN DER WAALS
Fluido ideal de Van der Waals Los gases reales se comportan como gases
ideales slo a bajas densidades o como se suele decir a muy bajas presiones.
Es por ello que para una mejor descripcin se logra utilizando la ecuacin de
estado denominada de Van der Waals En donde y son constantes
caractersticas de cada gas. En realidad esta expresin surge como
modificacin a la ecuacin para los gases ideales. En donde y son constantes
caractersticas de cada gas. En realidad esta expresin surge como
modificacin a la ecuacin para los gases ideales. El parmetro contempla la
primera correccin, que surge a raz de que las molculas de un gas.
Al enfriar los gases reales se licuan y luego se solidifican. Podemos hacer una
nueva ecuacin donde el volumen sepamos que el volumen es positivo a 0K .
Entonces tenemos:

v =b+

RT
p

Con esto demostramos que a presiones muy altas el volumen molar se

aproxima a cero
Vm es el volumen molar. En esta expresin, a, b y R son constantes que
dependen de la sustancia en cuestin. Pueden calcularse a partir de las
propiedades crticas de este modo:

Vc se refiere al volumen crtico molar en estas tres ltimas ecuaciones.

La ecuacin de Van der Waals puede ser considerada como la "ley del gas ideal
mejorada", por las siguientes razones:

1.
Trata a las molculas como partculas con volumen, no como puntos en
el espacio. Por ello V no puede ser demasiado pequeo, y trabajamos con (V b) en lugar de V.
2.
Mientras que las molculas del gas ideal no interaccionan, Van der Waals
considera que unas molculas atraen a otras dentro de una distancia
equivalente al radio de varias molculas. No provoca efectos dentro del gas,
pero las molculas de la superficie se ven atradas hacia el interior. Vemos esto
al disminuir la presin exterior (usada en la ley del gas ideal), por ello
escribimos (P + algo) en lugar de P. Para evaluar este 'algo', examinaremos la
fuerza de atraccin actuando en un elemento de la superficie del gas. Mientras
que la fuerza que acta sobre cada molcula superficial es ~, la resultante
sobre el elemento completo es ~2~
Isotermas de un gas real
El comportamiento de un gas para valores de presin y volumen molar lejanos
al cambio de fase (presiones bajas y volmenes molares altos), se aproxima al
del gas ideal, debido a que la interaccin entre las molculas puede
despreciarse y el covolumen (suma de los volmenes moleculares) es mucho
menor que el volumen del sistema. Por consiguiente el gas puede describirse
por la ecuacin de estado:
P V = n RT
Las isotermas de un gas real tienen una forma ms compleja que las isotermas
de un gas ideal (hiprbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase
que puede experimentar.
En la figura inferior se han representado las denominadas isotermas de
Andrews. Dichas isotermas fueron medidas experimentalmente, y representan
la presin en funcin del volumen a distintas temperaturas.

La isoterma representada en rojo se denomina isoterma crtica (y su

temperatura,
la
temperatura
crtica).
Esta
isoterma
separa
dos
comportamientos: cuando una sustancia se encuentra a una temperatura
superior a su temperatura crtica, siempre est en estado gaseoso, por muy
alta que sea la presin. Por el contrario, cuando est a una temperatura inferior
a la crtica, puede estar en estado slido, lquido o vapor (en la grfica se han
representado solamente las zonas de lquido y vapor).
Los puntos representados con las letras A y B corresponden respectivamente a
los estados denominados vapor saturado y lquido saturado. Ambos estn
sobre una curva (representada en lnea punteada) denominada curva de
saturacin. Por debajo de ella, todos los estados son una mezcla de lquido y
vapor.
En la figura tambin se observa que la zona de las isotermas que se encuentra
por debajo de la curva de saturacin es una recta horizontal. Por tanto, cuando
el cambio de fase lquido - vapor se produce a presin constante, se produce
tambin a temperatura constante.
Para que una sustancia cambie de fase, es necesario suministrarle o extraerle
una cierta cantidad de calor. Si el cambio de fase se produce a presin
constante, este calor no se traduce en un incremento de temperatura, y se
denomina calor latente.
Isoterma de la ecuacin de van der Waals

La figura representa un
diagrama (P_V), muestra tres isotermas. La curva sobrepuesta
representa los estados lquidos y vapor saturados. Para la isoterma
, la presin es una funcin montona decreciente al aumentar el
volumen molar ; la isoterma crtica
presenta una inflexin
horizontal en (C), caracterstica del punto crtico Ahora para la isoterma
, la presin disminuye rpidamente al aumentar el volumen
molar en la regin lquida, se hace mnima despus de cruzar la lnea de
lquido saturado y aumenta hasta un Mximo, para luego cruzar la lnea
de vapor saturado y continuar en la regin de vapor. Las isotermas
experimentales no exhiben esta transicin suave de la regin lquida a la
de vapor; en su lugar, stas contienen una lnea horizontal dentro de
la regin de dos fases donde coexisten el lquido y el vapor saturados en
distintas proporciones a la presin de vapor o saturacin.

Otras ecuaciones de estado:

Ecuacin de Van Der Waals

Ecuacin dieterici.- Esta ecuacin al introducir el el exponencial "e"

mejora bastante la exactitud en las cercanas del punto crtico, fue
propuesta en 1899 tan solo unos pocos aos despus de la de van der
Waals, y se expresa de la siguiente manera:

Ecuacin de beattie- bridgeman

Ecuacin virial

cap. 4
La Estructura de los Gases
Los gases han empleado el modelo de la teoria cinetica que describen lo
siguiente:

Todo gas est formado por pequeas partculas esfricas llamadas

molculas.

Las molculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma

recta y desordenada.

Los gases ejercen una presin continua al recipiente debido a los

choques de las molculas con las paredes de ste.

Los choques moleculares son perfectamente elsticos. No hay

cambio de energa.

No se toman en cuenta las interacciones de atraccin y repulsin

molecular.

La energa cintica media de la translacin de una molcula es

directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas.

Para calcular la presin de un gas es necesario ver que una partcula de

gas va a ejercer una fuerza al chocar sobre alguna pared o estar dentro
de un recipiente y dicha molcula va a tener una cierta aceleracin,
masa, velocidad y estas molculas al tener varios choques van a
producir y tener un momento lineal y estas tendrn diferentes
direcciones.
En cambio en una mezcla de gases la presin total va ser la suma de
todas las fuerzas producidas por los choques de cada molcula ya que
cada una contribuye con su fuerza
PT = P1 + P2 + P3 + ..
La distribucin de Boltzmann o distribucin de Maxwell-Boltzmann es
una distribucin de probabilidad de las velocidades de un gas asociada a
la estadstica de Maxwell-Boltzmann para dicho sistema.
Tcnicamente el trmino distribucin de Boltzman se reserva para la
funcin de probabilidad de la energa de las partculas, mientras que el
trmino distribucin de Maxwell-Boltzmann se reserva para la
distribucin de probabilidad de la velocidad de las partculas
(obviamente existe una relacin matemtica fija entre ambas).
Teora cintica de los gases
Desarrollada por Ludwig Boltzmann y Maxwell. Nos indica las propiedades de un gas a
nivel molecular.Todo gas est formado por pequeas partculas esfricas llamadas
molculas.

Las molculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma recta y

desordenada.

Los gases ejercen una presin continua al recipiente debido a los choques de las
molculas con las paredes de ste.

Los choques moleculares son perfectamente elsticos. No hay cambio de energa.

No se toman en cuenta las interacciones de atraccin y repulsin molecular.

La energa cintica media de la translacin de una molcula es directamente

proporcional a la temperatura absoluta del gas.

Presiones parciales de Dalton

Esta ley dice: la presin total de una mezcla gaseosa es igual a
la suma de las presiones parciales de los gases que la
componen

La mayora de los gases son insolubles al agua, por lo que en el

laboratorio se obtienen fcilmente con el mtodo de desplazamiento del
agua. Por tanto para calcular la presin del gas seco, es necesario
conocer la presin del vapor de agua a esa temperatura.

La presin que ejerce un gas es proporcional al nmero de molculas

presentes en el gas, e independientemente de su naturaleza. En una
mezcla gaseosa cada uno de los gases obedece la ecuacin del gas
ideal, por lo tanto:

Si todos los gases se encuentran en las mismas condiciones de volumen

y temperatura, tenemos:
Ley de distribucin de maxwell-boltzmann
La Mecnica Estadstica y la Termodinmica son ramas de la Fsica que
tratan acerca de sistemas fsicos compuestos por millones y millones de

partculas interactuantes. Es imposible describir el movimiento de cada

partcula individual, bajo la interaccin del resto de las partculas y a la
accin exterior, se precisan, por tanto, mtodos que permitan obtener
valores medios del comportamiento del sistema de partculas. Por otra
parte, la Termodinmica trata de sistemas que estn en equilibrio,
aunque su rama ms reciente la Termodinmica de los Procesos
Irreversibles trata tambin de situaciones ligeramente desviadas de l
a situacin de equilibrio. En la Naturaleza sin embargo, los procesos son
irreversibles.
Se ha diseado un programa interactivo o applet tiene como objetivos:

Comprender el mecanismo de la tendencia de un sistema de

partculas hacia el equilibrio y conocer la frmula que describe la
distribucin de equilibrio.

Comprender el concepto de temperatura, relacionndola con la

energa media y la pendiente de la curva que representa la
distribucin de equilibrio.

Comprender el concepto de fluctuacin a partir de la observacin

de que la situacin de equilibrio es dinmica.

Distinguir entre calor y temperatura observando el

comportamiento de dos sistemas, a distinta temperatura, puestos
en contacto trmico.