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2005
543(075)
473-4
33
:
,
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,
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33 - : . / .. . : - . . . -, 2005. 216 .
- . . .
(200401, 200402, 240202, 240802,
240902) .
543(075)
473-4

ISBN 5-8265-0372-6

.., 2005


(), 2005



-

..
..
21.05.2005
60 84 / 16. .
Times New Roman. : 12,55 . . .; 12,50 .-. .
200 . . 571
-
,
392000, , , 106, . 14



.
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, , . I V () , VIII X - , XI .

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( ).
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( B)1 . . .
( )2
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32 40
25 31
16 24
16

., ., ., ., ., . (. -21), . (. -31),
.





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1 .

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. - (1661 .) .
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.
1.1

.
( , , , ). IX X . ( , ). , I . (

) ( ).
, SO 24 Cl Ba 2 + Ag + ,
(). .. . , .. .
..
: . .. , . 1844 . .. , , .
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.. (1869 .). ..
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1871 . .. . . : .. , .. ,
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0,5 .
1.2
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1.3

1 : .
2 : .

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3 : , - ()
.
4 : (>> 0,10), (0,10 0,01), (0.01 10 6 ), (< 10 6 ).
1.4
1.4.1
, ..
.
.
, : ( Na + ; Sr 2+
; Ba 2+ ; K + ; Tl 3+ , In + .);
Na 2 B 4 O 7 Co 2+ , Na 2 B 4 O 7 Ni 2+ , Na 2 B 4 O 7 Cr 3+ .
. (
) (, , ). , . . : S 0 , S 2 , SO 24 , SO 32 - ..
(
) (
).
(, , ) ,
.
1.4.2
1 : , . , ( Ag + , Pb 2+ , Hg 22+ ) Cl ,
( AgCl, PbCl 2 , Hg 2 Cl 2 ).
2 () .

: . 1815 . . .
.
: + Ni 2+ .
, .
: Ag + , Pb 2 + , Hg 22 + + Cl , PbCl 2 ,
.
3 .
: 2+ Fe 3+ KSCN ,
F . Fe 3+ + 4F [FeF4 ] , K = 10 16 , Fe 3+
Co 2+ .
1.4.3 ,
1 ( , , )
Al 3+ + HOH Al(OH) 2+ + H + ;
CO 32 + HOH HCO 3 + OH ;
Fe 3+ + ( NH 4 ) 2 S + HOH Fe(OH ) 3 + ...

2
+

2MnSO 4 + 5K 2 S 2 O 8 + 8H 2 O Ag

2HMnO 4 + 10KHSO 4 + 2H 2 SO 4

3
uSO 4 + 4 NH 4 OH [Cu ( NH 3 ) 4 ]SO 4 + 4H 2 O

4
Ba 2+ + SO 24 BaSO 4

1.4.4
1

Hg 2+ + 2I HgI 2 ;

HgI 2 + 2KI K 2 [HgI 4 ]

2 , , ( )

Mn 2 +

MnO 4

MnO 24


SO 32 + 2H + SO 2 + H 2 O.

4 ( ).
5 .

1.5

: - . . 1.1.
1.1

K + , Na + , NH +4 , Mg 2 +

II

Ba 2 + , Sr 2 + , Ca 2 +

(NH 4 ) 2 CO 3 + NH 4 OH + NH 4 Cl
pH ~ 9

Al3 + , Cr 3 +

III

(NH 4 ) 2 S + NH 4 OH + NH 4 Cl
pH ~ 9

Zn 2 + , Mn 2 + , Ni 2 + , Co 2 + , Fe 2 + , Fe3 +

IV
V

Cu 2 + , Cd 2 + , Bi 3 + , Sn 2 + , Sn 4 +

H 2S HCl,

Hg 2 + , As3 + , As5 + , Sb 3 + , Sb 5 +

pH ~ 0,5

Ag + , Pb 2 + , [Hg 2 ]2 +

HCl

:
1 BaCl 2 ;

NO 3 , CH 3 COO , SCN ,

MeCO3
Me(OH)m
MeS

MeS

MeCl m

:
Cl , Br , I ,
[Fe(CN) 6 ] , [Fe(CN)6 ]
ClO , ClO 2 , ClO 3 , ClO 4 .
2 , ,
( BaSO 4 ): F , CO 32 , SO 24 , SO 32 , S 2 O 32 , SiO 32 , CrO 24 , PO 34 .

, BrO3

1.5.1
1 :
: FeS, PbS, Ag 2 S, HgS, NiS, CoS, Cu, MnO 2 ;
: Cr2 O 72 ;
: CrO 24 , HgO, CdS ;
: Fe(SCN) 3 , Co 2+ ;
: Cu 2+ .

2 .
3 .
4 ().
5 ( , ): H 2 O, CH 3 COOH, HCl, H 2 SO 4 ,
, Na 2CO3 . , , , .
6 pH ( ).
7 ( Fe 2+ , Fe 3+ , NH +4 ).
8 , .
9 .
10 .
1.6

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:
, ;
;
;
;
, .
: I
II . , A I A II .

K D
KD =

[A]II
[A]I

, ,
,
KD =

S II
SI

(1.1)

S I , S II .
, , , . : Rn Rc .

Rn =

x
x0

Rc =

y
y0

(1.2)

x x0 ; y y0
. Rc Rn , .

.

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, .

.
:
1 ( , , ):
; ; ; .
2 , .
:
1 :

Cl
+

+ Ba 2 + BaSO4

SO 24

2 .
3 .
-:
1
(, 1903 .). , , (Cu2+ , 2+ ).
2 : , , .
,
Pb 2+ + Cu 2+

3 , , () . , , .

1.7 ,

1 , . ,
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2 ,
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1963 . , .
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3 .
4 () , - : (/3; /3; % ).
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8 .
9 .
10 .
11 .
12 .
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1.8 .


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1: .
1
1 :
1 3 ;
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2 ;
2 NaCl :
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4 .

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1 ;
2 ;

3 ;
4 .

4 (209 /100), :
1 ;
2 ;

3 ;
4 .

5 SO42-- 2+- :
1 ;
2 ;

3 ;
4 .

6 HCl Na2CO3 0,0053 10,20 3


10,65 3 . :
1 ;
2 ;

3 ;
4 .

7 :
1 ;
3 ;
2 ;
4 .
8 Na+ , K+ , Sr2+ , Ba2+ :
1 ;
2 ;

3 ;
4 .

9 Fe2 (SO4)3 :
1 ;
2 ;

3 ;
4 .

10 CuSO4 5H2O () :
1 ;
2 ;

3 ;
4
CuSO4.
2

1 : NH4+, Cr3+, Zn2+, Fe3+:


1 NH4+, Zn2+, Cr3+, Fe3+;
2 NH4+, Fe3+, Zn2+, Cr3+;

3 Fe3+, Zn2+, Cr3+, NH4+;


4 Zn2+, Cr3+, NH4+, Fe3+..

2 : Na+, NH4+, Al3+, Pb2+:


1 Na+, Al3+, Pb2+, NH4+;
2 NH4+, Na+, Al3+, Pb2+;

3 Pb2+, Al3+, Na+, NH4+;


4 Al3+, Na+, NH4+, Pb2+..

3 : Cu2+, Sr2+, Fe2+, Ag+:


1 Sr2+, Cu2+, Fe2+, Ag+;
2 Cu2+, Sr2+, Fe2+, Ag+;

3 Fe2+, Ag+, Cu2+, Sr2+;


4 Cu2+, Ag+, Fe2+, Sr2+.

4 : CO32, Cl, SCN, NO 3 :


1 CO32, SCN, Cl, NO3;
2 Cl, SCN, CO32, NO3;

3 NO3, Cl, CO32, SCN;


4 SCN, Cl, CO32, NO3.

5 : SO32, SiO32, SO42, CH3COO:


1 CH3COO, SiO32, SO32,
SO42;
2 SO32, SiO32, SO42,
CH3COO;

3 SiO32, SO42, SO32,


CH3COO;
4 CH3COO, SiO32, SO32,
SO42.

6 : CrO42, Cl, SiO32, PO43:


1 SiO32, PO43, CrO42, Cl;
3 PO43, CrO42, SiO32, Cl;
2
2
3
;
2 CrO4 , SiO3 , PO4 , Cl
4 Cl, PO43, CrO42, SiO32.
7 CuSO4 (20 ) 1,189 /3, = 20 %. ?
1 ;
2 ;

3 ;
4 .

8 1,111/3. (%) :
1 50 %;

3 15 %;

2 40 %;

4 20 %.

9 5 %- , 0,0200
. m , , : 0,0196;
0,0198; 0,0199; 0,0200; 0,0201; 0,0203. .
1 0,25 %;
2 0 %;

3 1,00 %;
4 2,00 %.

10 NaOH 0,1 HCl, m = 0,5499 .


13,8; 13,9; 14,1; 14,3 3.
. 100 3, (NaOH) 10
3.
1 2,00 %;
2 1,00 %;

3 0,25 %;
4 2,67 %.
2

( 0,0001). :
1 : , , ,
.
2 : () ().

V11 = V2 2

(2.1)

- , - () .
2.1


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: NO3 NO 2 , ,
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2.2
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. . 6 ., 2, 8, 14 20 . , . ( 10 . )
, .
. , .
2.2.1
,
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(, ..),
(), .
30 . 125 3/.
2.2.2
, . ,
, . (, , )
1 , 1 . : (0,5 ). 10 . .

1 3. 2-3 . .
2.2.3
, , , -, , .
, , . 3 5 ,
. , , 1-3 .
, , 0,5 1 .

30 10 10 5 .
(1 ).
2.2.4
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(, , .
.), (, , ) (, ).
1 3; 2 , .
!
.
10 20 .
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, .
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1 ;
2 ;
3 .
2.2.5
, , ,
, .
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, , ,
, , , , , ;
;
, .
: ,
, . , 5-6 .

, , , , , , . .
2.3
() , , () () . .
(0,10 0,01 %).
( 10 1 10 2 %). /3 /3.
2.3.1 ()
:
to

Al3 + + 3OH Al(OH)3 Al2 O 3

: , , , , , , , , , .

Al(OH)3

Al2O 3

H 2 SiO 3

SiO 2

BaSO 4

BaSO 4

AgCl

AgCl


. .
2.3.2 () .

() () , , .. () .
() ,
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, /3, /, /3.
() ,
( Va , 3), .
() ,
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, .

(
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- (), , ( ).
- (--). , .
, . 2.1.
2 . 1


() ()

,
1
,
(, )
()

(/)
2
(1;
2)
(; 1)

V
m=
1000

m=

m = /V

m=

(2.2)

m=

(2.6)

(2.14)

V V

m = /V

(2.9)

( 1 V1 2 V2 ) (2.12)
1000

V
V
m = 1 1

V V
m=
1000 V

m=

V
V

( 1V1 2 V2 ) V

1000
V

V
V
V
m = 1 1

V
1

=
(2.3)

(2.7)

(2.10)

1000

(2.4)

V
V

(2.5)


1000

(2.8)

/ =

(2.11)

(2.13)

= 1 ,

(2.15)

1 =

V V1 = V2

1000
(2.16)
1

, (, %)
m100
m100
(2.17)
(2.18)
,% =
,% =
a
a
. m , ; , /; V ; V ;
, .

2.3.3 ,

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1
1 :
1 ..;
2 ..;

3 ..;
4 ..

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1 , ;

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1 ;
2 ;

3 ;
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1 , , , , ;
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4 , , , , .

5
, 1000 .
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1 ;
2 ;

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:
1 ;
2 ;

3 ;
4 .

7 () , , , :
Kw
;
K c
Kw
K =
K K0

1 K =
2

Kw
K0
K
K = w
K

3 K =

w ; , /3; ; 0 .
8 , (, ) :
1 - 3 ;
;
4 .
2 ;
9 Fe3+- Fe3+-
Fe(OH)3. :
1 Fe(OH)3;

3 Fe3O4;

2 FeO;

4 Fe2O3.

10

1 Na2SiO3 + H+
2 Al3+ + OH

3 NaCl + Ag+
4 Cu2+ + OH

2
1

0,01 :

1 14;

2 7,5;

3 1,7;

4 12,3.

2 pH 0,2 HCl, 2 :
1 0,3;
2 0,85;

3 0,85;
4 0,3.

3 () 350 3 0,02 Na2B4O7


10H2O:
1 1,337;
2 2,674;

3 0,6685;
4 2,006.

4
760 3 28 %- ( = 1,31 /3)
700 . (%)
1 10;

2 30;

3 40;

4 60.

5 15 3 1 25 3 2 .
. ()
1 1,56;

2 3,56;

3 4,00;

4 0,30.

6 () ( ). .NH 4 OH = 1,79 10-5 , .CH 3COOH = 1,86 10-5 .


1 310-8;
2 310-5;

3 3,33104;
4 0,9610-14.

7 (h) 0,5 , K Zn (OH) 2 = 1,5 10 9 ,

1 0,3610-2;
2 0,7210-2;

3 6,710-2;
4 7,610-2.

8 300 3 NaNO2 0,69 . (h)


pH , (HNO 2 ) = 4 10 4
1 h = 2,89 10 5 ;
pH = 6,06.

3 h = 0,25 10 10 ;
pH = 8,98.

2 h = 2,89 10 ;

4 h = 0,25 10 10 ;

pH = 7,94.

pH = 7,94.

9 150 3 20 3 2 KCN. pH (h). (HCN) = 7,9 10-10


1 h = 6,86 10 3 ;

3 h = 1,27 10 5 ;

pH = 11,27.

pH = 6,80.
3

2 h = 6,86 10 ;

4 h = 6,86 10 3 ;

pH = 2,73.

pH = 5,93.

10 pH < 5 , pH > 8,3 , pH . 0,001 CH3COONa ( = 5,610-9)


1 ;
2 ;

3 ;
4 .

3
1
, 3,88 , 78 3
10 %- ( = 1,09 /3). .
13,3 3 1,5 /3. (..), .

KBr + AgNO3 AgBr + KNO3

(1)
NaI + AgNO3 AgI + NaNO3

(2)

HCl + AgNO3 AgCl + HNO3

(3)
AgNO3:
m (AgNO3 ) = V = 1,09 78 = 85,02

AgNO3, 10% :
m(AgNO3 ) =

m
100

85,02 10
= 8,502 .
100

AgNO3:
n(AgNO3 ) =

m 8,502
=
= 0,05 .
M
170

HCl,
:
n(HCl) =

c m V 1,5 13,3
=
= 0,02 .
1000
1000

NO3 NaNO3 (.
(1) (2)), HCl. , - AgNO3
(3)
1 AgNO3 1 HCl
AgNO3 0,02 HCl
n(AgNO3) = 0,02 HCl.
, (1) (2) AgNO3:

n(AgNO3) = n. n(3)
n(AgNO3) =0,05 0,02 =0,03
(1)
1 AgNO3 1 KBr
AgNO3
(),
n(KBr) = n(AgNO3) = ().

,
(2)
1 AgNO3 1 NaI
AgNO3
(0,03) (),
n(NaI ) = n(AgNO3) = (0,03 ) ().
NaI KBr:
m = nM
m(KBr) = 119x ()
m(NaI) = 150(0,03 x) ()

KBr NaI
3,88 , :
119x + 150(0,03 x) = 3,88
31x = 0,62
= 0,02 (),

m(NaI) = 150(0,03 0,02) = 1,5


m(KBr) = 1190,02 = 2,38
:
=

m
100 %
m

(KBr) =

2,38
100 % = 61,34 %
3,88

(NaI) =

1,5
100 % = 38,66 %
3,88

HCl, :

V(HCl) = nVm = 0,0222,4 = 0,448 .


, 61,34 %;
38,66 %. (..), 0,448 .
61,34 %; 38,66 %; 0,448 .
2
(II)
100,85 3 36,5 % 1,19 /3. . (II) . . 40 . .

CuO + 2HCl CuCl 2 + H 2 O

(1)
Cu + 2H 2SO 4 CuSO 4 + SO 2 + 2H 2 O

(2)
CuSO 4 + 2KOH Cu (OH) 2 + K 2SO 4

(3)
to

Cu(OH) 2 CuO + H 2 O

(4)
HCl:
m (HCl) = V = 1,19 100,85 = 120,0115

2
HCl,
36,5 %- :
m .. =

100

120,0115 36,5
= 43,8
100 %

HCl, CuO (1):


n(HCl) =

m(HCl) 43,8
=
= 1,2 .
M (HCl) 36,5

Cu
(1):
1 CuO 2 HCl
CuO 1,2 HCl

n(CuO) =

1,2
0,6
2

m(CuO) = n M = 0,6 80 = 48

CuO,
(4).
m(CuO) = 40 . ( .).

n(CuO) =

m 40
=
= 0,5
M 80

, (4)
1 Cu(OH)2 1 CuO,
n(Cu(OH)2) = 0,5 .
(3)

1 Cu(OH)2 1 CuSO4
n(CuSO4) = 0,5 ,
(2)
1 CuSO4 1 Cu,
n(Cu) = 0,5 .
Cu:
m(Cu)= nM = 0,564 = 32
:
m= m(Cu) + m(Cu) = 48 + 32 = 80
Cu :
(Cu ) =

32
100 % = 40 %
80

(CuO) =

48
100 % = 60 %
80

,
40 %, (II) 60 %.

3 -
( )
3.1 H

:

0,01 M HCl : [H + ] = cHCl = 10 2 / 3 ;

0,02 H 2SO 4 : [H + ] = 2 cH 2SO 4 = 0.04 / 3 ;

pH = 2;

pH = lg(4 10 2 ) = 2 0.6 = 1.4

:
CH 3COOH CH 3COO + H +

K =

[ 3 OO ] [H + ];
[CH 3 COOH ]


[CH 3COO ] = [H + ], K =

[H + ]2
,
[CH 3COOH]

[H + ] = K c

(3.1)

:
NH 4 OH NH 4+ + OH
OH = K c

(3.2)

:
CH 3 COOH + CH 3 COONa ( ); pH < 7;
NH 4 OH + NH 4 Cl ( ); pH > 7

, ()
. pH . . .

(, ), 1 3 , pH
.
pH
CH 3COOH + CH 3COONa
CH 3COOH CH 3COO + H + ;
CH 3COONa CH 3COO + Na +
K =

[CH 3COO ] [H + ]
,
[CH 3COOH]

[CH 3COONa] = [CH 3COO ],


K =

c [H + ]
;
[CH 3COOH]

[H + ] = K

c
c

(3.3)

[OH ] = K

c
c

(3.4)
3.2


H + + OH H 2 O

HCl, H 2 SO 4 , NaOH, KOH . ,


, .
: (.. ...); ; (
); ( );
; . : Na 2 B4O 7 10H 2O,
Na 2 CO 3 (/) H 2 C 2 O 4 2H 2 O . .
, , , (), ,
, .
,
. , .
, 1-2 .
.
3.3
,
, .. .
, , .
pH = pK 1

(). , , .
.
, 1894 , . .
HInd H + + Ind
1 2

[H + ] (< [H + ] ; > [H + ] ) .
, HInd ,
(. . 3.1).
3.1

7
9

8,0 10,0

5,0 8,0

- 9,2

3,1 4,4

3,7

4,4 6,2

5,1

(), . . , , .
; .
, ,
. , N = N , = C = S, N = O, ..
- ,
, , .
,
, ,
.
(
). ,
, , :

, , .
. , . , 10 %, .
, 90 %.
3.3.1
1
.
2 , , , .
3 ,
.
4 .
5 , .

3.4

, 100 3 0,1 HCl , 0,1 NaOH (. 3.2).
3.2

pH HCl NaOH
% (

NaOH, 3)

[H + ], / 3

101

1,00

90,0

10 1 10
= 5,3 10 3
190

2,28

99,0

10 1 1,0
= 5,0 10 4
199

3,30

99,9

10 1 0,1
= 5,0 10 5
199,9

4,30

% (

NaOH, 3)

[H + ], / 3

pH

100,0

107

7,0

100,1

[OH ] =

10 1 0,1
= 5,0 10 5
200,1

pOH = 4,3
pH = 9,7

101,0

[OH ] =

10 1 1,0
= 5,0 10 4
200

pOH = 3,3;
pH = 10,7

110,0

[OH ] =

10 1 10
= 4,8 10 3
200

pOH = 2,3
pH = 11,7

HCl NaOH (. 3.1)


. 3.1
:

HCl

NaOH

, ;
(4.3 9.7). ,
, , , ;
. , .
3.5

, 100
NaOH .
[H + ] :

[H + ] =

c ,

0,1 CH 3 COOH , 0,1

(3.5)

K = 1,8 10 5 , c = 0,1 / 3 .
50; 90; 99,9 3 0,1 NaOH , CH 3 COOH . .
, , [H + ]
:
[H + ] =

(3.6)

c ,
c =

c NaOH VNaOH
V

(3.7)

50,0 3 50 % . , 0,05 /3 0,05 /3 -.


,
[H + ] =

0,05
1,8 10 5 = 1,8 10 5 / 3
0,05

90,0 3 NaOH
c =

90 0,1
,
190

[H + ] = 1,8 10- 5

10 0,1
= 2 10 6 / 3 ..
90 0,1

CH 3 COONa , OH :
CH 3 COO + HOH CH 3 COOH + OH

, . ,
[OH ] , .. :

K =

[ 3 OO ] [H + ]

(3.8)

[CH 3 COOH ]

[OH ] .
K w = [H + ] [OH ]

(3.9)

:
K w [H + ] [OH ] [CH 3COOH]
=
K
[CH 3COO ] [H + ]

, [H + ] , :
K w [OH ] [CH 3COOH]
=
= K
K
[CH 3COO ]

(3.10)

. ,

[CH 3 COOH ] = [OH ] ,

[CH 3COO ] = cc .

w
OH
=

]2

[OH ] =

w c
.

(3.11)

[OH ] = cNaOH .
CH 3 COOH NaOH . 3.3.
3.3 pH
CH 3COOH NaOH
NaOH , 3

[H + ] ,

/3

50,0

1,8 10 5

4,74

90,0

2,0 10

5,69

99,9

1,8 10 5

7,74

100,0
100,1
101,0
110,0

1,9 10

10

10
1011
1012

8,72
10,00
11,00
12,00

CH 3 COOH NaOH (.3.2).


VNaOH, 3

.3.2 CH 3 COOH NaOH



= 8,72;
, ;
(7,74 10,00); ;
.
, . K 107, ,
.
3.6

NH 3 H 2 O (pH > 7). NH 4 OH + NH 4 Cl . NH 4 Cl , [H + ] .
20 3 0,1 NH 3 0,1 HCl .
, [OH ] = K c pH = 11,12 .
pOH pH :

[OH ] = cc ,

[H + ] =

10 14
[OH ]

(3.12)

[H+] , :
NH 4 Cl + HOH NH 4 OH + H + ;

[ ] =
+

w c

(3.13)

, HCl .
. 3.4.
3.4 pH
NH 4OH HCl
HCl ,
3
0

[H + ] ,

-/3

pH

1,32 10 12

11,12

19,0

9,15 10 8

7,96

19,90

8,71 10 7

6,94

19,98

1,74 10 7

6,24

20,00

1,86 10 6

5,27

20,10

3,98 10 4

3,60

21,00

4,07 10 3

2,61

25,00

8,92 10 2

1,95

. 3.3

. 3.3 (0,1 NH3)


(0,1 HCl)
,
:
;
;
NH +4 ;
= 4 = 6.
3.7 -

-
. ,
.
1 , . (, , ..).
15 25 3.
2 .
, .. , , , . .
, pH = 7, , .
()
(H+) (H+).
H+ .
(0,1 HCl ) (0,1 NaOH ) pT = 4,
pH = 4 ( ). (V1) (V2)
+

% =

10 V2
100 % .
V1

( ) (
).

X =

n'100 %
,
n

(3.14)

n' ; n .
X = 10 100 % ,

(3.15)

= 10 pK ; pH = pT.

X =

n' 100 %
,
n

(3.16)

n ; n .

-14
X = 10 0 + 100 %
(3.17)
. , , , pH . ( ).
3.8

: Na 2 CO 3 ; Na 2 B 4 O 7 10H 2 O .
( ), :

Na 2 B 4 O 7 + H 2 O 2 NaOH + 4H 3 BO 3 .

NaOH :
NaOH + HCl NaCl + H 2 O .

, NaOH
, .
Na 2 B 4 O 7 + 2HCl + 5HOH 2 NaCl + 4H 3 BO 3

, H 3 BO 3 7.
.
Na 2 B 4 O 7 10H 2 O .
Na 2 B 4 O 7 10H 2 O 381,4 /2 = 190,7 / (381,4 /
Na 2 B 4 O 7 10H 2 O ). ( ) H 2 C 2 O 4 2H 2 O , HOOC(CH 2 ) 2 COOH
, C 6 H 5COOH . .
3.8.1
, ( ), , () , .
1: Na 2 CO 3 HCl (0,1 /3).

Na 2 CO 3 + HCl NaHCO 3 + NaCl

[ + ]

1 2

(3.18)

1, 2 H 2 CO 3 :
K1 = 4,13 10 7 ; K 2 = 4,70 10 11 ;
pH 8,35

. .

NaHCO3 + HCl NaCl + CO 2
1 (HCl) = 0,1 / 3 ,
2 = 5 10 2 / 3

pH :

[ + ] =

1 c = 4,13 10 -7 5 10 2
= 3,85

.
. 3.4.

. 3.4 Na 2CO 3 HCl


2: Na 2 CO 3 NaOH
1 Na 2 CO 3 + HCl NaCl + NaHCO3

HCl V1
2 NaOH + HCl NaCl + H 2 O

3 Na 2 CO 3 + 2HCl 2NaCl + H 2 CO 3

HCl V2
4 NaOH + HCl NaCl + H 2 O

HCl
(V2 V1 ) 1;
2(V2 V1 ) 3;
V2 2(V2 V1 ) NaOH ( 2, 4).

3: H 3 PO 4 NaOH
1 H 3PO 4 + NaOH H + + H 2 PO 4
1 = 1.1 10 2 ;
2 H 2 PO 4 + NaOH H + + HPO 24
2 = 2.0 10 7 ;
3 HPO 24 + NaOH H + + PO 34
3 = 3.6 10 13

, 3 (< 10 9 ).
(pH = 4,7); (pH =
9,8).
3.8.2
. l
, ,
NH 3 :
to

NH 4 Cl + NaOH NaCl + NH 3 + H 2 O;
NaOH + Cl NaCl + H 2 O;

n(NH 4 Cl) = n(NaOH) n(HCl)

n -.
3.8.3

- , .
1 . NH +4 , . ,
2 NH 3 + H 2 SO 4 ( NH 4 ) 2 SO 4 .

3.8.4
:
4 NH 4 Cl + 6CH 2 O

(CH 2 ) 6 N 4 + 4HCl + 6H 2 O

HCl NaOH :
n(NH 4 Cl) = n(HCl) = n(NaOH)
NaOH + HCl NaCl + H 2 O

3:
1
1 ?
1
, , ;
2 ;
3 ;

4 , , .
2 :
1
2
3
4

(c) ;
() ();
() ();
(c), (), () ().
3
?

1
2
3
;
4

= 0;
= 7;
, , - , , .

4 - :
1 ;
2 ;
3 ;
4 , .
5 = 7?
1 HNO3+ NaOH;
2 HCOOH + NaOH;

3 NH3 + HCl;
4 Na2CO3+HCl

6 :
1 -, ;
2 , ;
3 , , ;
4 , .
7 :
1 ;
2 ;
3 , , ;
4 , .
8 HCl H3BO3 ? ?
1
2
3

, ;
, ;
, ;

9 HCl .
1 ;
2 ;

3 ;
4 .

10 NaOH
1 ;
2 ;

3 ;
4 .

2
1 0,05 NH4OH 0,05 H2SO4?
1 9,55;

2 5,40;

3 1,00;

4 7,00.

2 0,510-5 H2SO4 , :
1 3,0;

2 4,0;

3 5,0;

4 6,0.

3 % 0,02 H2SO4 :
1 2,0;

2 0,2;

3 0,4;

4 0,5.

4 0,5000
20 3 , 0,05 KOH . 2,45 3 KOH. , 274 /.
1 3,36 %;

2 6,71 %;

3 7,29 %;

4 1,12 %.

5 20 3 0,1 CH3COOH 0,1 NaOH =

10.
1 0,2 % 0,04 3;
2 0,6 % 0,1 3;

3 2 % 0,4 3;
4 13 % 3 3.

6 , - 20
0,1 /3
NaOH 20 3 0,1 /3 ( = 9), = 4,04.
3

1 - 10-5 %;
2 + - 0,002 %;

3 - 0,01 %;
4 - 0,2 %.

7 0,02
NaOH 0,02 HCl, ?
1 , 0,2 %;
2 , 0,1 %;

3 , 20 %;
4 , 15 %.

8 25 3 HNO3 0,09562 KOH.


, , , 24,85 3,
. 0,58 3
H2SO4 ( = 1,245 0,05 H2SO4). HNO3.
1 0,0949/3;
2 0,0936/3;

3 0,0929/3;
4 0,0945/3.

9 = 2
? (1 = 7,410-4; 2 = 2,210-5; 3 = 410-7)
1 0,1523 /3;
2 0,1554 /3;

3 0,1451 /3;
4 0,1397 /3.

10 5 3 0,095 NaOH . 2,8 3 .


HCl, ?
1 2,66 3;
2 5,32 3;

3 13,3 3;
4 53,2 3.

3
1 5,00 3 H2SO4 H3PO4 250 3
. 25,00 3
30,15 3 0,08264 NaOH. H2SO4,
H3O4 .
NaOH 44,90 3. . 1 3

(1)
(2)
(3)


H2SO4+2
NaOH=Na2SO4+2

H2O

H3PO4+

H2O

NaH2PO4+

NaOH=NaH2PO4+
NaOH=Na2HPO4+

H2O

(1) (2)
:
H2SO4-49 /-1,
H3PO4-98 /-2,
(3) H3PO4 = 49
/-3.

:
x H2SO4 5 3 , ;
y H3PO4 5 3 , .


( = 1+2),
1-
1 =

x 1000 y 1000
+
1 V
2 V

2-
,
2 =

x 1000 y 1000
+
1 V
3 V

, 5 3
4

x = 0,6235 ;
y = 1,1946 .


1 3

m(H2SO4) = 124,82
m(H3PO4) = 238, 91

124,82
= 2,5473
49
238,91
(H 3PO 4 ) =
= 4,8757
49

(H 2SO 4 ) =

2 7,02 . , , 100 3 H2SO4 (H2SO4/KOH = 0,0226 /3).


NH3 200 3 . 20 3
0,1020 KOH, 19,61 3. % ?

2NH3 + H2SO4 = (NH4)2SO4
(NH4)2SO4 + 2KOH = K2SO4 + NH3 + 2H2O
H2SO4 + 2KOH = K2SO4 + 2H2O

TH2SO4

KOH

TH 2SO 4 KOH
H2SO4

TH2SO4 = 0,019775 /

n(NH3) = 2n((NH4)2SO4) = 0,0202


m(NH3) = 0,345

m(KOH) = M 1000 = 0,112


nH 2 SO 4 = 0,0202

14
(N NH 3 ) = 100 % = 82,35 %
17

m(N NH 3 ) = m(NH 3 ) (N NH 3 ) 100 % = 0,2841


0,2841
(N ) =
100 % = 4,047 %
7,02

4
, , , .
:
I + Ag + AgI
2I + Hg 2 ( NO3 ) 2 Hg 2 I 2 + 2 NO3
3Zn 2 + + 2K 4 [Fe(CN ) 6 ] K 2 Zn 3[Fe(CN ) 6 ]2 + 6K +

4.1

, , , , (). , .
(a) ,
:

a = f c .

(4.1)

f ,
().
= (1 2) ci Z i2

(4.2)

ci i- , Z i .
lg f =

0,5Z 2
1+

(4.3)

f = 1 a = c .( f . . 4.1)

4.1

1+, An1
Me2+, An2
Me3+, An3

0,00
1
0,97
0,87
0,73

0,00
5
0,93
0,74
0,51

0,01

0,05

0,1

0,2

0,90
0,66
0,39

0,81
0,44
0,15

0,76
0,33
0,08

0,70
0,24
0,04

AgCl ( )
= a Ag + a Cl = [Ag + ] [Cl ] f Ag + f Cl ,

(4.4)

a Ag + a Cl ; [Ag + ] [Cl ]
, /3; f Ag + f Cl .

, , , ( AgCl )

(AgCl) = [Ag + ] [Cl ] .

A a Bb
( A a B b ) = [ A]a [ B]b

(4.5)

.
, ,
.
AB
S , / 3 =

(4.6)
A a Bb :
S = a +b

(A a B b )
a a bb

(4.7)

4.2 ,


1 , .
2 ;
.
3 (99,99 %);
, :

KtAn < 10 8 ;

Kt 2 An KtAn 2 < 10 12 .

4 , ,
.
4.3

, .. , , .
, ,
.
4.4

, .
. ,
.
, AgCl Cl
S=

AgCl
[Cl ]

(4.8)

, . . . , .
4.5

, -, .
.
, Cl , Br , I ,
, , , .
:
(AgCl) = 1,70 10 10 , (AgBr) = 7,7 10 13 , (AgI) = 1,50 10 16

4.6

:
Ag( NO3 ) ;
Hg 2 ( NO3 ) 2 ;
Hg( NO3 ) 2 ;
H 2SO 4 ;
BaCl2 ..
4.7

AgNO3 .
NaCl, NaBr, NaI, KBr, KI , I 2 , , .. .
:
1 - (1832 .) . .

2 (1856 .).
( Cl , Br , ) AgNO3
K 2CrO 4 pH = 6,5K10,3 ,
CrO 24 Cr2O 72 ,

,
2Ag + + 2OH 2AgOH Ag 2 O + H 2 O


AgCl 10 5 / 3 ; AgBr 5 10 7 / 3 ;

AgI 9 10 9 / 3 ,


Ag 2 CrO 4 = = 3 1 10 12 10 4 / 3 ,

, -
Ag 2CrO 4 . ,
Ag 2CrO 4 .
3 (1870 .).
: AgNO3 NH 4SCN . Fe3+
(pH < 1) (III),
( ( NH 4 ) 2 SO 4 Fe 2 (SO 4 )3 24H 2O ). . .
, -, AgNO3 , NH 4SCN Fe3+ .
Ag + + Ag .
NH 4SCN - Fe(SCN)3 .
4 (1923 .).
, ,
().
.
4.8

Hg 2Cl 2 . ,
[Hg 2 ]2 + .
(I) (II).
4.9
100 3 0,1 NaCl + 0,1 AgNO3 AgCl .
pCl = 1 , [Cl ] = 10 1 . pCl
. 4.2.
4.2 pCl AgNO3 NaCl
VAgNO 3

, 3

[Cl], /3
50 0,1
= 3,33 10 2
150
10 0,1
= 5,26 10 3
190
1,0 0,1
= 5 10 4
199
0,1 0,1
= 5 10 5
199,9

50
90
99
99,9

AgCl ,

100
3

1,48
2,28
3,30
4,30

[ ]

4,88

[Cl], /3

pCl

1,7 10 10 , Cl = 1,33 10 -5

VAgNO 3 ,

pCl

Ag + , AgCl

100,1

[Ag + ] =

0,1 0,1
= 5,00 10 4 ,
200,1

1,7 10 10
= 3,4 10 6 ,
10- 4
1,0 0,1
[Ag + ] =
= 4,98 10 4 ,
201

5,38

[Cl ] =
101

[Cl ] = 3,4 10- 7

6,46

(.4.1).
pCl

V(AgNO3), 3

. 4.1


, (, -
). , ; .
, , . ( ), .
, , 0,1 /3
KCl, KBr, KI AgNO3 .
Ag (I -) (. 4.3)
4.3

( Ag )

Ag + + Cl = AgCl

1,78 10 10

4,875

Ag + + Br AgBr

5,3 10 13

6,14

Ag + + I AgI

8,3 10 17

8,04

, . 4.2.

I
Br
Cl

V(AgNO3), 3

. 4.2 0,1 KCl, KBr, KI 0,1



:
1 .
2 ( 3.8K 6.2 ). :
: , ;
: , ( AgI ,
AgCl );

: , ,
, , .
4:
1
1 ?
1 , ,
;
2 , , ;
3 , ;
4 , , ,
.
2 , , :
1 , ;
2 ;
3 ;
4 .
3 ?
1 ;
2 ;

3 ;
4 .

4 ,
1
2

;
;
3 , (.. );
4 .
5 ?
1 , ;
2 , ;
3 , ;
4 , . .
6 :
1 I , CO32 , CN ;
2 I , SCN , Br ;

3
4

I , Cl , CrO24 ;
Cl , CN , SCN .

7
, :
1 S 2 , Cl , I ;

OH , SO 24 , S2 ;

SO 24 , I , Cl ;

8
1
2
3
4

OH , I , Cl .

, , ;
, , ;
, , ;
, , .

9 /3 :
1
2
3
4

AgCl ( = 1,610-10); AgBr ( = 7,710-13);


AgCl ( = 1,610-10); BaCrO4 ( = 1,610-10);
AgCl ( = 1,610-10); CaCO3 ( = 4,810-9);
BaSO4 ( = 1,110-10); BaCO3 ( = 5,110-9).

A10 /3 :
1 CuI ( = 1,010-12); AgSCN ( = 1,110-12);
2 CuI ( = 1,010-12); CuS ( = 410-38);
3 AgI ( = 1,010-16); AgCl ( = 1,610-10);
4 PbS ( = 1,010-29); PbSO4 ( = 1,610-8).
2
1 , :
1 PbS, PbCrO 4 , PbSO 4 ;
2 PbS, PbSO 4 , PbCO 3 ;

3 PbSO 4 , PbS, PbCrO 4 ;


4 PbCrO 4 , PbSO 4 , PbCO 3 .

2 10 3 , -, 5 3 0,1 . .
1 0,10 ;
2 0,15 ;

3 0,01 ;
4 0,05 .

3 , ,
. K 4 [Fe(CN )6 ] 10 3 0,1
. ( ),
100 3.
1 0,075 ;
2 0,750 ;

3 1,000 ;
4 0,500 .

4 5 3 10 3 0,1
(II). .
1 0,1 ;
2 0,2 ;

3 1 ;
4 3 .

5 0,5 10 3 0,1 , 2 3 0,2 .


.
1 1,2 3;

3 0,2 3;

2 1,0 3;

4 0,12 3.

6 10 3 90 3 . 10 3
5 3 0,5 , 5 3 0,1 . .
1 0,02 ;
2 0,2 ;

3 0,1 ;
4 2 .

7
.

1 1,310-4;
2 3,910-8;

3 1,6910-8;
4 1,6910-4.

1,310-2

/3.

8 1,0000 200 3 . ( , % ). 1,310-5 /3.


1 0,0333 %;
2 0,0373 %;

3 0,3333 %;
4 0,3730 %.

9 , - , .
(AgCl) = 1,7810-10. pCl .
1 4,8750;
2 48,7500;

3 0,4875;
4 5,8750.

10 100 3 0,1785
. .
1 20,80 ;
2 2,08 ;

3 2,00 ;
4 8,02 .

3
C1 10 3
0,05 /3 110-2 /3. 1,110-12.

:
KCl + AgNO3 AgCl + KNO3

, ,
:

K 2 CrO 4 + 2AgNO3 Ag 2 CrO 4 + 2KNO3

1
.

X
n ,
, n,
-:
X =

n 100
,%
n

,
n = c(AgNO3 ) V (AgNO3 ) = 0,05 0,01 0,0005 / 3

,
, :
n = c[V (KCl ) + V (AgNO3 )] = c (0,01 + 0,01) = 0,02 c ,


, , :

]2 [

(Ag 2 CrO 4 ) = Ag + CrO 24 = c 2 CrO 24 = 1,1 10 -12 ;


=

1,1 10 12
[CrO 24 ]

- :

[CrO 24 ] = 102 / 3 .

:
c=

1,1 10-12
= 1,0488 10 - 5 / 3
10- 2

X:
X =

0,02 1,0488 10 5
100 0,04 %
0,0005

, 0,04%.
2 . ,
. 3,0000 . -

300 3 0,1 b(NO3)2 . .




, , ,
.

:

As 2 O 3 + 6NaOH 2Na 3AsO3 + 3H 2 O


:
2Na 3AsO 4 + 3Pb( NO 3 )2 Pb 3 (AsO3 )2 + 6NaNO3

Pb( NO3 )2 :
n[Pb( NO3 )2 ] = 0,1 0,3 = 0,03

: n(As 2O3 ) = 0,01


m(As 2 O 3 ) = 0,01 198 = 1,98

[As 2 O 3 ] =

1,9800
100 = 66 % .
3,0000

,
66 %.
5
, ,
:
HgI 2 + 2KI K 2 [HgI 4 ]
Zn(OH )2 + 2KOH ( ) K 2 [Zn(OH) 4 ]

. , .. ,
... .. ,
.. , .. .
,
. .
, , , . , ,
, ,
, , .. , 99,99
%.
5.1

:
1 , , , , CN
. :

[Ag(CN )2 ] , K = 1.0 10 21;


[Cu (CN )4 ]2 , K = 2.6 10 29 ;
[Zn(CN )4 ] 2 , K = 1.0 10 16.
2 . :

[AlF6 ] 3, K 1012 ;
[ ZrF8 ]4 , K 10 10.

3 , , .
5.2
1945. . .

, , .
,
(, ) 1:1, .
.
.
I.
I ():

() II:

,
. II
H 4 , 4 -.
, III, :

5.3 H.

:

H4

H 3 H 2 2 H3 4

H+
H+
H +
H+
3
7
1 = 10 ; 2 = 2,2 10 ; 3 = 6,9 10 ; 4 = 5,5 10 11.
2

4 .
4 . 5.1.
5.1
p
H

pH

2,110-

2,510-

3,510-

4,810-

5,210-

18

11

11

13

0,85

1,0

pH [ 4 ] . pH 12 H 4 . 4 .
:
Me n + +

4 Me (n 4) +
[Me (n 4) +]

[Me ] [ ]
n+

, ( Ca 2 + , Al3+ , Zn 2 + , Cu 2 + ..).
:

(:
Ca 1010 , Zn 2 + 1016 , Fe3+ 1025 ).
,
. ,
. Fe(III) , Fe(II).
, , ,
.
0,05; 0,025 . (NH 4OH + NH 4Cl ) .
,
, , , , , Ca 2 + Mg 2 + .
Me n + , .
2+

5.4 ()

,
. ,
; .
n+

Me

Me lnd

10 4 .

: ,
, ( ) . .
, ( Me Ind ), - .
Me ( n 4) + .
, ,
Me Ind ; .
- 2-(2-)-1,8--3,6-,
.

OH
Cl

NH-COCH3

OH

N=N

Cl

Cl

SO3Na

> 9,3 , Mg 2 + , Ca 2 + , Ba 2 + , Zn 2 +
.
(5,5 ) .
: > 10,3 (-). . , Ca 2 + , Ni 2 +
.
5.5 .
Ca 2 + . pCa 2 + = lg[Ca 2 + ] . 5.1.
Ca 2 + = 6 .
.
() n +
. 5.2 5.3.

pCa

pH = 12
pH = 10
pH = 8
pH = 6

V , 3

. 5.1 Ca 2 + -

pMe

Fe3+

pK = 25,1

Mn2+

pK = 13,8

Ca2+

pK = 10,7

V , 3

. 5.2 n + -

pMe

Zn2+

Ca2+

V (), 3

. 5.3 100 3
0,1 , Ca2+ Zn2+ 0,1
pH = 4
:

,
;
, ; ;
( ) ; ;
3
10 5 / ;
: , ; , = 2 Fe(III) Zr(lV) Me 2 + .
5:
1
1
:
1 ;
3 ;
2 ;
4 .
2 :
1
- 3 ;
;
4 .
2 ;
3 :
1 K;
2 K;

3 K;
4 K.

4 :
1 [Co(NH3)5Cl]SO4;
2 [Co(NH3)5Br]SO4;

3 [Co(NH3)5SO4]Cl;
4 [Co(NH3)5SO4]Br.

5 :
1 ;
2 ;

3 ;
4 .

6 :
1
2

3
4 -1,2

1 1)-

2 1)-

3 1)-

4 1)-

I
II
III
IV

2)-
3)-
4)-

2)-
3)-
4)-

2)-
3)-
4)-

2)-
3)-
4)-

7 , pK :
pK(Ca2+)
10,7;
1 Ca2+;
2 Mn2+;

= pK(Mn2+)
13,2;

= pK(Zn2+)
16,3;

= pK(Fe2+)
25,1.

3 Fe2+;
4 Zn2+.

8 :
;
1 K4[Fe(CN)6];
2 Fe4[Fe(CN)6]3;
;
3 Fe3[Fe(CN)6]2;
;
.
4 K3[Fe(CN)6].
1 1) -
2) -
3) -
4) -

2 1) -
2) -
3) -
4) -

3 1) -
2) -
3) -
4) -

4 1) -
2) -
3) -
4) -

9 [Cu(NH3)4](OH)2 , :
1

[Cu 2 + ] [NH 3 ]4 ;

[[Cu(NH ) ] ]
3 4

2+

[[Cu(NH ) ] ] ;
3 4

2+

[Cu 2 + ] [NH 3 ]4

[Cu 2 + ] [NH3 ]4 [OH ]2 ;

[[Cu(NH ) ] ]
3 4

2+

[Cu 2 + ] [NH3 ]4 .
[[Cu(NH3 )4 ]2 + ] [OH ]2

10 ( )
- :
1
2
3
4

;
;
;
.

2
1 , 350 3 105 Ca(HCO3)2.
1 0,0037 /3;
2 1,85 /3;

3 3,70 /3;
4 0,0019 /3.

2 0,1
[Cr(H2O)5Cl]Cl2?
1 56 ;
2 78 ;

3 34 ;
4 39 .

3 ( , % ) , 0,7
100 3. 25 3
13,08 3 0,02 .
1 4,43 %;
2 0,28 %;

3 2,02 %;
4 5,23 %.

4 , 35 3 0,02
15,3 3 0,02 MgSO4.
1 0,039 ;
2 0,022 ;

3 0,017 ;
4 0,011 .

5 ( , % ), , 0,1 , 5,84 3 0,1 .


1 6,1 %;
2 5,1 %;

3 4,1 %;
4 3,1 %.

6 , 20,00 3 10,15 3 0,1 .


1 0,0508 ;
2 0,1015 ;

3 0,1505 ;
4 0,2031 .

7 (/3) , 100 3 19,2 3 0,1012 .


1 0,019 /3;
2 0,194 /3;

3 1,943 /3;
4 19,430 /3.

8 (II) pH = 9,3
25,2 3 0,1 . .
1 71,141 ;
2 141,624 ;

3 212,765 ;
4 283,248 .

9 [Ag(CN)2]- 1 10 21 .
0,03 K[Ag(CN)2], , , 0,02 /3 KCN.
1 6,4 10 18 /3;
2 9,5 10 19 /3;

3 7,5 10 20 /3;
4 8,8 10 21 /3.

10 0,00072 /3. .
1 0,0129 ;
2 0,0257 ;

3 0,0386 ;
4 0,0514 .

3
1 1,2 , , 100 3. 25 3 .

, , 10 3 0,2 , 8 3 0,1021 . - (, %).



:
m=

(c1 V1 c2 V2 ) ( )

1000
0,2
c(. ) = =
= 0,1
2
2
0,1021
c(ZnSO 4 ) = =
= 0,05105
2
2

m CrO 24

PbCrO 4

[c(. ) V (. ) c(ZnSO 4 ) V (ZnSO 4 )] (CrO 24 )


1000

(0,1 10 8 0,05105) 116

= 0,0687
m(CrO 2
4 ) PbCrO 4 =
1000

K2CrO4 + Pb(NO3)2 2KNO3 + PbCrO4



n(K 2 CrO 4 ) 1
=
n(PbCrO 4 ) 1

n(CrO24 ) K 2CrO4
n(CrO24 ) PbCrO4

n CrO 24

m CrO 24

)K CrO

)K CrO
2

1
1

= n CrO 24

= m CrO 24

)PbCrO

)PbCrO

= 0,0687

0,0687 25 3
x 100 3
x = 0,2748 ,
0,0687 CrO 24
, 0,2748 CrO 24 -,
K2CrO4.

m(CrO 24 ) K 2CrO4 = 0,2748

m CrO 24
100 %
m( )
0,2748
(CrO24 ) =
100 % = 22,90 %
1,2
CrO 24 =

, - 22,90 %
2 1,3250
250 3. 25 3 -

26,47 3 .
.

:
m=

m(CaCO 3 ) 1000 V
c V M(
) V
.)

c(.) =
V
1000
V V (
M(CaCO3 )
1,325 1000 25
c(. ) =
= 0,050056
250 26,47 100


(.) =

(.)
2

,
2

(. ) = 2 c(.)
(. ) = 2 0,050056 = 0,10011 / 3


T.

Ca

T. ()
(.)


. =

m(. )
V (. )

m=nM ,

:
T.

Ca

n(. ) M(. ) ()
.
V (. ) (.)

n(. )

c(. ) =

. /Ca =

n 1000
c V
n=
V
1000

c(. ) V (. ) (Ca ) 2
=
1000 V (. ) (. )

(. ) () 2 0,050056 20 2
=
= 0,002002 / 3
1000
1000

5
, 0,10011/3
0,002002/3
6 -
(RED-OX-)

- () red-ox- , - .
.
1 :
;
.
2 (), :
KMnO 4 ;
KBrO3 ;
KI, Na 2S2O3 ;
I 2 ;
Br2 ;
Ce(SO 4 ) 2
6.1
-
. , ,
lg =

n(E1 E 2 )
,
0,059

(6.1)

1 2 , n , .
>>108 , 99,99 %.
.
.
, .
() ,
.
, .
6.2
red-ox-,
b
+ ne b

()

E = E0 +

RT []
ln
nF []b

(6.2)

, ; 0 , ; R ,
8,31 /( ) ; , ; n , -

; F , 96500 ; [] , /3;
[] , /3.
+, [+]
E = E0 +

[ ]

RT [] +
ln
nF
[]b

(6.3)

ln lg, T = 298 K(25 o C)



E = E 0 + 0,059 lg(

[]a [H + ]m
)
[]b

(6.4)

, : (0), , , H + .
25

RT
= 0,059 ; 30 0,060 .. F

. , . , H + , .
. . 6.1
.
6.1 -

MnO 4
MnO 4

+ 8H + 5e Mn

E,
2+

+ 4H 2 O

+ 2H 2 O + 3e MnO 2 + 4OH
MnO 4

+ 1e

+1,51

MnO 24

+0,60
+0,56

2Br 3 + 12H + + 10e Br2 + 6H 2 O

+1,52

2BrO3 + 6H 2 O + 6e Br2 + 12OH

+0,50

Cl 2 + 2e 2Cl

+1,36

Fe3 + + 1e Fe 2 +
Cr2 O 72

+ 14H + 6e 2Cr

3+

+0,77
+ 7H 2 O

Cu 2 + + 1e Cu +
+

+0,15

H 2 O 2 + 2H + 2e 2H 2 O

H 2 O 2 2e O 2 + 2H

+1,33

+1,77
+0,68

0.
, H + , , ,
, .
6.3
-
:
10FeSO 4 + 2KMnO 4 + 8H 2 SO 4 K 2 SO 4 + 5Fe 2 (SO 4 ) 3 + 8H 2 O ,

:
5Fe 2 + + MnO 4 + 8H + Mn 2+ + 5Fe 3+ + 4H 2 O .

()

K MnO
4

Fe 2 +

[Mn 2+ ] [Fe 3+ ]5
[MnO 4 ] [Fe 2+ ]5 [H + ]8

(6.5)

:
MnO 4 Mn 2 + Fe3 + Fe 2 +
E1 = 1,51 B

E 2 = 0,77 B

1 > 2, KMnO 4 , FeSO 4 .


G 0
G 0 = RTlnK;
G 0 = nF(E1 E 2 ),

RT ln K = nF(E1 E 2 );
nF(E1 E 2 )
RT

lnK =

(6.6)

:
ln K =

5 (1,51 0,77)
= 62,7 ,
0,059


K MnO
4

Fe 2 +

= 10 63 .

. , . , , . E 1 E 2 , .
:
6Fe 2+ + Cr2 O 72 + 14H + 6Fe 3+ + 2Cr 3+ + 7 H 2 O

lnK =

6(1,33 0,77)
= 57
0,059
K 1057

()

() , ().
6.4 ()
. . .
.
.

.
, - , , ().
, .
5H 2 C 2 O 4 + 2KMnO4 + 3H 2 SO 4 10CO 2 + 2MnSO4 + K 2 SO 4 + 8H 2 O (A).

KMnO 4 Mn 2+ MnO 2 ,
3Mn 2 + + 2MnO 4 + 2H 2 O 5MnO 2 + 4H +
+

MnO 2 + H 2 C 2 O 4 + 2H Mn

2+

+ 2CO 2 +2H 2 O .

()
()

.
, , KMnO 4 . , ( KMnO 4 ) ( Mn 2+ ), ( H 2 C 2 O 4 ).
.. . .
6.5
, . , - redox, .
- .
KMnO 4 , E = 1,51 .
, .
.
,
:

Ind ox + ne Ind red


1

E Ind = E 0Ind +

0,059 [Ind ox ]
.
lg
n
[Ind red ]

Ind .
, 10
, .. [Ind ox ] [Ind red ] = 10
.
n = 1 10:1 1:10

E Ind = E 0Ind 0,059 .

red-ox- , .
6.6
- - .
,

5Fe 2+ + MnO 4 + 8H + Mn 2+ + 5Fe 3+ + 4H 2 O .

, 100 3 0,1 . Fe2+. 0,1 KMnO 4 . E (. . 6.2):


6.2

Fe(II) KMnO 4

3
KMnO 4 ,

E,


90,0

[Fe3 + ]/[Fe 2 + ] = 90 / 10 10

0,83

99,0

[Fe3 + ]/[Fe 2 + ] = 99 / 1 100

0,89

99,9

[Fe3 + ]/[Fe 2 + ] = 99,9 / 0,1 1000

0,94

100,0

E = (5 1,51 + 0,77) (1 + 5)

1,39


100,1

[MnO 4 ]/[Mn 2 + ] = 0,1/100 = 0,001

1,47

101,0

[MnO 4 ]/[Mn 2 + ] = 1,0/101 = 0,01

1,49

E = E0 +

0,059 [Fe3 + ]
lg
n
[Fe 2 + ]

2
a1 + b 2 b 2 + a1
E=

(bE 10 + aE 02 )
(a + b )

3
E = (MnO 4 Mn +2 ) = 1,51 + (0,059 5)lg([MnO 4 ] [Mn 2 + ]),

[H + ] = 1 /3.
( 6.1)

650

. 6.1 0,1 FeSO 4 0,1


KMnO 4
( ).
.
1,47 0,94 0,53 .
, , -
- .
6.7
0,1; 0,05 KMnO 4 ,
H 2 C 2 O 4 2H 2 O :
2MnO 4 + 5H 2 C 2 O 4 + 6H + 2Mn 2+ + 10CO 2 +8H 2 O .

KMnO 4 :
4MnO 4 + 2H 2 O 4MnO 2 + 3O 2 +4OH .

, KMnO 4
. : (H2SO4), ( 60 K80 o C ), ( ), KMnO 4 .
. ,
.
.
: ,
(+1,51 ) ; .
: , , , .
6.8
:
2I + Ox I 2 + Re d
I

, KI ,
,
KI . I 2 , , , .
I 2 + 2Na 2S2 O 3 2NaI + Na 2S4 O 6

n (Na 2S2 O 3 ) = n (I 2 ) = n (Ox) .

Na 2 S 2 O 3 (0,1 ; 0,05 ; 0,02 ). ,


Na 2 S 2 O 3 5H 2 O . , :
S2 O 32 + H + HSO 3 + S
2S2 O 3 + O 2 2SO 24 + 2S .


( KBrO 3 , K 2 Cr2 O 7 ), . :
Cr2 O 72 + 6I + 14H + 2Cr 3+ + 3I 2 + 7 H 2 O .

I 2 Na 2 S 2 O 3 .
.

H 2 O 2 , Na 2 O 2 , BaO 2 , Cu(II), K 2 Cr2 O 7 , KMnO 4 , I 2 .. Cu(II) :

2Cu 2+ + 4I 2CuI + I 2
I 2 + 2 Na 2 S 2 O 3 2 NaI + Na 2 S 4 O 6 .

E 0 (Cu 2 + Cu + ) = 0,16 B; E 0 (I 2 2I ) = 0,54 B , u2+ I .


CuI , [Cu+]
Cu 2+ Cu + 0,86 , .
6: -
1
1 (/) KNO2 + K2Cr2O7 + HNO3

1 34;
2 85;
A2

3 21,25;
4 42,5.

(/)

3-=-3 + KMnO4 + H2O


1 51,67;
3 31,6;
2 158;
4 77,5.
A3 MnO2 :
1 8;

2 6;

3 7;

4 9.

A4 :
1
2
3
4

;
;
;
.

5 MnO 4 I -
:
1 -;
2 ;

3 ;
4 .

A6 - :
1 ;
2 ;

3 ;
4 .

7 - -
:

1 Br2;

2 KBrO3;

3 HBr;

4 KBr.

A8 -
:
n(E1 E 2 )
;
0,059
0,059
2 ln =
;
n(E1 + E 2 )

1 ln =

9
:

nF(E1 E 2 )
;
0,059
nF(E1 + E 2 )
4 ln = E 0 +
.
RT

3 ln = E 0 +

, - , , -

1 ;
2 ;

3 ;
4 .

10 +- :
[]
RT
;
1 E = E 0 + ln
m
nF [ + ] []b
2

b
RT [] []
E = E0 +
ln
m
nF
+

3 E = E0

[ ]

+ m
RT [] [ ]
;
+
ln
nF

[]b

RT []b
ln
nF [] +

4 E = E 0 +

.
m

[ ]

2
1 20 3 0,01 KMnO4 10 3 Na2SO3. Na2SO3 (/3).
1 0,01;

2 0,03;

3 0,02;

4 0,04.

2 K2Cr2O7 () 100 3 0,1 :


1 0,98;

2 0,49;

3 2,94;

4 1,47.

3 I 22 . I2 50 3 0,1
Na2S2O3. I () .
1 0,83;
2 0,415;
3 0,2;
4 1,47.
4 (II) 100 3
HIO3 0,0055 /3
1 2,85;

2 1,425;

3 7,125;

4 4,275.

5 NaOH ( = 35 %, = 1,17 /3) , 10,8 . NaOH (3)


1 3,419;

2 9,768;

3 4,884;

4 5,518.

6 25 3 0,1 K2S ( ) .
(),
1 0,01;
2 0,08;
3 0,02;
4 0,04.
7 () 100 3 0,1 FeSO4 0,1 KMnO4 , 90 3 KMnO4
1 0,94;

2 1,47;

3 0,83;

4 1,39.

8 KMnO4 0,025 /3. KMnO4


H2O2 (/3)
1 0,00425;

2 0,00042;

3 0,0085;

4 0,00085.

9 2,50 3 KClO3 25,00 3 0,12 FeSO4,


5,00 3 0,11 KMnO4. KClO3 (, %) ,
1,02 /3
1 4,82 %;

2 3,92 %;

3 2,54 %;

4 1,96 %.

10 0,6354
500 3.
. (/3)
1 0,01;

2 0,015;

3 0,02;

4 0,025.

3
C1 1,0000 , , .
25 3 0,2 KMnO4, 5 3
0,1 H2C2O4. Fe (, %)


Fe + H 2SO 4 = FeSO 4 + H 2

(1)

10FeSO 4 + 2KMnO 4 + 8H 2SO 4 = 5Fe 2 (SO 4 ) 3 + 2MnSO 4

+ K 2SO 4 + 8H 2 O

(2
1

)
5H 2 C 2 O 4 + 2KMnO 4 + 3H 2SO 4 = 2MnSO 4 + 10CO 2 +

+ H 2SO 4 + 8H 2 O

(3

)
H2C2O4

M(H2C2O4)/2 = 90/2 = 45 /


m( H 2 C 2 O 4 ) = H 2 2 O 4 V

m(H 2 C 2 O 4 ) = 0,1 0,005 45 = 0,0225 ;


n(H 2 C 2 O 4 ) = 0,0225/90 = 0,00025

(3):
n(KMnO 4 ) = 0,00025

2
= 0,0001
5

KMnO4, :
n(KMnO 4 ) = 0,0001

KMnO4 :

m(KMnO 4 ) = V = 0,2 31,6 0,025 = 0,158

KMnO4 (2) :
n(KMnO 4 ) = n(KMnO 4 ) n(KMnO 4 ) ;
n(KMnO 4 ) = 0,001 0,0001 = 0,0009

(2) ,
n(FeSO 4 ) 10 5
=
= ,
n(KMnO 4 ) 2 1

n(FeSO 4 ) = 5 n(KMnO 4 ) = 5 0,0009 = 0,0045

(1) ,
1
n(Fe)
= ,
n(FeSO 4 ) 1

n(Fe) = n(FeSO 4 ) = 0,0045 ;

m(Fe) = 56 0,0045 = 0,252 ;


0,252
(Fe) =
100 % = 25,2 %
1,000

,
25,2 %
2 KClO3 KCl .
0,112 3, 2,5 %
. KI I2 20 3 0,2
Na2S2O3. .

KClO3 + 5KCl + 3H2SO4 3Cl2 + 3K2SO4 +3H2O


(1)
Cl2 + 2KI I2 + 2KCl
(2)
I2 + 2Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6
(3)

(4)
Na2S2O3
M ( Na 2 S 2 O 3 )
= 158 /
1
m = V ;

2

m(Na 2S2 O 3 ) = 0,02 0,2 158 = 0,632
0,632
n(Na 2S2 O 3 ) =
= 0,004
158

(3)
1
n(I 2 )
= ;
n(Na 2S2 O 3 ) 2

n(I 2 ) = 0,002

, I2
Cl2 ( ) KI.
(2) ,

n(I 2 )
=1
n(Cl 2 )

n(Cl2) = 0,002

Cl2 :
n(Cl 2 ) =

0,112
= 0,005
22,4

, Cl2,
:
n(Cl2) - n(Cl2) =0,005 - 0,003 = 0,005

(4)
3
n(Cl 2 )
= ;
n(C 6 H 4 (OH) 2 ) 1

n(C 6 H 4 (OH) 2 ) = 0,001


M (C6 H 4 (OH) 2 ) = 110 /

m()=0,001110=0,11
m(- )=

0,11
= 4,4
0,026

, 4,4 .
7 (
-)
,
.

, .
..
. .
:
;
(1 10 9 ) 10 12 /;
( ) ( ). ,
, ..
;
;
.
:
;
5,0 % ( : 0,1 0,5 %);
, .
7.1
. .
1 . .
(1859
).

.
, ; . ,
. NaI, , ..
Na+.
. , , ..
. .
: ( 10 5 %), , , (
80 ). .
: , , .
2 ()
. . . .
+ h * ( )
: ; ; ; . , ( 10 6 10 8 %,
10 9 %) ,
(, .. ). .. ,

.
3 . ()
, .
, . 10 3 %, .
(, , ..) .
- -. (. 7.1).
7.1

,
/3

1,4748

0,919

1,4605
1,4690
1,4696

0,920
0,928
0,917

0,920 /3.
1 ( . ,
, . " ", 1977 , 3, . 155).
(). , . , .

.
2
( , , ).
3 . ()
() .
.
.
4 - . -
10 12 %. 70 % .. . , 71 ( 1978 ).
7.2 -
. ,
, , (
), , .
, .
- , .
.
, .
-
.
, ,
.

, .
.
Cu2+ Fe3+ Cu2+ , Fe3+ . : , , , .
7.3
7.3.1 .
( ), .
,
. :
1 , .
:
.
( ). .

. : , , , .
2 . .
.
( , . .).
,
(,
. .).
. .
7.3.2 ( )
, 1885 . .
.

. . (W) : W =

1
R

, ( = -1 , ).


W = K

S cU
,
L

(7.1)

K ; S ; ; U ; L .
S , L = const :
W = K cU .

(7.2)

(, ) ().
() 1 3 ,
1 2 , 1 . :
/.
() 1 , L = 1 . : -1 2 .

=

1000
,

(7.3)

.
, .
: .
7.3.3

, , .
, , . .
, . , : , (, , , )
(, , ); ; ().
, , , .

. , (> 3 ) . .
7.3.4

. (, ,
), .
. , (100 3)
(2 5 3).
, ( , , . .). .
: ,
2 %.
7.3.5
.
,
, .
. (m, ) (Q,
) ,
m=

QM
,
nF

(7.4)

M , /; n , ; F , 96487 /.
,
. ,
, (Q).
7.3.6
90- . XIX ., 20- .
XX .
, ()
,
. , , (

) , (
). , ()
, .
, . . .
()

E = E0 +

RT
ln a (c f ) ,
nF

(7.5)

0 ; R ( R = 8.314
/); ; n ( ), ; c , /3; f .
, f = 1 , () (). ln lg, T = 298 K (25 ) (7.5)
:
E = E0 +

0,059
lg c .
n

(7.6)
7.3.7

:
, , ( , -);
, . , , .
,
. , . ; . ,
, .
.
I , , , . , Zn/Zn2+; Cu/Cu2+ . .
()
I Pt(H2)/2H+. pH :
E = E 0 + 0,059lg[H + ] = 0,059pH .

(7.7)

() , II
(...) (...) (. 7.1; 7.2).
II , , , .
...
Ag AgCl Cl

...
-

Hg Hg 2 Cl 2 Cl

Cl ( KCl).

, , (), . ... ...


( ...) , Cl , (Ag+). ,
AgCl, (. 7.2.).
l.
AgCl ( ) + e Ag ( ) + Cl ,

.. Cl . +0,201 . l 0,1 +0,29 , 1,0 0,24 .


( ...) Hg2Cl2 (. 7.1) , ,
Hg 2 Cl 2 + 2e 2Hg + 2Cl .

, ... Cl .
l, +0,244 . 1 KCl E = 0,280 ; 0,1 0,334 .
, , . :

( , );

() .

,
1(1)// 2(2).

, (. 7.).
, ,
. . 0,1 . - . , , . , . .

Ag, AgCl HCl(0,1 M) KCl AgCl, Ag

,
. .
, ,
, .
, , .
0,1 l.
, . ,
.
7.3.8
:
1 , [H+],
. -. - : .. , .. , .. .
2
.

. , - . -. .

, ( , ),
( ). , : - , -, .
, , .
.
, ( ) .

.
(. 7.4, ).
E/V ( 7.4, ).
, , , . 7.4.
, .
,
.
/V

V
)

V, 3

V, 3

. 7.4 :
) V; ) E/V V
.
,
. ,
, 3. , , .
, . 2 10
%, 0,5 1,0 %.
0 14 , 10 105(107) .

. , ,
, .
7.3.9

, . ,
, , .
96500 .
(1 ) , 1
1 .
, ,
(), , 96500 ( = 96500 ,
/).

,
, .. ()
100 %. , :
m = I t

m=

96500 I t ,
n

m , I , ; t , ; , /;
, , /; ; n , .
. . , .
?
. (I) () (. 7.5).
I

.7.5 I = f (E)
. .
. , - ,
.
,
., , . .
7.3.9.1
:
1 , . .
2 ,
. . .
, .
. , . .

( ).
:
, ;

(
);
,
.
, :
,
,
, , . : , , , .
7:
1
1 ?
1
2
3
4

;
;
;
.

2
1
2
3
4

();
();
();
.

3 :
1
2
3
4

;
;
;
.

4 m , ,
, :
1
2
3
4

;
;
;
.

5
1 ;
2 ;
3 ;
4
.

6 1 3 , 1 2 , 1 , :
1
2
3
4

;
;
;
.

7
:
1 R = (l/K)S;
2 R = (S/l)K;

3 R =S(l/K);
4 R = K(l/S).

8

.
:
1 m = QM/(nF);
2 m = Qn/(MF);

3 m = QF/(Nm);
4 m = Q/(NmF).

9 aA + bB = dD + eE, , :
1 = +

RT [D]d [E]e
ln
nF [A]a [B]b

2 E = E +

RT [D]d [E]e
lg
nF [A]a [B]b

3 E = E

RT [A]a [B]b
ln
;
nF [E]e [D]d
a

4 E = E + RT ln [A]e [B]d .
nF

[E] [D]

10 :
1 =100/K;
2 =100K/;

3 =/100K;
4 =K/100.
2

1 , 25 = 5,7510 5 1 =
42,215 2 1 . .
1 1,36310 5 / 3 ;
2 2,710 3 / 3 ;

3 1,36210 3 / 3 ;
4 1,89610 3 / 3 .

2 = 3,4110 6 1 , -

1,610 6 1 .
.
1 2,310 6 1 ;
2 1,8110 6 1 ;

3 5,0110 6 1 ;
4 7,3410 3 1 .

3 3,16 ,
100 .
1 38,6 ;
2 45,3 ;

3 10 ;
4 19,3 .

4 ( ) Ag,
AgCl, KCl , (KCl) = 0,01/ 3 , - f(Cl) = 0,755, = 0,222.
1 0,582 ;
3 0,347 ;
2 0,147 ;
4 0,293 .
5 - MnO 4 ,
. . () , t = 272
I = 18,0 .
1 0,2435;
2 0,6439;

3 0,5782;
4 0,3432.

6 ,
= 6, = 0,2682 .
1 0,753 ;
2 0,0858 ;

3 0,0533 ;
4 0,0747 .

7 NH 4 Cl 25 , + = 73,7
1 2 = 76,4 1 2 .
1 0,74 1 2 ;
2 3,02 1 2 ;

3 150,1 1 2 ;
4 29,8 1 2 .

8 , FeSO4,
99 % KMnO4.
1 0,886 ;
2 0,786 ;

3 0,986 ;
4 0,840 .

9 40 3,7510 3 /3.
1
6,9610 5 .
1 1,017 2 1 ;
2 12,73 2 1 ;

3 43,1 2 1 ;
4 18,56 2 1 .

10 EV CaCl2 (/ 3 ), 20,00 3
0,05 Hg2(NO3)2 (f = ) :
V(Hg2(NO3 10,0 15,0 17,0 17,5 17,9 18,0 18,1 18,5 19,0
)2),
0
0
0
0
0
0
0
0
0
,

382 411 442 457 498 613 679 700 709

1 8,12;
2 34,48;

3 2,4972;
4 1,23.
3

1 50,00 3 ,
(II) (II), 0,01 E = 0,25 B () .
(II).
E = 0,00 B ,

. :
V(), 3

I, E = 0,25 B

0,00

22,5

0,50

16,0

1,00

10,0

1,50

3,75

2,00

0,50

2,50

0,50

3,00
V(),

0,50
3

I, E = 0,00 B

3,00

-0,50

3,50

-0,50

4,00

-0,50

4,50

-0,50

5,00

-0,50

5,50

-1,50




I,
25
20
15

:
V1 = 1,759 3 ;
c V1 M
;
1000
0,01 1,759 63,546
m(Cu ) =
= 0,001118
1000
m(Cu ) =

(u ) =

0,001118
= 22,36 / 3
0,05

V2 = 3,5 3 ;
c V2 M
;
1000
0,01 3,5 40,078
m(Ca ) =
= 0,001400
1000
m(Ca ) =

(a) =

0,001400
= 28,04 / 3
0,05

2 Ag AgCl ( ) ,
Ag + Ag ( ) 0,7994 , AgCl = 1,78 10 10

E(Ag AgCl, Cl ) = E 0,059lga(Cl );


E = 0,059lgK

K
AgCl +

K=

1
H 2 Ag + Cl + H +
2

a(Ag) a(Cl ) a(H + )


= a(Cl )
12
a(AgCl) a(H 2 )

a(Ag) = 1;
a(AgCl) = 1;
a(H + ) = 1;
a(H 2 ) p(H 2 ) = 1;

1,5

E = 0,059 lg a(Cl ),

a (Cl ) - .
(AgCl) = a(Ag + ) a(Cl );
a(Cl ) =

2,5

(AgCl)
a(Ag + )

E = 0,059lg,0 AgCl) 0,059lga(Ag + );


E(Ag + Ag) = E (Ag + Ag) + 0,059lga(Ag + );

E (Ag + Ag) = 0,059lgK ,

K -


Ag + +

K =

1
H 2 Ag + H +
2

a (Ag) a (H + )
a (Ag + ) a (H 2

1
)2

1
+

a (Ag )

a(Ag + ) = 1;
a(H + ) = 1;
a(H 2 ) p(H 2 ) = 1

1
= 0,059lga(Ag + );
E (Ag + Ag) = 0,059lg
+
a(Ag
)

E = 0,059lg,0 (AgCl) + E (Ag + Ag);


E = 0,059lg(1,78 10 10 ) + 0,7994 = 0,2242 B

8 ()

8.1
.
.

(.) , . , .
.
, , ..
.
( ), ( ).
, , .
.
( h ) . ,
, .
, , .. .
( ), .. 1, :
E = h ,

(8.1)

E ; h , h = 6,62 10 34 -1 ; .
( ),
( ) .
=

(8.2)

, 3 108 1 .
: (); ( 1 = 10 -6 ), ( 1 = 10 9 )
( 1 = 10 10 ), 1- 2- .
: (), = 200 K 400 ; ,
= 400 K 760 ; () > 760 .
( = 200K 760 )
; . = 1 ; , , 1. , , , .
3600K300 1.
( = 400 K 760 ) , , .
. (. 8.1).
8.1

760 K 650

650 K 600

600 K560

560K 490

490 K 450

450 K 420

420 K 400

8.2

( )
: ; ; ;
.
1 , .. ():
( ),
;

.
2 , ()
().
3 , .
.
.
:

SO 24 + Ba 2 + BaSO 4

2 3 ; 2 3 .
,
. , , .. 400 K 760 .
,
.
, , , . , , , , . , , , , ,
, .
, , ;
-, .
, , , . .
8.3
( - )

I -
I = I 0 10

(8.3)

I0 ;
; l (); , /3.
:
lg I = lg I 0 l c;
lg( I 0 I ) = A = l c

(8.4)

lg( I 0 I ) (8.4.), , . , ,
,
, ,
.
. .
- : .
. (%):
T = ( I I 0 ) 100%

(8.5)


:
A = lg(1 T ) 100 = 2 lg T

(8.6)

l , .

. 8.1
, , , ,
/3. , K. ,
.

min
l c

.
n 105 .
n 10 4 . , - (8.4),
cmin :
min =

min
l

(8.7)

min = 0,005/(10 4 1) =
l
=
1

A min = 0,005 ,

= 5 10 7 / 3 . ,
, , .
. I0 .

8.4
-
- . :
,
;
, , ,
, , ;
.
- ,
.
,
.
- . - - - .
- , , ( , , ..); ( , , ).
: MnO 4 :
4MnO 4 + 2H 2 O 4MnO 2 + 3O 2 +4OH .

KMnO 4 , MnO 4 ,
.
KMnO 4 .
, - - ,

. ,
, . ,
, .
- .
, , , .
.
.
, ,
-
.
,
, ,
, .
A = f (c) .
8.5
, , .
A . . = const l = const , :
A=

A i = l i ci
i

(8.8)

1 2, . 1
1 , 2 2 . , (. 8.2).

2
1

.8.2
:
1 1; 2
2; 3 .
, 1 2
l, 1 2 (.8.2).
:

1 = '1 1 l + "1 c2 l

(8.9)

2 = ' 2 c1 l + " 2 c2 l ,

1 1 1 2 1 ; 2 2 1 2 2 ; 1 2 1 2 .
l:

1
= '1 1 + "1 c2
l
2
= ' 2 c1 + " 2 c2
l

(1)

1 ' 2

l ' 1

= '1 1

1
2

(1)

(8.10)
(2)

"1 c2 ' 2
'1

2
= ' 2 c1 + " 2 c2 .
l

(1)

(8.11)

(2)

(8.12)

8.11 8.12:
A 2 '1 A1 ' 2

l ' 1
c2 =

" '
= c2 " 2 1 2

' 1

A 2 '1 A1 ' 2

l " 2 '1 "1 ' 2

2 (8.12):
A 2 '1 A1 ' 2
2
= ' 2 c1 + " 2
l
l (" 2 '1 "1 ' 2 )
' 2 c1 =

A 2 " 2 '1 A 2 "1 ' 2 A 2 '1 " 2 + A1 ' 2 " 2

l (" 2 '1 "1 ' 2 )


' 2 c1 =

c1 =

A1 ' 2 " 2 2 "1 ' 2

l (" 2 '1 "1 ' 2 )


A1 " 2 2 "1

l (" 2 '1 "1 ' 2 )

c1 =

c2 =

A1 " 2 2 "1

(8.13)

).

(8.14)

l (" 2 '1 "1 ' 2 )


A 2 '1 A1 ' 2

l " 2 '1 "1 ' 2

,
.
, (436; 367 328 );
272 255 ; .
: MnO 4 Cr2O72 .
100 3 MnO 4 -
Cr2O 72 .
MnO 4 Cr2O 72 (c( MnO 4 ) (c( Cr2O 72 )),
, 364 540 ,
A 364 = 0,470 A 540 = 0,280 l = 1 .
,
0,5 10 4 K 2,5 10 4 /3 (.
8.3)

0,8
1
0,6
2
0,4

0,2

300

400

500

600

700

.8.3
300700 (l = 1 ):
1 2,4.104 /3 227;
2 2,4.104 /3 n4
,

, :
(Cr2O 72 ) = 3000 3 1 1;
(MnO 4 ) = 1900 3 1 1

(, , ) .
. - = 528 ; -
. - = 350 . - . , 350 ,
-.
, , ,
; , 540 64 , .. ,
- -.
. = const , :
540 = (MnO 4 ) 540 c(MnO 4 ) l
364 = (MnO 4 ) 364 c(MnO 4 ) l + (Cr2 O 72 ) 364 c(Cr2 O 72 ) l

(8.15)

540 364 540 364 .


-, :
c(MnO 4 ) =

A 540
(MnO 4 )540 l

(8.16)

-, :

c(Cr2 O 72 ) =
c(Cr2 O 72 )

A 364 (MnO 4 )364 c(MnO 4 ) l


(Cr2 O 72 )364 l

A (MnO 4 )540 A 540 (MnO 4 )364


= 364
(MnO 4 )540 (Cr2 O 72 )364 l

(8.17)

:
3

c(MnO 4 ) = 1,47 10 4 / ;
c(Cr2 O 72 ) = 1,03 10 4 / 3

-,
-,
m(n) m(r) :
m(Mn ) = c(MnO 4 ) M(Mn) V ( - );
m(Mn ) = 1,47 10 4 54,938 0,1 = 8,076 10 4 ,
m(Cr ) = 2c (Cr2 O 72 ) M(Cr) V ( - );
m(Mn) = 2 1,03 10 4 51,996 0,1 = 1,071 10 3

M(Mn) = 54,938 / M(Cr) = 51,996 / .


. A 540 = 0,280
540 , -, 2 . 8.4 :
c(MnO 4 ) = 1,47 10 4 / 3

540

10-4 /3

.8.4 , - (1, 2)
- (3), () .
364 540 ; l = 1 .
. 8.4 A 364 (MnO 4 ) = 0,161 64 ,
MnO4- c(MnO 4 ) = 1,47 10 4 /3.
A 364 (MnO 4 ) = 0,161 A 364 = 0,470 A 364 (Cr2O 72 ) = 0,309 , A 364 (MnO 4 ) = 0,161 - 364 :
A 364 (Cr2 O 72 ) = A 364 A 364 (MnO 4 ) = 0,470 0,161 = 0,309

. 8.4 - c(Cr2O 72 ) = = 1,03 10 4 /3,


- 364 .
8.6

.
1 . .
, ( = 254 ; 302 ; 334 ), ( = 200K 400 ), ( = 1,6 K 2,0 ) ( = 2,0 K16 ).
2 . (, ), . : ( ).
( 30 ). . : ( = 5K10

).
, ,
( NaCl, KBr, LiF ).
. . , CCl 4 .
:
, .. ;
;
.
, ,
, .
.
().
.
, , .
. , .
8.7
,
, .
, , :
1 : ,
, ;
, .
2 : ( 77), ( 3, 3), 2.
3
: .
8.8
() ( 200K 400 )
. -
.
,
, . . ,
.
, OH
:
() 1280K1380 1;
() 2500K3100 1;
3200K3400 1.

, .
, , , .
. , C C (, ) .
,

. .
20 . , . , , .
, :
CO32 1450 1;
SO 24 1130 1;
NO3 1380 1;
NH +4 3300 1.
8.9
- -
(8.18)

A = l c

,
.
, , : , ,
.
. ,
. .
. , 1,5 < A < 0,01 . , ,
0,2 K 0,8 , 0,2 K 0,6 : A = 0,434 . T , A .
. (l) - ,
l, . l
, . l << 5 .
( ).
. . , ,
. ( )
, - . , Mn 2 + :
+

2Mn(NO3 ) 2 + 5K 2S2 O8 + H 2 O Ag

2HMnO 4 + 4HNO3 + 10KHSO 4

,
,
.
8.10

-
.
. A . , , 3-4 , .
: ( , ). , .
2

, . () . = / . . ,
, .
x =

Ax
l

(8.19)

3 . .
, +. :
A x = l cx

A x + = l (c x + c ) .

:
Ax
x
=
A x + c x + c

A x (c x + c ) = c x A x + .

:
c x = c

Ax
A x + A x

(8.20)

8.11
, , . . , , , ,
4 . .
, , . . , , , . (),
.

,
, , .
- - .
, , , , .. .
- .
8.12

10 5 K10 6 % ; 109 %,
;

;
5 %, 1K 0,5 % ;
;
.
8.13
. , , , , .
. , . .
,
. , .
: MnO 4 FeSO 4 .
= 528 MnO 4 = 2400 .
, Fe2+:
, V(Fe2+) . 1 2
.
(. 8.5).

V(Fe2+), 3

. 8.5 KMnO4
, Fe2+

8:
1
1 ,
(, %) ():
1 = 2 LNT;
2 = 2 LGT;

3 = LGT;
4 = 2LGT.

2 ?
3 1 ;
2 - ;
4 .
;
3 ,
/3?
1 2/;
2 -1/;

3 /2;
4 3/.

4 , :
1 ;
2 ;
3
, , FE(SCN)3 FE(SCN)2++SCN-;
4 , : 2RO42-+2H+ CR2O72-+H2O.
5 , , :
1 - ,

2


3 ,


4
,
, -

1
1-
2
1-
3
1-
4
1-
2-
2-
2-
2-
3-
3-
3-
3-

4-

4-

4-

4-

6
:
1 200 400 ;
2 200 760 ;

3 400 760 ;
4 760 1000 .

7 , :
1 , , ;
2 , , , ;
3 N

;
4 , ,
.
8 , ?
1 ;
2 ;

3 ;
4 .

9 , (
)?

1
V

3
V

2
V

4
V

10 , (VI) ,
SNCL2 , 5 % L?
1 AL(III);
2 O(II);

3 FE(III);
4 CR(III).

2
1 0,562.
, %.
1 25,14;
2 27,42;

3 17,88;
4 30,70.

(311), KNO4 = 528 (L = 1 ).

C,
/

110-4

1,510

2,010

2,510
-4

3,010-4

0,24

0,36

0,48

0,60

0,72

1 4000;
2 2400;

-4

-4

3,5104

0,84

3 6200;
4 5400.

3 KNO4 = 546 2420. 2


0,80. (KNO4/N), /3?
1 9,0810-6;
2 9,5810-6;

3 7,3610-6;
4 8,1510-6.

4 FE3+
NH4SCN . 27,9 30,3
. FE3+ ,
100 /3 .
1 93,0 /3;
2 107,5 /3;

3 8,37 /3;
4 108,6 /3.

5 () (III) L = 5 ; V = 5 3;
4000;
, , 0,01.
1 1,54810-4;
2 1,39610-4;

3 1,38910-7;
4 2,84010-4.

6 (22322) = 50900 = 326 . /3


. L = 1 .
1 2,810-3;
2 2,810-6;

3 3,2810-8;
4 3,2810-5.

7
, 0,2150 , ,
200 3. 10 3 , , , , 5 , . , -

2,1 . .
1 78,12 %;
2 39,06 %;

3 19,53 %;
4 9,77 %.

8 0,2500 .
100 3. 25 3
, ,
50 3. 0,220.
25 3 , 0,200 .
0,500. ?
1 0,35 %;
2 0,40 %;

3 0,25 %;
4 0,06 %.

9 ,
, 0,40 250 3 L = 1
0,150.
1 2400;
2 2400;

3 6000;
4 4800.

10 = 485
6,8104. , 3
PBO2 5 3 1- ?
1 0,451;
2 0,171;

3 0,603;
4 0,097.

3
1 CU2+ 1,7080 CUSO45H2O
1000 3 . 10 , 1,00 10,00 3
20,00 3 .
0,7500 250 3 .
10,00 3 20,00
3
. (%) .

1000 3 1,708 CuSO 4 5H 2 O


8 3 1 CuSO 4 5H 2 O
1 =

1,708 8
= 1,366 10 2
1000

250 CuSO 4 5H 2 O 63,5 Cu

-2

1,366 10 CuSO 4 5H 2 O 2 Cu

2 =

63,5 1,366 10 -2
= 3,47 10 3
250

:
3,47 10 3 Cu 10 3
3 Cu 250 3

3 =

3,47 10-3 250


= 8,67 10 2
10

:
8,67 10 2 100
(Cu) =
= 11,56 %
0,750

2 100 3 -
MnO 4 - Cr2 O 72 . ,
, 364 540 , 364 = = 0,470 540 = 0,280
L = 1 . , 0,510-4 - 2,510-4 /3 .
:

( Cr2 O 72 )364 = 3000, ( MnO 4 )540 = 1900,


( MnO 4 )364 = 1100.



= onst ,
:

A 364 =

A 540 = (MnO 4 ) 540 c (MnO 4 ) l


(MnO 4 ) 364 c (MnO 4 ) l + (Cr2 O 72 ) 364

c (Cr2 O 72 ) l


c(MnO 4 ) =

A 540

(MnO4 ) 540

0,28
= 1,47 10 4 / 3
1900
A 364 (MnO 4 ) 364 c(MnO 4 ) l

c(MnO 4 ) =
c(Cr2 O 72 ) =

c(Cr2 O 72 ) =

(Cr2 O 72 ) 364 l

0,47 1100 1,47 10 4 l


= 1,03 10 4 / 3
3000 l


-,
2
,
:

m(Mn) = c(MnO 4 ) M(Mn ) V

M(MN) = 1,4710-4550,1 = 8,08510-4


m(Cr) = 2c(Cr2 O 72 ) M(Cr ) V

M(CR) = 21,0310-4520,1 = 1,07110-3

9
9.1
, ( ) ( ).
, .

,
.
: , , , ,
- .
, .
1903 . .. , .
:
...
.
. , ...
,
, .
1938 . .. , ,
.
()
. , .. . ,
(). .
(1945 .)
,
, . .
,
1947 . , ,
.
, ,
: ,
(), () , .
9.2
(sorbeo . , ) ,
. ( ).
( ).

. (1 600 1000
2).
( Pt,
Pd). (Pd) 400 , . (2) .
.
9.3
() , , -

, , ..; () (m) (/m = a) . , . ( ).


.
=

zw c
1+ w c

(9.1)

; z, w ,
; .
<< 1, a = z w c = K c , .. ,
( 9.1).
>> 1, =

zw c
= z,
w c

, .

=z

. 9.1
;
, .
: , (. 9.2).

, .. . ( ) .

. 9.2
, .. . . (9.3) , . (9.4)
.

. 9.3

. 9.4

, 2 .
, .
, , 2 > 1.
.
,
, . .
9.4

-
.
() ().
, . , .
. , ..
, , .
,
: , ..
:
;
() , .. ;
;
;
.
.
1 . , , - . () () ().
() , (). ,
, .
,
, ( ) -

( ). - , .
2 () . .
. .
. .
, , ,
( ) .
.
(, ).
3 ( ).
( )
( ) .
,
. , (
, ).
1906 . . ,
() (). - -
, , . .
: ( ) ( ).
( ); , ,
( ). -, . .
, : , , . - .
4
. (), .
. (9.5).
, (,
), .
4.1
() . .
() , ( ),
.
, .
.
(II) (III) . (II) (III) , , (, -2). , , -.

(II) (III) ,
OH

HO3S

COOH

. (II) [Cu(NH3)4]2+, (III) ,


.

,
(III) .
-
[Cu(NH3)4]2+ ,
(III) , .

, ,
, , (III).
(II) HCI, .
, (II), 4 HCI, Cu(II) ,
(II) (II)
. , ,
, (II). (II) , Fe(III) .
4.2
. ( ),
, , , . ( ) .
, ()+
. .
, .
4.3
. , , ,
.
. , ,
: ,
. .
, .
, .
( ).
, .
, (. 9.1). . .
9.1

()

-//-

-//-

-//-

-//-

5
. , , . , ( ),
- ( ).
- .
9.5
.
, - (.
9.6). .
. , , , .
:
; ;
, ;
;
;
.

: , , .
9.6
:
.
. . . .
. 9.7 . .

tR
tR1 tR2; tR0 .
, l,
, .. (, ) ,
, , () .
VR (
) , ;
tR v.
VR = t R v

(9.2)

VR , 3; v , 3/; tR , .
() h ,
. , . , , .

.
9.7


: (), . , : . .
, , .
:
. ( ) 94 % . , :
( ). , , ( ), . : ; : , ; (); .
,
, .
9.8

, , . .
, . , ( ).
N
t
N = 5,54 R
0,5

t
N = 16 R

(9.3)

(9.4)

L
N

(9.5)

L , .
, , .
9.9
, ,

.. () ,
:
= (VR 2 VR 0 ) (VR1 VR 0 ) ;
= (t R 2 t R 0 ) (t R1 t R 0 ) ;

(9.6)

1 .
c , -

K = (VR 2 VR1 ) (VR 2 + VR1 ) = (t R 2 t R1 ) (t R 2 + t R1 )

(9.7)

0 1. K = 1 .
R
. :
R=

2t R 2,1
(1 + 2 )

(9.8)

R 0 . R = 1 .
9.10

, . , .
() () , (
).
.
, . ; , , , , . - ,
.

:
SO3H,
COOH, OH, PO(OH)2.
SH

As(OH)2 .
: NH2, =NH, N,
(NR3) . () ( ), .
(),
.

(), , . -

, ,
.
- , - .
, , , SO3H, 0 14. ()2, , , . . , 0
14. ,
(NH2, =NH, N), .

. -,

(-/

3
-/ ).
, , .

, : , , , , .
, , (, RH, ROH
RNa, RCl, RNH4). , , .. , .

2RH + CuSO 4 R 2 Cu + H 2 SO 4


RH + KtAn RKt + HAn ,

R .

R 2 Cu + 2HCl 2RH + CuCl 2 .

:
2ROH + H 2 SO 4 R 2 SO 4 + 2H 2 O


ROH + HAn RAn + H 2 O .

:
R 2 SO 4 + 2 NaOH 2ROH + Na 2 SO 4

: (II) Fe(III).
. ,
Zn(II) Fe(III) -. . . [Zn(OH) 4 ]2+ , , (III) . 2
HCl.
, , :

2RH + Zn 2 + R 2 Zn + 2H + ;
R 2 Zn + 4 NaOH 2RNa + Na 2 [ Zn (OH) 4 ];
RNa + HCl RH + NaCl;
3RH + Fe 3+ R 3 Fe + 3H + ;
R 3 Fe + 3HCl 3RH + FeCl 3

- .
:
1
(, );
2 ;
3 , ,
;
4 ;
5 , , ; ;
6 ; (, , , .);
7 ;
, , .
9:
1
1

1 .. ;
2 .. ;

3 .. ;
4 .. .

2 :
3 ;
4 .

1 ;
2 ;

3 >> 1 :
1 a = z;
2 a = w;
4

3 a = w;
4 a = w.

1 ;
2 ;

3 ;
4 .

5
1 ;
2 ;

3 ;
4 .

6 ?

1 ;
2 ;

3 ;
4 .

7 :
1 ;
2 ;
3 ;
4 .
8 VR :
1 VR = tRV;
2 VR = V;

3 VR = hV;
4 VR = lV.

9- .
?

10 () :
1 ;
2 ;

3 ;
4 .
2

1 , ,
1
2
3
4

;
;
;
.

2 :
1 tR;
2 VR;
3
,

;
4 () .
3
:
1 ;
2
;
3 ;
4 .
4
1
2
3
4

;
;
;
.

5 R ?
1 0;

2 1;

3 10;

4 2.

6 - 30 3/.
,
40 , 6 . .
1 120;

2 140;

3 160;

4 180.

7 . 5,50 7 .
30 95 . .
.
1 0,64;

2 0,72;

3 0,86;

4 1.

8 20 .
2000.
1200 /. ().
1 22;

2 10;

3 11;

4 18.

9 , 9 ., 10 .
600 /.
1 1296;

2 1298;

3 1498;

4 1169.

10 75 3 0,05 5 -. 0,008 /3.


(/), /2 /.

1 0,63;

2 0,88;

3 0,98;

4 0,78.
3

1 2 10 3 3/. , , -, 103
% (.) .

(38) = 44,06
/. 10-3 % 100 3
10-3 3 . 10-3 3
:
100 3 44,06
10-3 3
=

10 3 44,06
= 1,97 10 6 = 1,97 10 3
22400

1 3 1,9710-5 . , 1 /3 , 2103 . :
1 /3 2103
1,8710-5 /3
=

1,97 10 5 2 103
= 4 10 2
1

, 410-2
2 1,5108 / . 103 %, 1 3. n = 1000
.

4
,

3
2,7 / . , .
, .

. ,

. :
m=

2,7 1 10 3
= 2,7 10 5
100


:
N = 16(tR/ )


= 4

t R2
240 2
=4
= 30 c
N
1000


, , 95 %
, 30
95 % . , :
V=

2,7 10 95
= 8,6 10 7 /
100 30

.
10
, () , . : . , .
1922 . . , 1925 . ()
.
.
1925 .
:
6 H 5 NO 2 C 6 H 5 NH 2

1932 . , . :
, , .., .., .., , . .
, , .
,
.
, - 108 /3 13 %,
109 /3.

1 (35 .). .
2 : 105 106 /3 ( 109 /3). .
3 3 %.
4 , .

5
.
6 .
10.1

() () ,
. ()
.
, .. , , ,
. (. . .).
.
, , ..
. . , ,
. , , .
, , , ,
, . (I; I
).
I :
I = 605 n D1 / 2 m 2 / 3 1 / 6 c

(10.1)

n ; D , 2 1; m , 1
, 1; ( ), ; , /3.
, .. m, = const ,
D = const .
:
I =
(10.2)
(, .)
:
I =

S nF Dc

(10.3)

S , 2; F ; .
10.2
( )

,
. ,
, E = E E = E . , () , . , , -

( 200 /) I = f (E) (
, ).
, (. 10.1).
I

B
D

. 10.1
( ), . 10.1,
, ,
, , , ,
, .
( )
(
). .
, ( ). ,
,
. . ,
.
, h .
D ,
(E1/2), . .
: E1/2
,
(h).
10.3
()

, , , .. I = I + I .
()
,
, . , ( ) .
, , . , , , , ;

1 / 2 = (2,3)...(2,5) .

100 1000 -

.
, (
). , . ,
, .
. .
10.4
I II .
, ( ).
() , - ..
.
, .
,
( 108 109 /3) .
10.5
= (0,1)...(0,3) ,
.
:
O 2 + 2H + + 2e H 2 O 2
H 2 O 2 + 2H + + 2e 2H 2 O


O 2 + 4H + + 4e 2H 2 O

:
O 2 + 2H 2 O + 2e H 2 O 2 + 2OH
H 2 O 2 + 2e 2OH


O 2 + 2H 2 O + 4e 4OH

.
N2, 2, O2,
Na2SO3 .
10.6
1/2.
0 2,0 .
( ). .

,
.
u 2 + + 1e Cu + (E1/2 = 0,25 )
+
u + 1e Cu 0 (E1/2 = 0,54)

, E1/2, , 0,2 .
.
E1/2
. , , , . E1/2 , , , ,
pH , , .
.
. 10.1 . , pH
.
10.1 E1/2
( ...)

E1/2, B

( )

As3 + + 3e As0

-0,70

1 H2SO4+0,01 %

Cd 2 + + 2e Cd 0

-0,60

0,1 HCl

-0,79

6 HCl

Co 2 + + 2e Co 0

Cd

2+

+ 2e Cd

-1,03

1 KSCN

+ 2e Cu

0,5 H2SO4+0,01 %

+ 2e Cu

-0,38

1 Na2C4H4O6 (pH = 12).

Fe 2 + + 2e Fe 0

-1,37

1 HClO4 (pH = 0-2).

-1,54

0,5 NH3+0,5 NH4Cl

Ni 2 + + 2e Ni 0

-1,10

HClO4 (pH = 0-2) KCl

Ni 2 + + 2e Ni 0

Cu

2+

Cu

2+

Mn

2+

+ 2e Mn

-1,06

1 NH3+0,2 NH4Cl+0,005 %

-1,02

1 KCl

Zn 2 + + 2e Zn 0

-1,33

1 NH3+0,2 NH4Cl+0,005 %

-1,49

1 NaOH

Zn
Zn

2+

2+

+ 2e Zn
+ 2e Zn

,
0,2 ,
(. 10.2), .
I,

Cd2+

Pb2+

0,20

0,40

0,60

0,80

. 10.2 , . I , E
E1/2 , . 10.3
E1/2 , . , ,
I, I I /( I I ) . , I = I / 2 1, 0.
lg( I /( I I )) E, ,
E1/2. h/0,059 ,

(. 10.3).

1/2

. 10.3 1/2
. 10.2 .
10.2

, /3

E1/2, B

,
/3

Co 2 +
Cu 2 + Cu +

0,1

. . .

-1,32

1 NH4OH+1 NH4Cl

. . .

0,1

0,1

. . .

1 NH4OH+1 NH4Cl

. . .

0,02

5 NH4OH+5 NH4Cl

. . .

0,01

1 H3PO4

. . .

1 NaOH

. . .

0,1

Cu + Cu 0

-0,25
-0,54

Ni 2 +

0,1

. . .

Pb 2 +

Zn 2 +

0,03
1,0

. . .

Cr 6 + Cr 3 +

0,05 K 0,5

Cr 6 + + Pb 2 +

0,05 K 0,03

Zn 2 +

1,0

. . .

-1,35

1 NH4Cl

. . .

0,01

Sb

0,05

Hg

-0,22 ()

HCl

. . .

0,01

0,5

. . .

(-0,5) K (-0,8)

. . .

0,2

-1,09

0,01

-0,53
-1,13

0,10

1,03
. . .
-0,76

1/2 . :
. , (), . ,
.
10.7

h(),
.

- , , (), (,
1/2 ), , .

. (
,
;
). .
=

h
h

(10.4)

cx c ; hx h .
h , hx cx.
, h . Vx,
. hx. V c (,

Vx >> V < ). h.
.
=

(h / hx )[(V + Vx ) / V ] (Vx / V )

(10.5)

Vx = 9 3, V = 1 3 :
x =

c
h
10 9
h

(10.6)

10.8
. 10.4 .
(), ,
1 50 3 .
, .

. 10.4
(a)
():
1 , 2 , 3 , 4

, 5
, 6 ,
7

. 10.5 ,
. 10.5 (), (), (). , , ,
(t, Ag, u, .) , .
,
(+0,2) K (2,0) B (+0,3) K (1,0) B .
, ,
, 1 10 1 , . , , ,
, . ,
: ;
, ;
, 20- FeCl3,
; ; !
:
1 ( );
2 ;
3 +0,3 .
, , (1,0) K (+0,3) . , , , .
, . 0,2 2.
.
HNO3 (1:1), .
, . .
(, .) -

.
, .
, . (
1 ) .
. -1, -1, LP-7, -7, -101, -105 .
,
. . (LP-60 .)
.
10.9

. , . ,
, . .
, , , ,, , .

, , .

.
, .
. , , , - . :
,
. 106 M. , , . . (
).
, , .
. : ( , ), , 106 109 A/,
1 , , , , , ,
( ),
. . 10.6.

(Pt, Au, Ti, W, , .). ,

. 10.6. :
1 ; 2 ; 3 ;
4 ; 5 ;
6 ; 7
(+0,2) K (2,0) .
,
. , . , .
,
.
,
.
10:
1
A1 :
1 , ;
2 , ;
3 , , , ;
4 .
A2
1 , ;
2 , ;
3 , , ,
;
4 , , , , .
A3 , , , , , (
) , ,
1 ;

3 ;

2 ;

4 .

A4 :
1 ;
2 ,
;
3 ,
;
4 , .
A5 ?
1
2
3
4

;
;
;
.

A6 ( )
1
2
3

;
;
;
4 .

A7
1
2
3
4

;
pH ;
pH;
pH.

A8
1
2
3
4

, ;
, ;
, ;
.

A9 :
1
2
3
4

;
;
;
, .

A10 - ?
1
2
3

2Hg + 2Cl Hg 2Cl 2 + 2e ;


Men + + ne Me ( );
O2 + 2H+ + 2e H2O2 ( );

H 2 O 2 + 2e 2OH ( ).

2
B1 , , , 1 HCl 0,1 (. 10.3).
10.3

Al +3e-Al0
As3++3e-As0
Cr4++4e-Cr0
Cr3++3e-Cr0

0,5 BaCl2
1 H2SO4
1 KOH
0,1 KCl

E1/2,
-1,7
-0,7
-1,03
-0,81

0,5 C2H5O(NH4) +1
NH3
0,5 NH4OH + 0,5
NH4Cl
1 KCl
1 HCl
1 HCl
1 KCl

1/2,

3+

Fe3++3e-Fe0
Mn2++2e-Mn0
Ni2++2e-Ni0
Sn2++2e-Sn0
Ti3++3e-Ti0
Zn2++2e-Zn0
1 Al3+;
2 Sn2+;

-0,98
-1,54
-1,1
-0,1
-0,14
-1,02

3 Ti3+;
4 Cr3+.

B2 1 HCl
:
(-),

I,

0,0
1

0,0
5

0,0
8

0,0
9

0,1

0,1
1

1,4

10

0,1
4
12,
7

0,1
9
13,
7

, .
1 Ti3+;
2 Cr3+;

3 Zn2+;
4 Sn2+.

B3
, :

, %

h,

0,3
0
8,0

0,4
2
10,

0,9
6
20,

1,4
0
28,


(%), 22,0
1 0,86 %;
2 0,52 %;

3 0,61 %;
4 1,08 %.

B4 , 12,0 .
1 0,86 %;
2 0,52 %;

3 0,61 %;
4 1,08 %.

5 0,1000 .
50,0 3. 18,0 . :
c103
/3
h,

0,
5
5,
0

1,0

1,5

2,0

15,
0

25,
0

35,
0

(%).
1 58,75 %;
2 57,85 %;

3 58,25 %;
4 58,00 %.

6 0,1435 ., ,
, 28,0
1 58,75 %;
2 57,85 %;

3 58,25 %;
4 58,00 %.

7 (/3), 10,0 3
Na2SO4 0,006400 /3 1,0 :
V,
3
I,

0,5 1,0

1,
5

21
5

16
3

60 40 39

1 1000 /3;
2 700 /3;

11
3

2,
0

2,
5

3 300 /3;
4 600 /3.

8 (/3) , 10,0 3 K3[Fe(CN)6] 0,002440


/3 :
V,
3

0,
2

0,
4

0,
5

1,
0

1,5 2,0

I,

1 98 /3;
2 73 /3;

14
6

30 31 40 94

20
0

3 170 /3;
4 183 /3.

9 1,5000
200 3. 15,5 3 . 20,5 . 2,5 3 0,05
MnSO4 23,8 .
(%).
1 8,50 % ;
2 8,40 % ;

3 8,60 % ;
4 8,30 % .

10 1,3050
200 3. 15,5 3 . 20,5 . 3,0 3 0,05
MnSO4 25,5 .
(%).
1 8,50 % ;
2 8,40 % ;

3 8,60 % ;
4 8,30 % .
3

1
0,0570 50 3 0,05 Na2CO3, 5 3
; 5 3 0,05 Na2CO3, 10 3 0,1 NH4Cl 30 %
20 3 . (250,5 C) , N2 28 . 0,0500
50 3 0,05 Na2CO3.
V, 3, 4, 6, 7, 8 3, 10 3 0,05 Na2CO3,
10 3 0,1 NH4Cl 30 % 5 .
:
V,
3
h,

1
5

2
0

3
0

3
5

4
0

(%) .

, :
1

m = 0,0570 ;

m. = 0,0500 ;

V - = 50 3 ;

V. - = 50 3 ;

V = 5 3 ;

V. = 3 3 ;

V = 20 3 ;

V. = 20 3 ;

h = 28 ;

h. = 15 .


c. =

m.
V. -

0,0500
= 0,001 / 3 .
50

V.
V. . = 3 0,001 = 0,003

, ,
V.
=

0,003
V.

0,003
= 0,00015 / 3 .
20

, :
cx =

h
28
=
0,00015 = 0,00028 / 3 .
h.
15

, , V
V x = 20 0,00028 = 0,0056

V .
, V -
0,0056 V -
V

0,0056 50
= 0,0560 .
5

.

=

0,0560
0,0560
100 % =
100 % = 98,25 % .
m
0.0570

2 Zn2+- ZnSO4
50 3, KCl, 20 3 , H2. 12 . 10 3 ZnSO4 Zn2+- 0,5 /3 50 3 KCl. 20 3 , , , 10 . Zn2+- ().

:
V - = 50 3 ;

V. - = 50 3 ;

V- = 10 3 ;

= 0,5 / 3 ;

V = 20 3 ;

V. = 20 3 ;

h = 12 ;

h. = 10 .

V-
V- = 10 0,5 = 5

Zn2+-.


V. -
5
V. -

5
= 0,1 / 3 .
50

, :
x =

0,1 h 0,1 12
=
= 0,12 / 3 .
h.
10

, V -
V - x = 50 0,12 = 6

Zn2+-.

11
()

. : ,
, .
().
,
.
1884 . .. 2+ ---,

2+ - .
1905 . ..

. Ni2+ - . , .

, .. , . (t, , .).
,
-, - , .
11.1
()
, :
1 :
;
;
;
.
2
:
( );
-;
;
3 :
(
, .. );
;
;
;
.
11.1.1

,
, , .
, n+ - . : , N, S; As, P, Se. ,
(, , , );
. (). , .
- () :

, ,
, , , .
, , .

, , . - ().
+ Ni2+
(1)

+ Ni2+ (2)

(2) , (1) ( ).
, (-) ,
().
11.2
.
, . . , , , , - ,
N; =NH; NH2; OH; S; =NOH; N=N.
,

.
, , - .
, .
() . :

( II)

II . .
, .
, ,
.

Cu 2 + + 4NH3 [Cu(NH3 ) 4 ]2 + ,
K 10 13.

Cu 2 + + ,
K 10 20.

11.3

:
1 ;
2 ();
3 :
;
.
1 ) s- - . , (

). ,
.
. .
) d- d- ,
(O, N, S) -, .
Ag+, Zn2+, Cd2+, Hg2+ ..
) d- d-. - . ,
(Ni2+, Co2+, Cu2+, Cr3+ ..).
2 :
, ;
( 5-6 );
;
.
3 . , ,
, , .. .
4 : OH H +
(, ), : = 12.
11.4
, :
1 d- . d. d-
d- , . ,
dd , . Cu2+ ,
H2O [Cu(H2O)4]2+ .
d- - [Cu(NH3)4]2+.
2 d-- . d- -.
() (L)
Me L L Me

, , -.

Cu +1 Cu +2 ; Fe +2 Fe +3
[Fe(OX)3 ]2 + 1e [Fe(OX)3 ]3 + , OX

- .
3 - . * .
-, * *, .

, .
, Be2+, ,
; Ni2+, ( ).
11.5 ,

(COOH; CO3H; OH;
NH2; =NH). ,
, , , ( ).
, ( ). , .. . , :

(C2H5OH).
11.6
.. .
, ,
.

Me n + + mH 2 O Me(OH)(mn m ) + + mH +
Me n + + mROH Me(OR) (mn m ) + + mH +

Al3+ pH = 3K 5 ;
Al3+ .
R-SH , (Zn2+, Cd+, Hg2+
.).
. , , . . 11.1 11.2 .

11.1 ()

NN

MeL

Me

COOH

OH

C
C

H3C C N

OH

H3C C N

OH

Fe3 +

Me

HO3S

O
O

O ... HO

Ni 2 +

N C

C N

Fe 2 +

Me
N C

C N

Pd 2 +

OH ... O

Cu 2 +

Zn 2 +

Co 2 +

Me

OH

Al3 +

11.2

Fe()

/3

0,3

Al

0,5

Mn

0,1

Cu

1,0

Ni

0,1

Hg

0,005

Pb

0,03

Si

10,0

0,001 K 1,0

Cr(III)
Cr(IV)

0,5
0,05

,
/3

0,05

4K5

490

0,1

6K8

400 K 430

0,05

4.5

540

0,05

<7

540

0,02

>7

430

0,005

>7

445

0,0005

6.0

490

0,005

7 K 7.3

515

0,05

7.0

590

0,01

7.0

690

0,02

8.0

540

SCN(KSCN,
NH4CSN)

MnO
4
Na

(
Hg+, CHCl3)
()
+
+

11:
1
1 :
1 .. ;
2 .. ;

3 .. ;
4 .

2 :
1 .. ;
2 .. ;

3 . ;
4 .. .

3 :
1 ;
2 ;

3 ;
4 .

4 :
1 ;
2 N;

3 l;
4 .

5 :
1 ;
2 ;

3 ;
4 .

6 :
1 ;
2 ;

3 - ;
4 .

7, , :
1 ;
2 ;

3 ;
4 .

8d- :
1 Cu2+;
2 Na+;

3 Al3+;
4 Mg2+.

9
, :
1
2
3
4

I, Br, Cl ;

, SO3 , NO3 ;
N, NH 2 , = N OH ;
, CH 2 F, CHCl 2 .

10 :


1 , .. - ./ .. , .. . .: , 1986, 378 .
2 , .. : 2 ./ .. . .: . 1989. . 1, 2
3 , .., , .. . . .:
. 1976. 216 .
4 , .. . - / .. , ..
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5 , .. : 2 / .. . ., 1999. . 1, 2.
6 , .. / .. . .: , 1993. 221 .
7 ,
..

/
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8 , .. - / .. , .. . : . . . -, 1996. 105 .
9 , .. / .. , .. . :
- . . . -, 2002. 79 .
10 , .. / .. . .: , 1971. 453 .
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13
- / . .. . .: , 1987. 245 .


. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
.........

. . . . . .

. . . . . . . . . . . .
.........

22

- ( ) .

38

. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
.........

60

. . . . . . . . . . .
........

74

- (red-ox-) . . .

87

( ) . . . . . . . . . . . . . . . . .
...................

103

() . . . .
........

127

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
........

154

10

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
.........

178

11

() . .
.........

201

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
........

213

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
........

214