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Electrometalurgia
2011
INTERMET CONSULTANTS
SEMANA INTERNACIONAL EN METALURGIA AVANZADA
CURSO AVANZADO
HIDROMETALURGIA Y ELECTROMETALURGIA
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2011
CONTENIDO
INTRODUCCION
CAPITULO 1
FUNDAMENTOS DE LA HIDROMETALURGIA Y
ELECTROMETALURGIA
CAPITULO 2
LIXIVIACION
CAPITULO 3
PURIFICACION
SOLUCIONES
CAPITULO 4
CAPITUO 5
CIANURACION
CAPITUO 6
ELECTROMETALURGIA
CAPITULO 7
TENDENCIAS
ACTUALES
EN
LA
HIDROMETALURGIA Y ELECTROMETALURGIA
CAPITULO 8
CONCENTRACION
DE
BIBLIOGRAFIA GENERAL
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INDICE DE CONTENIDOS
INTRODUCCION
CAPITULO 1:
FUNDAMENTOS DE LA HIDROMETALURGIA Y
ELECTROMETALURGIA
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12
12
17
21
22
25
34
34
35
36
36
37
37
37
39
42
46
46
48
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48
51
52
52
53
53
54
54
54
54
55
CAPITULO 2:
LIXIVIACION
56
58
60
61
63
2.1.4.1. Descripcin
63
65
65
66
66
69
71
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2.1.4.6. Aglomeracin
74
74
74
74
75
76
2.1.4.6.4. Equipos
77
78
79
2.1.4.8.1. Datos
79
79
80
81
2.1.5.1. Descripcin
81
82
2.1.5.2.1. Granulometra
83
83
84
85
2.1.5.3. Diseo
87
2.1.5.3.1. Datos
87
88
88
88
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88
89
2.1.5.4.1. Introduccin
89
2.1.5.4.2. Espesadores
90
93
3.1. Introduccin
95
3.2. Hidrlisis
98
98
3.2.2. Hidrlisis
99
99
3.2.2.1.1. Jarositas
99
3.2.2.1.2. Goetita
100
3.2.2.1.3. Hematita
100
3.3. Cementacin
101
102
103
CAPITULO 4:
4.1. Introduccin
104
104
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104
106
106
107
108
111
111
4.2.4.2. Selectividad
112
112
115
116
118
119
123
123
126
126
4.2.6.2.2. Diluyentes
126
4.2.6.2.3. Modificadores
127
127
4.2.7.1. Ketoximas
127
4.2.7.2. Salicilaldoximas
127
128
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4.2.8. Arrastres
128
4.2.8.1. Continuidad
128
129
4.2.8.2.1. Electrolito
129
4.2.8.2.2. Refino
129
129
130
CAPITULO 5:
5.1. Introduccin
131
134
134
140
141
142
143
144
147
147
147
148
5.5. Elucin
149
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151
154
154
154
156
157
159
159
159
160
160
162
ELECTROMETALURGIA
6.1. Introduccin
166
6.1.1. Definicin
166
167
168
168
171
172
172
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2011
173
174
176
176
178
178
179
184
185
185
188
189
189
193
193
195
6.6.1. Introduccin
195
195
197
199
199
201
Pgina 10
CAPITULO 7:
2011
202
204
CAPITULO 8:
207
247
257
BIBLIOGRAFIA GENERAL
271
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2011
INTRODUCCION
Por hidrometalurgia se entiende los procesos de lixiviacin selectiva
(disolucin) de los componentes valiosos de las menas y su posterior
recuperacin de la solucin por diferentes mtodos. El nombre de
hidrometalurgia se refiere al empleo generalizado de soluciones acuosas
como agente de disolucin.
(2)
(3)
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CAPITULO 1
FUNDAMENTOS DE LA HIDROMETALURGIA Y ELECTROMETALURGIA
1.1.
Fundamentos Termodinmicos
aA bB cC dD
(1)
Donde:
a, b, c: son los coeficientes estequiomtricos de la reaccin
A, B: son los reactantes
C, D: son los productos
La condicin de equilibrio de esta reaccin es que G=0
(2)
Donde:
T: Temperatura absoluta, K
R: Constante de los gases ideales (1,987 cal/mol K)
El valor de la energa libre estndar de la reaccin G0, en cal/mol, kcal/mol o
Joule/mol, se puede determinar conociendo los potenciales qumicos
Germn Cceres Arenas
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298 K (25C)
A 25C y G en cal/mol):
Germn Cceres Arenas
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(5)
K es la constante de equilibrio de la reaccin considerada a la temperatura T:
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2011
Ejemplo
(Concentraciones en mol/litro)
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Donde:
Ox. : Especie oxidante
Red. : Especie reductora
n: Nmero de electrones que participan en la reaccin
Ecuacin de NERNST
(7)
Donde:
E: Potencial de la reaccin electroqumica (V)
R: Constante de los gases (1,987 cal/mol.K )
T: Temperatura (K)
Germn Cceres Arenas
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(8)
Reemplazando en la ecuacin de Nernst los valores numricos de R y F, y
expresando esa ecuacin en trminos de logaritmo decimal y a 25C, se llega
a:
(9)
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Donde:
i : Coeficientes estequiomtricos de la reaccin
: Energa libre estndar de formacin del componente i
n: Nmero de electrones que participan en la reaccin
F: Constante de Faraday (23.060 cal/volt.equivalente o 96500 Coulomb)
Nota:
Cuando se escribe la reaccin:
, entonces:
(11)
E puede calcularse por la formula (10), pero en general se prefiere obtenerlo
directamente en tablas, y escalas de potenciales estndares.
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Ejemplo
Se considera la semi reaccin: Cu2+ + 2 e- <=> Cu
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En medio cido,
Oxidacin
2 H2O O2 + 4 H+ + 4 e -
Reduccin 2 H++ 2 e H2
En medio bsico,
Oxidacin
E = 1.23 V
E = 0.00 V
4 OH- O2 + 2 H2O + 4 e-
E = 0.401 V
E = -0.83 V
E = 1.23 V
(11)
Germn Cceres Arenas
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* Reduccin
2 H+ + 2 e- <=> H2
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E = 0 V
(12)
Para PH2 = 1 atm y PO2 = 1 atm, las ecuaciones (11) y (12) se simplifican a
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Acido y
oxidante
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Bsico y
oxidante
O2
H2O
H+
Acido y
reductor
Bsico y
reductor
pH
Figura 1.1. : Diagrama Eh - pH del agua
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Especie
Cu
cobre nativo
Cu2O
-34.950
cuprita (rojo)
CuO
-30.400
tenorita
(negro)
Cu+
12.000
ion cuproso
Cu2+
15.530
ion cprico
ion
hidrogenuro
de cuprato
HCuO2-
-61.420
de
del Denominacin
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Reacciones en que participan H+, pero no eReacciones qumicas propiamente tal, dependen slo del pH.
(13)
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(13)
Eh Zona de
estabilidad
del Cu(2+)
Zona de
estabilidad
del CuO
3.95
pH
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2011
=25.6
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Eh
2-
HCuO2-
CuO2
13.15
pH
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2011
pH= -0.85
E = 0.15 V
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Cu+ + e- <=> Cu
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E = 0.52 V
E = 0.34 V
(14)
Eh
0.52
Cu+
Cu
0.34
Cu2+
Cu
0.15
Cu2+
Cu+
pH
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E = 0.20 + 0.06 pH
E = 0.67 - 0.06 pH
E = 0.47 - 0.06 pH
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1.1.3.3.1. Interpretacin
Red.
2Cu+2+Red.+H2O
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Cu (ctodo)
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1.2.
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Fundamentos Cinticos
1.2.1. Introduccin
El hecho de que una reaccin sea termodinmicamente posible ( G<0), no es
suficiente para predecir si la reaccin va a suceder en una escala de tiempo
razonable. Eso depende de la cintica de la reaccin. Este factor es muy
importante para la concepcin y la evaluacin de la rentabilidad econmica
de todos los procesos hidrometalrgicos. Tambin en las plantas en
operacin, optimizar la cintica resulta generalmente en un mejoramiento
del proceso.
De esta forma, los productos finales de una operacin hidrometalrgica van a
estar condicionados generalmente por condiciones de tipo cintico.
Por ejemplo, la lixiviacin de la calcopirita y otros slfuros con sulfato frrico
es termodinmicamente factible (Existen discrepancias respecto al
mecanismo de la reaccin, tambin ocurre la reaccin CuFeS2 + 4 Fe3+ =>
Cu2+ + 5 Fe2+ + 2 S0)
G<0
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1.2.2. Definiciones
1.2.2.1. Reaccin homognea - heterognea
Reaccin Homognea: Reaccin qumica u electroqumica en la cual todos los
Productos y reactantes pertenecen a una sola y misma fase.
Ejemplo: MnO4- + 5 Fe2+ + 8 H+ <=> Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O
Reaccin Heterognea: Una reaccin es heterognea si tiene lugar en dos o
ms fases.
Ejemplo:
NaCl
(slido)
<=>
Na+
Cl-
(solucin)
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(a)
(b)
(c)
(d)
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(4)
Etapa controlante
La etapa controlante de una reaccin es la de velocidad ms lenta ( R.D.S.:
Rate Determining Step).
El control de la reaccin global puede ser:
- Por transporte de masa (etapa 1, 2 o 4)
- Por reaccin qumica (etapa 3)
- Mixto
Las reacciones homogneas son generalmente ms rpidas que las
reacciones heterogneas, ya que necesitan transporte de masa en una sola
fase y que las especies en solucin reaccionan rpidamente. Por otra parte,
las reacciones heterogneas implican el transporte de masa a travs del
lmite entre dos fases, lo que a veces es la etapa controlante de las
reacciones. Las reacciones ms importantes en hidrometalurgia son
heterogneas, y a veces son controladas por el transporte de masa (difusin).
En la Figura 1.7, se muestra un modelo simplificado de lixiviacin, con
formacin de una capa de residuo poroso. Este caso es tal vez el ms
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Figura 1.7. Esquema de una reaccin de lixiviacin con formacin de una capa
porosa.
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es:
(1)
Ci : Concentracin de la especie i (slo
reactantes)
k : Constante de velocidad
n : orden de la reaccin (= n1 + n2 + n3 +...)
En el caso de que exista slo un reactante en solucin, la ecuacin (1) se
simplifica a:
v k C
1 dN 1 d CV d C
V dt V dt
dt
d C
n
k C
dt
C
k
n
t
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(2)
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Ct C0 e
(3)
o
log
C
kt
C0
2.303
Ea
R
T
A
:
:
:
:
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ln k
Ea/R
1/T
T(K)
20
293
40
313
4v
ln K
1/T
Ea/R
ln v
0.0034 1
6,30
ln 4 + ln v 0.0031 0
9
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1.2.3. Difusin
1.2.3.1. Introduccin
La difusin en fase homognea es la etapa limitante ms comn en una
reaccin hidrometalrgica. Bsicamente, la difusin es un proceso que tiende
a igualar concentraciones dentro de una fase. El potencial que provoca la
difusin es el gradiente de concentracin dentro de la fase, tal como, por
ejemplo, el potencial que provoca la transferencia de calor es el gradiente de
temperatura.
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Concentracin
Reactante
t=0
C
Slido
Figura 1.9,
Perfil de
concentracin de un
reactante
(que
se
consume) cerca de la
interfase slido - lquido
en funcin del tiempo y
de la distancia.
Cs
0
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(5)
J
C
x
D
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(8)
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(9)
(10)
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D
E
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efecto positivo
efecto positivo
efecto positivo
efecto positivo
(5) Temperatura
efecto negativo
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1.2.6.4. Porosidad
La velocidad de cualquier reaccin aumenta con la porosidad, ya que la
difusin es ms fcil y/o hay una mayor superficie de reaccin.
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CAPITULO 2
LIXIVIACION
2.1. Sistemas de Lixiviacin
En general, la prctica industrial de la lixiviacin, presenta diferentes
sistemas de operacin que se seleccionan de acuerdo a factores tcnicos y
econmicos en el anlisis de un proyecto, algunos de los cuales son:
- ley de la especie de inters a recuperar
- reservas de mineral
- caracterizacin mineralgica y geolgica
- comportamiento metalrgico
- capacidad de procesamiento
- costos de operacin y de capital
- rentabilidad econmica
Una forma de clasificar los mtodos de lixiviacin es:
Lixiviacin de lechos fijos:
- in situ, in place
- en botaderos
- en pilas
- en bateas
Lixiviacin de pulpas:
- por agitacin, a presin ambiente
- en autoclaves
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En Botaderos
En Pilas
Baja ley
grande
mnima
Baja-media
Gran a mediano
media
Percolacin
Media-alta
Amplio rango
Media a alta
Chancado
Corrido de mina Chancado grueso
medio
Recuperaciones
40 a 50 %
tpicas
Tiempo
de
Varios aos
tratamiento
Calidad
soluciones
Mtodos de Lixiviacin
de Diluidas
(1-2 gpl Cu)
-recuperacin
incompleta,
-reprecipitacin
de Fe y Cu,
Problemas
-canalizaciones,
principales en su
-evaporacin
aplicacin
- prdidas de
soluciones
soluciones
muy diluidas.
Agitacin
Alta ley
Amplio rango
alta
Molienda
hmeda
50 a 70%
70 a 80%
80 a 90 %
Varias semanas
Varios das
horas
Diluidas
(1-6 gpl Cu)
Concentrada
s
Medianas
(20-40
gpl (5-15 gpl Cu)
Cu)
- bloqueo por
-recuperacin
finos,
incompleta,
- requiere de
-requiere
de ms
grandes reas,
inversin,
canalizaciones,
- manejo de
reprecipita materiales,
ciones,
-necesidad
- evaporacin.
de
mayor
control en la
planta.
- molienda,
lavado
en
contracorriente,
- tranque de
relaves,
- inversin muy
alta,
- control de la
planta es ms
sofisticado.
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Figura 2.2,
Botaderos.
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Chancado
Aglomeracin
Correa
Camin
Cargador frontal
Pila
Chancado
Aglomeracin
Correa
Camin
Apilador Mobil
Pila
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Lixiviacin de las dos pilas con obtencin de una nica solucin rica
final.
Lixiviacin de la primera pila con produccin de solucin
intermedia, que se recicla a la segunda pila nueva en donde se
obtiene la solucin rica (Fig. 2.7). Este segundo sistema se
generalizo, ya que permite alargar el tiempo de lixiviacin de las
pilas y/o disminuir el caudal de solucin rica y entonces el tamao
de la planta de SX.
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cido
3 g/l Cu
[ cido ] debil
0.5 g/l Cu
[cido] levada
Pila
SX
Primeros das
SX
Ultimos das
6 g/l Cu
Piscina solucin rica
Piscina refino
(2)
(3)
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16/16"
8/8"
4/4"
2/2"
3/4"
8/16"
4/8"
3/8"
2/8"
4/16"
3/16"
2/16"
1/8"
.
.
.
4 mallas
.
.
.
100
mallas
2/4"
1/4"
1/2"
1"
25.4
mm
19.0
mm
12.7
mm
9.5 mm
6.4 mm
4.8 mm
3.2 mm
FRACCION
GRUESA
FRACCION
MEDIA
4.75
mm
FRACCION
FINA
150 mm
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(1)
(2)
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2.1.4.6. Aglomeracin
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2.1.4.6.4. Equipos
El equipo ms comn es el tambor aglomerador. Consiste en un cilindro
inclinado girando a baja velocidad, ocasionando el deslice (cascada) y la
aglomeracin del mineral previamente mojado con agua y/o adherentes (Fig.
2.12). Se practica tambin la aglomeracin en depsitos (stock), en cintas
transportadoras y en platos.
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La granulometra
La altura de la pila
La tasa de riego [l/h.m2] o [l/h.T]
La concentracin en cido de la solucin de riego
El
tiempo
de
lixiviacin
Depende de la cintica (lix. qumica : 1 a 2 meses; lix. bacterial : 3 a
12 meses)
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2.1.5.2.1. Granulometra
El grado de molienda debe ser lo suficiente como para exponer, por lo menos
parcialmente, la superficie del mineral valioso a la accin de la solucin
lixiviante. Depende del tipo de mineral y de sus caractersticas mineralgicas.
Deber considerarse un tamao tal que no contenga un exceso de gruesos (>
2 mm) que produzca problemas en la agitacin (embancamiento, aumento
de la potencia del agitador) y que por otra parte, no contenga un exceso de
finos (menos de 40% < 75 micrones), que dificulten la separacin slidolquido posterior de la pulpa lixiviada. Debido a lo anterior; y adems, para
disminuir los consumos de energa por concepto de molienda y los costos de
filtracin y decantacin, la agitacin se deber tratar de realizarla al mayor
tamao que la operacin lo permita.
Tabla 2.3, Tamao de algunos minerales para la lixiviacin por
agitacin
Tamao de lixiviacin
(mm)
(mallas ASTM)
Cobre oxidado 0.83
20
Oro
0.25
60 (P80=160 m)
Conc. de oro
0.044
325
(sulfuros)
Calcinados de
0.074
200
zinc
Mineral
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La figura 2.21 muestra una curva tpica entre estos dos parmetros. Existe al
principio una extraccin rpida, que decrece posteriormente al mximo
obtenible para un tamao dado de partcula. Esta curva se puede obtener de
pruebas de lixiviacin en botellas en el laboratorio.
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2.1.5.3. Diseo
Se considera como ejemplo un sistema de lixiviacin continua industrial
constituido de varios estanques en serie (Fig. 2.24).
2.1.5.3.1. Datos
Nmero de estanques:
Capacidad:
% slidos:
Grado de molienda:
Densidad real del mineral:
Tiempo de lixiviacin:
8
15000 t/d = 625 t/h
33.33%
100% < 60 mallas ASTM
2.8 g/cm3 = 2.8 t/m3
24h
Mineral
molido
Solucin
Pulpa
Pulpa a etapa
de separacin
slido - lquido
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2.1.5.3.4. Clculo del volumen de cada uno de los 8 estanques (Fig. 3.24):
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Solucin clara
Solucin
Decantacin slidos
Pulpa ms concentrada
(40 - 60 % slidos)
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2.1.5.4.2. Espesadores
Los espesadores son equipos que efectan la separacin slido-lquido por
decantacin de los slidos en un estanque grande. Un esquema se presenta
en la figura 2.25.
2.1.5.4.2.1. Lavado en circuitos de decantacin en contracorriente (DCC)
El slido (barro decantado) siempre viene acompaado de solucin de
impregnacin (+/- 40 %), y sta contiene valores, por lo cual es imperativo
recuperarla.
Despus de la lixiviacin, la pulpa que se obtiene del ltimo agitador debe
pasar por etapas de separacin slido - lquido y lavado, antes de desechar
los slidos lixiviados. El lavado se puede realizar en varios espesadores, en los
cuales el agua de lavado y la pulpa fluyen en contracorriente (Fig. 2.26). Del
primer espesador sale la solucin exenta de slidos que contina el proceso y
del ltimo, el mineral agotado o relave.
A las operaciones de lavado de los slidos en contracorriente, se les
denomina como etapas DCC, que significa decantacin en contracorriente.
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Bases:
en
la
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2011
2 C0 + 5 C2 = 7 C1
2 C1 + 5 C3 = 7 C2
2 C2 + 5 C4 = 7 C3
2 C3 + 0 = 7 C4
Por lo tanto,
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2011
Filtros
El empleo de filtros en hidrometalurgia, permite recuperar una cantidad
adicional de lquido retenido a partir de precipitados o de pulpas de 55-60%
en slidos procedentes de espesamiento, como tambin tratar directamente
soluciones de lixiviacin, a objeto de disminuir la cantidad de slidos en
suspensin que pueden afectar procesos posteriores de tratamiento.
Germn Cceres Arenas
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Filtros de vaco:
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Lavado
Succin de
aire y agua
Slido seco
Pulpa
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2011
CAPITULO 3
PURIFICACION Y CONCENTRACION DE SOLUCIONES
3.1. Introduccin
En un proceso de purificacin o de concentracin, siempre hay dos fases en
contacto (lquido - slido o lquido - lquido). Se trata de un proceso de:
Purificacin si la impureza va a la otra fase
Concentracin si el elemento deseado va a la otra fase
Los procesos de purificacin y/o concentracin son muy variados
y dependen de:
- la naturaleza del elemento deseado
- las impurezas presentes en la solucin
- el tipo de proceso de recuperacin
- el grado de pureza deseado para el producto final
Los procesos de purificacin y/o concentracin se pueden dividir en varias
categoras:
- Hidrlisis
- Cementacin
- Precipitacin de un compuesto especfico
- Extraccin por solventes
- Resinas de intercambio inico
Para evaluar un proceso de separacin, los criterios son la selectividad de la
separacin, la recuperacin (o grado de remocin) y el consumo de reactivos
(o de energa). Obviamente, estos tres parmetros estn correlacionados y se
necesita hacer la evaluacin econmica del proceso que se desea utilizar.
Germn Cceres Arenas
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Mineral
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Solucin de lixiviacin
Lixiviacin
Separacin
slido-lquido
Solucin impura y diluida
Slido
agotado
Purificacin
Concentracin
Tranque de relaves
o botadero
Impurezas
Solucin
agotada
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2011
Solucin impura
Hidrolisis
Fe
Coprecipitacin
de Ge y As
Cementacin
Cu y Cd
Precipitacin
Compuestos
Ni y Co
Solucin pura
a electroobtencin
Fe
Cu
Cd
Co
Ni
Sb, As
Ge
Germn Cceres Arenas
Antes
de Despus de
purificacin purificacin
(mg/l)
(mg/l)
mucho
1000
<0.1
1000
0.1 - 0.2
30 - 50
0.1 - 0.2
30 - 50
trazas
0.1
< 0.01
< 0.1
<0.01
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3.2. Hidrlisis
3.2.1. Precipitacin de hidrxidos
Los diagramas Eh - pH muestran que los iones metlicos existen en
soluciones acuosas slo dentro de ciertos lmites de pH. La manera ms
sencilla de separar un metal de su solucin es mediante la alcalinizacin de la
solucin, dando lugar a su precipitacin como hidrxido.
Por ejemplo:
Fe3+
Al3+
Fe2+
Cu2+
Zn2+
Ni2+
Co2+
Cd2+
Pb2+
Mn2+
Germn Cceres Arenas
Concentracin
del ion metlico
10-2 mol/l
2.2
3.6
5.5
5.6
6.6
6.7
6.8
7.0
7.4
8.4
10-5 mol/l
3.2
4.6
7.2
7.3
8.3
8.4
8.5
8.7
8.9
10.1
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Mg2+
9.7-10.8
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11.2 - 12.3
3.2.2. Hidrlisis
Los procesos de hidrlisis se basan fundamentalmente en el mismo tipo de
reaccin de precipitacin de hidrxido, con la diferencia de que en la mayor
parte de los casos no se termina la reaccin en un hidrxido sino en una sal
bsica, en una sal doble o hasta en un xido.
Dentro de este tipo de reacciones, la que tiene mayor inters industrial es la
hidrlisis del hierro, utilizado comnmente como un mtodo de eliminacin
de esta impureza en circuitos hidrometalrgicos.
3.2.2.1.1. Jarositas
Las jarositas son compuestos que tienen la siguiente formula:
MFe3(SO4)2(OH)6, en la que M puede ser Na+, K+, NH4+, Ag+, Rb+, Pb2+ y
H+. La precipitacin del Fe como tal se consigue entre 80 y 100 C, con
adicin de un lcali y con control de la acidez. Para la formacin de jarosita
de amonio, la siguiente reaccin tiene lugar:
3 Fe3+ + 2 SO4 2- + NH4+ + 6 H2O => NH4Fe3(SO4)2(OH)6 + 6 H+
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3.2.2.1.2. Goetita
La precipitacin del hierro como goetita se realiza mediante la siguiente
reaccin general:
Fe3+ + 2 H2O => FeOOH + 3 H+
La temperatura de la precipitacin oscila entre 20 y 100 C, el pH entre 2 y 4 y
el potencial debe ser oxidante con el fin de mantener el hierro en forma
frrica. La cintica de precipitacin es lenta, dependiendo de la
concentracin de Fe inicial y del nivel de la impureza a eliminar. El tipo de
cristal que se obtiene es de mejores caractersticas para la separacin slido lquido.
3.2.2.1.3. Hematita
La precipitacin del hierro como hematita se fundamenta en la siguiente
reaccin:
2 Fe3+ + 3 H2O => Fe2O3 + 6H+
Los factores de mayor importancia en este mtodo son la temperatura,
concentracin de hierro y la concentracin de cido. Dependiendo de estos
factores se pueden formar una serie de compuestos, pudindose sealar en
general, que las hematitas tienden a formarse sobre 140 C.
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3.3. Cementacion
La cementacin de un metal a partir de una solucin, depende de una
reaccin de desplazamiento en la cual un metal menos noble reduce a los
iones del metal por precipitar al estado metlico. Entonces, ste sale de la
solucin, y los iones del metal menos noble entran en la solucin para
substituirlos.
Por ejemplo:
Cu2+ + Zn => Cu + Zn2+
El metal utilizado debe tener un potencial de electrodo inferior al potencial
del metal que se desea precipitar.
La reaccin se produce sobre la superficie del metal, que se agrega
habitualmente en forma de polvo a la solucin impura (Fig. 4.3). Para
alcanzar velocidades de reaccin aceptables con impurezas que se
encuentran en bajas concentraciones, se tiene que agregar un exceso de
metal, lo que conduce a la obtencin de cementos impuros. Ademas, estos
cementos contienen todos los metales de potencial superior al metal
agregado.
2+
Cu
Cu
Zn
2+
Zn
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CAPITULO 4
EXTRACCION POR SOLVENTE
4.1. Introduccin
Uno de los mtodos de purificacin y concentracin que ha tenido un
espectacular desarrollo en este ltimo tiempo, ha sido el proceso de
extraccin por solventes o proceso SX. Ello se ha traducido en la instalacin
de numerosas plantas que operan actualmente en el mundo en la
separacin, purificacin y concentracin de ms de una treintena de
elementos qumicos, como cobre, niquel, cobalto, zinc, uranio, molibdeno,
tungsteno, vanadio, tierras raras, zirconio, hafnio, niobio, tantalio, boro,
germanio, arsnico, renio, torio, el grupo de los metales del platino, berilio y
otros.
En estos apuntes, para ms claridad, se tomar como ejemplo la extraccin
por solventes del cobre, de uso industrial masivo en la hidrometalurgia del
cobre.
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2011
concentracin de cobre disuelto, junto con impurezas como el Fe, Cl, Al, Mn,
Mg, Na y otros disueltos durante el proceso (Figura 4.1).
El objetivo del proceso SX es extraer selectivamente el cobre contenido en
esta solucin rica impura, mediante intercambio inico entre la fase acuosa
(solucin rica) y el reactivo orgnico. Este reactivo es capaz de descargar el
cobre en una etapa posterior del proceso a una solucin de alta pureza y
concentracin de cobre y cido, formando un electrolito apto para la electro
obtencin de cobre en la planta de EW (Figura 4.1).
Figura 4.1: Planta extraccin por solventes en una operacin de lixiviacin de
cobre.
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Figura 4.2, Esquema cclico (Concepto de anillos) del proceso lixiviacin extraccin por solventes - electro obtencin de Cu.
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SR
ED
Lixiviacin
Electro-obt.
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EC
RF
OSC
E2
OC
E1
SRF
OD
S1
OC
Extraccin
Reextraccin
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Definicin
Solucin proveniente de la
etapa de lixiviacin, que 4-6
alimenta a la planta SX.
Refino (RF)
Orgnico
Mezcla en volumen de un
extractante orgnico y un
diluyente ( 8 a 25 % v/v).
Extractante
Diluyente
Orgnico
descargado (OD)
Orgnico
(OC)
Electrolito
[Cu] (g/l)
[cido](g/l)
pH=1.8
12
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Electrolito
Descargado (ED)
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180
160
(OSC)
Orgnico semi-cargado
(SRF)
Semi-refino
(4.1)
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(4.2)
4.2.4.2. Selectividad
La existencia de ms de una especie qumica en solucin dar lugar a que
dichas especies se distribuyan entre las fases acuosa y orgnica de acuerdo a
sus respectivas solubilidades. Las diferencias en las solubilidades entre ambas
fases se pueden aprovechar para extraer las especies ms solubles y
separarlas de las menos solubles. De este modo, se puede establecer el
concepto de factor de separacin como la relacin de los coeficientes de
distribucin de dos especies distintas (DM y DN), que realmente mide la
posibilidad de separacin de las especies M y N y que se conoce con el
nombre de selectividad.
DM
DN
(4.3)
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(4.4)
(4.5)
(4.6)
D
F
: Coeficiente de distribucin
: Producto de los coeficientes de actividad
K
2 pH 2 log( HR)0
F
(4.7)
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[Me] en
orgnico (g/l)
[Me] en el
acuoso (g/l)
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A, X0
A, X1
Etapa
N2
Etapa
N1
O, Y1
A, X2
O, Y2
A, X3
Etapa
N3
O, Y3
A, X(n)
A, X(n-1)
Etapa
Nn
O, Y4
O, Y(n)
O, Y(n+1)
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y, para la etapa N n :
(4.8)
El balance de masa global para n etapas es:
(4.9)
La composicin de la fase orgnica que entra en la etapa n es una funcin
lineal de la composicin de la fase acuosa que abandona la nsima etapa, y
vise versa. La ecuacin (4.9) es la ecuacin de una lnea recta llamada recta
de operacin en el diagrama de McCabe-Thiele, el cual se describe en el
prrafo posterior.
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(SR,OC
)
E1
(SRef,OSC)
E2
A/O
=1/(O/A)
(Ref,OD)
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:
:
:
:
:
:
:
:
0.91 g/cc
mbar
70 C
> 2000
5.2 g/l de Cu a pH =2
3.0 g/l de Cu
< 90 segundos
> 95% en 60 segundos
4.2.6.2.2. Diluyentes
Los tipos de diluyentes ms usados son: ESCAID 103 (Exxon) y OXIMIN
(Oxiquim).
Sus caractersticas principales son:
Densidad
Punto de inflamacin
:
:
0.81 g/cc
79 C
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4.2.6.2.3. Modificadores
Los modificadores son compuestos que aumentan la solubilidad del
extractante orgnico y del metal en la fase orgnica. Mejoran la velocidad de
separacin de fases y extraccin de cobre, favoreciendo la coalescencia.
Los modificadores ms usados son el tridecanol y el ster.
4.2.7.2. Salicilaldoximas
Para superar estas desventajas se desarrollaron las salicilaldoximas, lo que
permiti reducir circuitos 4E+3S o 3E +2S a 2E+2S o 2E + 1S, incluso para altas
concentraciones de cobre y bajo pH (40 gpl Cu y pH 1.5). Sin embargo, estos
reactivos son extractantes tan fuertes que requieren un modificador para
realizar eficientemente la reextraccin.
El uso de modificadores (tridecanol o nonifenol) presentan las siguientes
desventajas: hidrlisis y degradacin del reactivo, mayor transferencia de Fe
al electrolito, mayor prdida de orgnico por arrastre fsico y mayor
formacin de crud. Reactivos tpicos son el LIX 860 y el Acorga PT-5050.
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4.2.8. Arrastres
4.2.8.1. Continuidad
Al mezclarse en un mixer 2 fases inmiscibles, una de ellas debe encontrarse
dispersa en la otra. Se presentan dos casos:
(1)
(2)
O
A
A
O
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4.2.8.2.1. Electrolito
El mayor nfasis se ha puesto en el electrolito, puesto que el orgnico afecta
la calidad de los ctodos. La prctica normal es pasar el electrolito por filtros
rellenos con slice, granate y antracita, el cual ha demostrado ser insuficiente
por s solo. Por lo tanto, se han desarrollado e implementado diferentes
combinaciones para reducir la transferencia del orgnico al electrolito, por
ejemplo:
Uso de post-decantadores o columnas de flotacin convencionales o
Jameson antes de los filtros.
Uso de celdas de sacrificio en electro obtencin.
4.2.8.2.2. Refino
El mtodo normal es recuperar el orgnico arrastrado desde la piscina de
refino.
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CAPITULO 6
CIANURACION DE MINERALES DE ORO
6.1. Introduccin
Como lo muestra el diagrama de equilibrio Potencial pH del sistema Au
H2O a 25 C, representado en la figura 5.1, el oro es un metal muy noble, es
decir, difcilmente oxidable porque su dominio de estabilidad recubre todo el
dominio de estabilidad del agua.
En la naturaleza, el oro se encuentra mayoritariamente al estado nativo,
diseminado en rocas cuarzferas, en vetas aurferas y en los depsitos
aluvionales o placeres, provenientes de la desagregacin de estas rocas.
El oro se encuentra asociado principalmente a los minerales de plata y cobre.
Se encuentra a menudo tambin asociado a minerales de fierro, plomo-zinc y
sulfoarseniuros ms complejos.
El contenido de oro en los minerales vara enormemente; pero, normalmente
se explota minerales que tienen una ley de entre 1 y 10 g/t.
El tratamiento de los minerales de oro se hace, en trminos generales,
mediante los procesos clsicos de flotacin, concentracin gravitacional y
cianuracin (Figura 5.2)
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MINERAL
polimetlicos
FLOTACION
Au grueso
Au, Ag
Concentrado
mixto Cu,Au, ..
CIANURACION
FUSION
CONCENTRACION
REFINACION
GRAVITACIONAL
PRECIPITACION
O ABSORCION
electroltica Cu
Barros andicos
Concentrado
Precipitado
FUSION
Barra de metal
dore
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E = -0.6 V
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E = 0.4 V
Au
SOLUCION
O2
OH-
e-
Zona andica
-
Au + 2 CN =>
Au(CN)2-
+e
Au(CN)2CN-
O2
Ered
OHAu(CN)2Eox
Au
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Ctodo (+):
O2 + 2 H2O + 4 e- => 4 OHE = 0.4 V
Ered 0.4
0.06
P
log O 2
4
OH
Anodo (-):
Au + 2 CN- => Au(CN)2- + eE = -0.6 V
Au (CN ) 2
CN
log
PO 2 CN
4
CN
OH Au (CN ) 2
Au (CN ) 2
17
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(pKa = 9.3)
Esta curva muestra bien que para tener el cianuro estable en solucin y evitar
la formacin del cido cianhdrico, veneno mortal y voltil, es necesario
trabajar a un valor de pH igual o superior a 11.
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Figura 5.6: Diagrama de Pourbaix del sistema oro cianuro agua a 25C.
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sobre el oro, tales como: agitacin, temperatura, pH, etc., son muy
favorables para la disolucin del oro contenido en el mineral.
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CIANURACION
EN PILAS
Tipos de minerales
Oro asequible a las
soluciones sin moler
Granulometra mineral 80 % < 150 a 45 m
1
pH
9.5 a 11.5
9.5 a 11.5 (CaO)
concentracin NaCN
<1 g/l
< 0.3 g/l
Oxgeno
burbujas
aireacin natural
tiempo de cianuracin
horas das
meses
Etapas complementarias Lavado por decantacin Aglomeracin
en contracorriente
Decantacin de los
slidos
Costo
alto
bajo
Recuperacin de oro
70 90 %
50 80 %
Procesos
de Merryll-Crowe
Merryll-Crowe
recuperacin de oro Carbn activado
Carbn activado
asociados
Carbn en pulpa (CIP)
Resina en pulpa (RIP)
Carbn en lixiviacin
(CIL)
Resina en lix. (RIL)
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(adsorbido)
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Time (h)
log Ct = m t + log C0
Ct : Concentracin de oro al tiempo t
C0 : Concentracin de oro al tiempo inicial
m : Constante de velocidad
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5.4.4. Selectividad
El carbn activado es altamente selectivo para la adsorcin de Au y Ag en vez
de otros metales, con la notable excepcin del mercurio. El orden de
preferencia para varios complejos de metales se indica a continuacin:
Au(CN)2- > Hg(CN)2 > Ag(CN)2- > Cu(CN)32- > ZN(CN)42- > Ni(CN)42- > Fe(CN)64-
Variable
Efecto
Densidad
pulpa
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Variable
Efecto
Temperatura
Fuerza inica
Concentracin de Si hay otros metales que compiten por los sitios activos,
otros metales
eso disminuye la cintica y la capacidad de carga para el
oro
Deterioro
carbn
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5.5. Elucin
El carbn activado previamente cargado con oro y otros metales en el
proceso de adsorcin debe ser sometido a una etapa de elucin para
desorber los metales del carbn. Eso produce un volumen pequeo de
solucin con alta concentracin en oro, adecuada para su posterior
recuperacin, y permite al carbn ser reciclado hacia el circuito de adsorcin.
El proceso de desorcin ocupa al revs el mismo fenmeno que el proceso de
adsorcin, y factores que inhiben la adsorcin van a favorecer la desorcin
Mn+[Au(CN)2-]n (adsorbido) Mn+ + n Au(CN)2-
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Variable
Efecto
Temperatura
pH
Solventes
orgnicos
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E = -0.97 V
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Mineral
MOLIENDA
FINA
CHANCADO
GRUESO
LIXIVIACION
POR
AGITACION
LIXIVIACION
EN
PILAS
Solucin
ADSORCION
CARBON
ACTIVADO
CEMENTACION
CON
ZINC
ELUCION,
CEMENT.
O EW
FUSION
Barra de dor
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: 0.25 g/l
: 40 h
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200
T/da
:
:
:
:
:
:
:
:
:
3
15
15
10
1
11
80
60
97
kg/T
kg/T
kg/T
l/h/m2
g/l
g/g de oro
%, o sea 3 g/T relaves
% Au
:
:
:
:
25 US$/T relave
36 US$/T relave
11 US$/T relave
US$ 1.100.000
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2011
CAPITULO 6
ELECTROMETALURGIA
6.1. Introduccin
6.1.1. Definicin
La electrometalurgia consiste en la produccin de depsitos metlicos
mediante la aplicacin de la energa elctrica.
Se distingue:
La electrometalurgia en solucin acuosa:
Aplicada fundamentalmente a la produccin de Cu, Zn, Ni, Co, Pb, Ag,
Au y otros metales menores (Cd, Cr, Mn, Ga, Ti, Te).
La electrometalurgia en sales fundidas:
Aplicada principalmente a la produccin de Al, Li, Mg, Na, K y otros
metales menores (Tierras raras, Ti, V, W, Zr, Th).
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Ga
In
Tl
Te
Sb
Bi
Cr
Au
Ag
Ni
Cd Co Mn Sn Pb
1
2
3
4
5
Log. Produccin anual (tm/ao)
2011
Zn
Cu
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Galvanoplasta (Electroplating):
Consiste en recubrimientos metlicos delgados con fines anticorrosivos
o estticos (cromados).
Electro conformado (Electroforming):
Consiste en la elaboracin de piezas metlicas especiales por va
electroltica.
ENERGIA
=>
Captulo 1 EL
PROCESO
Captulo 2 P
ELECTROMETALURGICO
=>
DEPOSITO
METALICO
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2011
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2011
Fuente de
poder
anin
Anodo plomo
O2
catin
Cu
Celda
I
e
Anodo Zn
Puente
I
Zn(2+)
1/2 celda
Salino (iones)
Ctodo Cu
ZnSO4
CuSO4
Cu(2+)
Cu(2+) + 2 e(-) => Cu
1/2 celda
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Anodo
Ctodo
Reaccin
Oxidacin
Reduccin
Celda EW
+
-
2011
Pila
+
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2011
mF
M
n
F
I
t
:
:
:
:
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2011
Para el caso del cobre (EEQ = 1.185 kg/kA.h), la expresin anterior queda :
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Cu2+ + 2 e- => Cu
Fe3+ + 1 e- => Fe2+
97 % I
3%I
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2011
Llamado potencial absoluto del electrodo, que no se puede medir y que slo
se puede comparar su valor con otro potencial absoluto de electrodo que sea
fijo y reproducible, llamado potencial absoluto de referencia,
Se llama entonces potencial relativo o simplemente potencial del electrodo,
la diferencia de potenciales absolutos de este electrodo y del electrodo de
referencia:
:
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E Cu/Cu2+
208
Eref Ag/AgCl/Cl-
E = 247 mV/ENH
E = 208 mV/ENH
En la prctica, no se habla de E, pero del
potencial que tiene un electrodo con respecto
a una cierta referencia.
Por ejemplo, ECu/Cu2+
EN
H
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I
S
i
I
S
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2011
E (mV)
Reaccin andica
red. => ox. + e
Reaccin catdica
ox. + e => red.
E termodinmico = Eth
Equilibrio electroqumico
Sobrepotencial
catodico
E
i(E)
medido
medido
I (mA)
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2011
disolucin del cobre); sino Ei=0 y Eth son diferentes (ej.: desprendimiento de
oxigeno sobre nodo de plomo o medicin del Eh sobre electrodo de
platino).
Se llama polarizacin , la diferencia entre el potencial del electrodo cuando
pasa una cierta corriente y el potencial al abandono:
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2011
Figura 6.6 : Curvas de polarizacin del cobre y del zinc en medio sulfato,
para explicar el funcionamento de la pila recargable de Daniell (ver fig.
5.2). (La curva del Zn se presenta al revs de der. a iz.)
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2011
D
C
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ox + n e- <=> red
i = iox +ired
Donde :
i0 : densidad de corriente de intercambio
, : coeficientes de transferencia (+ = 1)
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Figura 6.9: Curva de polarizacin en rgimen mixto difusin transferencia. Corrientes parciales i1 y i2 y corriente resultante i.
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Reaccin andica:
(Descomposicin agua)
Reaccin catdica:
(Precipitacin de cobre)
Reaccin de celda:
Cu2+ + H2O => Cu + 1/2 O2 + 2H+
(Expresada en forma inica)
E=1.23V
E=0.89V
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1 T Cobre metlico
1.54 T cido sulfrico
0.25 T oxigeno (5.6 Nm3)
Se descomponen: 0.28 T agua
Se consumen:
1900 - 2300 KWh
El electrolito es una solucin cida de sulfato de cobre que contiene entre 30
y 60 g/l de Cu2+ y 160 a 180 g/l de H2SO4; la temperatura de trabajo es del
orden de 45 C. En el proceso de EW, otras sustancias denominadas aditivos
(sulfato de cobalto y guarfloc) se agregan al electrolito para mejorar los
resultados del proceso.
La densidad de corriente se mantiene entre 250 y 300 A/hm2, para tener la
produccin ms alta posible compatible con una buena calidad del depsito.
En cada celda, los ctodos de acero inoxidable (1 m2) se posicionan entre dos
nodos de plomo aleado y permanecen alrededor de 6-7 das recibiendo
cobre en sus dos caras, logrando cosechar un peso de 45 a 55 kg de cobre
catdico por cara. Los ctodos cosechados, posteriormente se someten a las
operaciones de lavado, despegue de las lminas de cobre, y retorno a la
celda.
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2011
fierro (Fe). Los niveles de estas ltimas impurezas en los ctodos, estn
influenciadas significativamente por la prctica operacional empleada en las
plantas de electro obtencin.
Debemos tener presente que tanto el plomo como el azufre, son elementos
que obligatoriamente deben estar en la celda para el funcionamiento del
proceso. El primero es el principal constituyente del nodo que se ubica
cercano al ctodo, y el azufre es uno de los elementos del cido sulfrico y de
los iones sulfatos que se encuentran disueltos en el electrolito..
La calidad qumica de los ctodos est ligada fuertemente a la calidad fsica o
apariencia presentada por el depsito; establecindose en la prctica
operacional, que un deposito liso, denso y coherente, presenta mejor calidad
qumica que otro rugoso, poroso e incoherente. Eso se debe a que, en el
primer caso, la solucin que contiene iones sulfatos y partculas de plomo, no
queda trampeada en posibles huecos del depsito.
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E = 0.34 V
E = 0 V
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Cu
O
Ni
Pb
As
Sb
Se
nodos
( rango de %)
99.4 - 99.8
0.1 - 0.3
< 0.5
< 0.1
< 0.3
< 0.3
< 0.02
Fe
0.002 - 0.03
Te
< 0.001
0.001 - 0.003
Bi
Ag
Au
< 0.01
< 0.1
<0.005
Elemento
Ctodos
(rango de %)
> 99.99
no analisado
<0.0010
< 0.0005
< 0.0002
< 0.0002
< 0.0002
0.0002
0.0020
< 0.0001
0.0004
0.0010
< 0.0001
0.0005 - 0.001
< 0.00001
Durante la electrlisis, el cobre y los metales menos nobles que l: As, Sb, Bi,
Fe, Co, Ni, Pb, pasan desde el nodo a la solucin; mientras que los metales
ms nobles como oro y plata, y los sulfuros, seleniurios y teluros de cobre y
plata, muy refractarios a la disolucin electroqumica, no se disuelven,
decantan y pasan al barro andico.
El cobre es depositado sobre el ctodo; mientras que los metales menos
nobles como Fe, Ni y As permanecen en la solucin. Un circuito de
purificacin del electrolito permite eliminar estos elementos y evitar as que
Germn Cceres Arenas
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2011
:
:
:
Cu => Cu2+ + 2eFe => Fe2+ + 2eAu <=> Au slido que decanta al fondo de la celda.
:
:
:
Ctodo:
cobre
-nobles
+nobles
(dismutacin)
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CAPITULO 7
TENDENCIAS ACTUALES EN LA HIDROMETALURGIA Y
ELECTROMETALURGIA
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2011
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2011
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2011
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2011
CAPITULO 8
TOPICOS ESPECIALES
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2011
INTRODUCCIN
TERMODINMICA EECTROQUIMICA
CINTICA ELECTROQUMICA
REACCIONES DE LA EO DE COBRE
ELECTROCRISTALIZACIN DE COBRE
PARMETROS OPERCIONALES
DISEO DE PLANTAS DE EO DE COBRE
COMPORTAMIENTO DE IMPUREZAS
INFLUENCIA DE ADITIVOS
CONTROL DE CALIDAD DEL PROCESO DE EO DE COBRE
COSTO DEL PROCESO DE EO DE COBRE
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2011
1. INTRODUCCION
La recuperacin de cobre a partir de minerales oxidados se realiza mediante
el proceso de Lixiviacin Extraccin por Solvente Electro-Obtencin (LIXSX-EW), tal como se muestra en la Figura 1.
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2011
Se ver en este curso los principios tericos y prcticos que gobiernan este
proceso electrometalrgico.
2. TERMODINMICA ELECTROQUMICA
Ecuacin de Nernst
Para una reaccin electroqumica,
Ox ne Re d
a
RT
ln Ox
nF aRe d
donde,
E = potencial de electrodo
E0 = potencial estndar
R = constante de los gases
T = temperatura absoluta
n = nmero de electrones
F = constante de Faraday
a 25C,
E E0
a
0,06
log Ox
n
aRe d
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2011
Reaccin
E 0 , Volt
1,69
MnO4 8H 5e Mn 2 4H 2O
1,51
PbO2 4H 2e Pb 2 2H 2O
1,46
Cl2 2e 2Cl
1,36
MnO2 4H 2e Mn 2 2H 2O
1,23
O2 4H 4e 2H 2O
1,23
Fe 3 e Fe 2
0,77
Cu 2 2e Cu
0,34
2H 2e H 2
0,00
Pb 2 2e Pb
-0,13
PbSO4 2e Pb SO42
-0,36
Fe 2 2e Fe
-0,44
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2011
3. CINTICA ELECTROQUMICA
Velocidad de reaccin
vi
1 dN i
kCi
S dt
v se mide en
moles
cm 2 seg
1
i
nF
I
S
Ley de Faraday
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2011
El peso de una especie que reacciona sobre un electrodo cuando circula una
corriente I durante un tiempo t est dado por la ley de Faraday,
M
It
nF
P = peso obtenido, g
M = peso molecular de la especie, g/mol
I = corriente, A
t = tiempo, seg.
n = nmero de electrones
F = constante de Faraday = 96.500 coulomb (Amp. X seg.)
EE Cu
g
63,54
1 3600 1,185
2 96500
A h
kg
h m2
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2011
kg
h m2
Transporte de masa
Difusin
Ji
Di (C0 Cel )
moles
cm 2 seg
cm 2
seg
mol
cm 3
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mol
cm 3
Velocidad de difusin
idif . nFJ dif .
J i ,mx.
Di
C0
nFDi C0
Ejemplo
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Cu 2 2e Cu
ilim.Cu 2
104 901 2
0,015
m
Curva de polarizacin
Es la relacin E = f (i)
Sobrepotencial
E Eeq.
a >0
c <0
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2011
Etapas de la reaccin
Una reaccin electroqumica tiene 3 etapas principales:
v difusin
(c o c el )
donde:
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1
H 2 O O2 2 H 2e
2
E 0 1,23 V
Reaccin Catdica
En el ctodo, polo negativo, se produce la reaccin de reduccin del ion
cprico Cu 2 :
Cu 2 2e Cu
E 0 0,34 V
Reaccin Global
La reaccin global que se produce en la celda de electrlisis es la suma de las
dos semi-reacciones:
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Cu
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1
H 2 O Cu O2 2 H
2
0
celda
1
CuSO4 H 2 O Cu O2 H 2 SO4
2
Esta reaccin indica que por electrlisis de una solucin cida de sulfato de
cobre pura se obtiene en el ctodo un depsito de cobre metlico y en el
nodo el desprendimiento de oxgeno gaseoso y la generacin de cido
sulfrico.
El clculo estequiomtrico de esta reaccin indica que por cada mol-g de
cobre que se deposita sobre el ctodo se genera sobre el nodo un mol-g de
cido sulfrico y medio mol-g de oxgeno gas.
Como 1 mol-g de Cu pesa 63,54 g y 1 mol-g de H 2 SO4 pesa 98 g; entonces la
cantidad de cido sulfrico que se genera sobre el nodo es:
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2011
g
cido
98
1,54
g cobre
63,54
Kg cido
Kg cobre
Este cido que se genera en las celdas de electrlisis retorna a la lixiviacin
de las pilas a travs de la extraccin por solvente. Esto es lo que
normalmente en las Plantas de LIX-SX-EO se conoce con el nombre de
crdito de cido de la EO.
El oxgeno gaseoso que se genera sobre la superficie del nodo sale del
electrolito en forma de burbujas de gas y pasa a la atmsfera de la nave
electroltica. Al abandonar la solucin cida, estas burbujas de oxgeno
arrastran electrolito sobre su superficie constituyendo una neblina conocida
con el nombre de neblina cida. Las normas ambientales establecen que el
contenido mximo de cido permisible en la atmsfera de la nave
electroltica es de
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2011
1g cido
m
3
aire
Los electrodos
nodos
Son nodos insolubles de plomo-calcio-estao laminados en caliente. La
composicin qumica de estos nodos es la siguiente:
Calcio, Ca
0,05 0,10 %
Estao, Sn :
1,25 1,75 %
Aluminio, Al :
0,005 0,02 %
Ctodos
Son ctodos permanentes de acero inoxidable 316L, de aproximadamente 1 x
1 m y 3 mm de espesor. Su composicin es la siguiente:
Cromo, Cr
18,0 %
Nquel, Ni
11,5 %
Molibdeno, Mo
3,0 %
Carbono
0,03 %
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2011
5. ELECTROCRISTALIZACION DE COBRE
La electrocristalizacin es la ciencia y tcnica de obtencin de un metal slido
sobre el ctodo de una celda electroltica.
o
Cuincorporado a la red cristalina
Cu 2 2e Cuads
El paso de
o
Cu ads
sobre la superficie catdica a Cuincorporado a la red cristalina
es
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2011
Cu , se favorece la
Cu , se favorece el crecimiento y se
Cu , se agrega al electrolito
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2011
i
funcin de la relacin
C M n
ilim
y la intensidad de la inhibicin.
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2011
Pgina 224
2011
6. PARMETROS OPERACIONALES
Los parmetros operacionales de la electro-obtencin de cobre son los
siguientes:
Voltaje de Celda
Los componentes del voltaje de celda se muestran en las curvas de
polarizacin de la electro-obtencin de cobre (Figura 2).
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2011
E eq 0,89V
O 0,60V
2
Cu 0,10V
Rel I 0,25V
Vcontactos 0,15V
Vcelda 1,99V
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2011
M real
I
100
M terica
Consumo de energa W (KWh/T)
Potencia ( KW )
W ( KWh / T )
Produccin (T / h)
Vcelda I 10 3
W
I
63,54
I 3600 10 6
100 2 96500
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W 0,84 10
5
2011
Vcelda
1,99
W (cc ) 0,84 10
1857 (KWh/T)
90
5
1857
1955
W(ca) = 0,95
KWh/T
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2011
Velocidad de depsito
Vdepsito I 1,185 i 10 3
Kg
h m2
donde:
I
es la densidad de corriente en A / m2
Produccin
La produccin est dada por el proyecto y se expresa en Kg / h
S catdica
Pr oduccin
, se mide en m2
Vdepsito
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N ctodos
2011
S catdica
2
Intensidad de Corriente
La intensidad de corriente I se calcula de la manera siguiente:
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2011
Voltaje de Celda
Corresponde al voltaje entre los electrodos ya que los electrodos en las
celdas estn conectados en paralelo. Para el diseo se toma un 10 % ms del
valor terico, esto es unos 2,2 V / celda.
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2011
8. COMPORTAMIENTO DE IMPUREZAS
Fierro
El fierro se encuentra en el electrolito como Fe2+ y Fe3+.
El equilibrio Fe3+ + e- = Fe2+ , Eo = 0,77 V
a Fe3
a Fe2
En efecto:
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i 2
itotal i Fe3
i 3
I Cu 2
100 Cu 100
100 1 Fe
I total
itotal
itotal
itotal
2011
100
Fe
Si:
DFe3 110 5 cm 2 / seg
c Fe3 2,5 g / l
2,5
4,48 10 2 mol / l 4,48 10 2 10 3
55,85
Fe 0,3mm 0,03cm
3
ilim , Fe3
1 96500 1 10 5 4,48 10 2 10 3
3 10
10 4 14,4 A / m 2
I 1
14,4
100 94%
250
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2011
Dado que la reduccin del ion Fe3+, tiene lugar a la corriente lmite de ste,
una manera de aumentar la eficiencia de corriente cuando existe fierro en
solucin, consiste en aumentar la densidad de corriente de operacin de la
nave electroltica, es decir, disminuyendo la relacin
ilim , Fe3
itotal
, ya que la
3+
en el
electrolito.
Cloro
El cloro se encuentra en el electrolito como ion cloruro Cl-. El potencial de
equilibrio del sistema Cl 2 2e 2Cl , E o 1,36V , est dado por:
E eq 1,36
p Cl
0,06
log 2 2
2
a Cl
Si:
aCl cCl 10 3 M (36 ppm)
pCl2 1 atm (cloro puro)
entonces:
Eeq 1,36 0,06 log 10 3 1,36 0,18 1,18V
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2011
En el nodo (Ea>1,18 V), se produce la oxidacin andica del ion Cl- a cloro
gas Cl2 , segn: 2Cl Cl 2 2e .
El Cloro gaseoso es un oxidante enrgico y genera problemas de corrosin de
los nodos de plomo y de los ctodos de acero inoxidable.
En el ctodo, el ion cloruro Cl- se adsorbe especficamente sobre el electrodo,
modifica la estructura de la doble capa y puede provocar la precipitacin de
cloruro cuproso CuCl(s) , sobre el depsito de cobre y contaminar el ctodo
con cloro. Sin embargo, el Cl- tambin juega un rol de inhibidor, aumentando
el sobrepotencial catdico Cu y por esta va favoreciendo la velocidad de
nucleacin.
Manganeso
El manganeso ingresa al electrolito como ion manganoso Mn2+.
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2011
o
E Mn
1,23V
2
/ MnO
2
o
E Mn
1,51V
2
/ MnO
4
o
E MnO
/ MnO4
1,70V
MnO4 .
Mn 2 H 2 O MnO4 8H 5e
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2011
Plomo
En el electrolito de electroobtencin de cobre (-0,5 < pH < 0), los iones Pb2+
estn en equilibrio con el sulfato de plomo PbSO4 muy poco soluble, y por lo
tanto su concentracin est determinada por el equilibrio:
Pb 2 HSO4 PbSO4 H
K = 106
aH
a Pb 2 a HSO
4
(primera disociacin)
a H a HSO
4
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2011
1
a Pb 2
entonces:
log a Pb 2 log K 6
a Pb 2 10 6 M
E0 0,13V
Pb 2 HSO4 PbSO4 H
K 10 6
Pb 2 HSO4 PbSO4 H 2e
E0 0,30V
E 0 1,63V
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2011
Azufre
Los iones HSO4 y SO42 son muy estables en el electrolito y sus reacciones de
reduccin catdica son completamente irreversible (muy lentas) por lo tanto
no se reducen a azufre elemental S en el ctodo:
HSO4 7 H 6e S 4H 2 O
E 0 0,34 V
SO42 8H e S 4H 2 O
E 0 0,36 V
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2011
9. INFLUENCIA DE ADITIVOS
Los aditivos son reactivos que se agregan al electrolito, en muy pequeas
cantidades, en concentraciones del orden de mg / L, y que tienen por
objetivo mejorar la calidad del ctodo y aumentar la vida til del nodo.
Cloruro
El anin cloruro, tambin es un compuesto que aumenta el sobrepotencial
catdico de cobre y por lo tanto es un afinador de tamao de grano.
Sulfato de Cobalto
El cobalto reduce la velocidad de corrosin de los nodos de plomo y reduce
el sobre-potencial de evolucin de oxgeno. Esto es probablemente debido a
la oxidacin de Co2+ a Co3+ y la subsiguiente reduccin de Co3+ por H2O :
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2011
Co 2 Co 3 1e
1
1
H 2 O Co 2 H O2
2
4
1
1
Global : H 2 O O2 H 1e
2
4
Co 3
> 99,96 %
Plomo, Pb
5 ppm, mx.
Hierro, Fe
10 ppm, mx.
Azufre, S
15 ppm, mx.
Selenio, Se
2 ppm, mx.
Pgina 241
Teluro, Te
2 ppm, mx.
Bismuto, Bi
2 ppm, mx.
Antimonio, Sb
4 ppm, mx.
Arsnico, As
5 ppm, mx.
Plata, Ag
25 ppm, mx.
2011
Control de Impurezas
Arrastre de Orgnico
El arrastre de orgnico debe ser reducido al mximo por cuanto provoca
contaminacin del ctodo y dificulta el despegue de ste.
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2011
Cloruro
El contenido de cloro mximo permisible es de 30 ppm, ya que provoca
corrosin de los ctodos de acero inoxidable. Tambin es un afinador de
grano.
Hierro
Diminuye la eficiencia de corriente y aumenta el consumo de energa. El
contenido mximo permisible es de unos 2,5 g / L.
Manganeso
Oxida el orgnico y aumenta la corrosin de los nodos. El contenido mximo
es variable entre las plantas, pudiendo llegar hasta 100 a 200 ppm.
Plomo
Contamina el ctodo. Se debe tener buenos procedimientos de mantencin
de los nodos para evitar eventos de plomo que pueden ocurrir en las
Plantas de EO de Cobre. Para ello, es fundamental la inspeccin de los
nodos, la limpieza de los nodos y el desborre de las celdas en forma
peridica. Se debe mantener una concentracin adecuada de cobalto en el
electrolito. Se debe evitar la corrosin de los nodos agregando una dosis
adecuada de cobalto. La incorporacin de plomo a los ctodos es por
oclusin de partculas finas en suspensin productos de corrosin de los
nodos (xidos y sulfatos de plomo)
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2011
Neblina cida
Para reducir la neblina cida se cubre la superficie del electrolito en las celdas
con bolitas de plstico y adems se debe disponer de una buena ventilacin
de la nave electroltica.
W 0,84 10 5
Vcelda
KWh / Tctodo
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2011
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2011
controladas
las
variables
densidad
de
corriente,
Por otra parte, se debe proteger y mantener en buen estado los electrodos,
de tal manera que se pueda alargar su vida til lo mximo posible.
Lo importante es obtener un ctodo de buena calidad al menor costo posible,
que pueda competir sin problemas en los mercados internacionales.
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2011
2 Au (CN ) 2 Zn 2 Au Zn(CN ) 24
2 Ag (CN ) 2 Zn 2 Ag Zn(CN ) 24
, y
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2011
2 Au (CN )2 2e 2 Au 4CN
2 Ag (CN ) 2 2e 2 Ag 4CN
(Ref.: John Marsden and Iain House, The Chemistry of Gold Extraction,
1992)
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2011
Diagrama Potencial pH
La Fig.2, muestra el diagrama Potencial pH del sistema
Au Zn CN H 2O a 25C.
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2011
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2011
Solucin
Clarificacin
Desaireacin
Precipitacin
Filtracin
Solucin
Pobre
Rica
Precipitado
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2011
Variables de Operacin
El efecto de las principales variables de operacin en el proceso de
precipitacin Merrill Crowe, se analiza a continuacin.
Concentracin de oro: La velocidad de precipitacin es directamente
proporcional a la concentracin de oro en la solucin. En soluciones diluidas,
cuya concentracin de oro es menor que 1 ppm, la velocidad de precipitacin
aumenta con el aumento de la concentracin de oro, debido a que la
velocidad de precipitacin est controlada por la transferencia de masa del
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2011
Pgina 253
2011
Pgina 254
2011
Clculos matemticos
Con datos de operacin de planta se harn algunos clculos matemticos
simples de concentraciones promedios de solucin rica y solucin estril y
clculos de eficiencia de precipitacin, consumo de zinc y consumo de sales
de plomo.
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2011
Pgina 256
2011
ELECTRO-OBTENCION DE ORO
Conceptos Bsicos
La electro-obtencin de oro es un proceso electroqumico utilizado para la
recuperacin de oro contenido en soluciones de cianuracin de minerales de
oro. Se aplica a las soluciones concentradas de oro provenientes de la etapa
de elusin del carbn activado.
Como se trata de un proceso electroltico de reduccin de metales, no
incorpora reactivos qumicos a la solucin, es ms selectivo y el producto
final obtenido es de mayor pureza, lo que simplifica las operaciones
posteriores de lixiviacin del depsito y fusin a metal dor.
El diseo de la planta de electro-obtencin de oro depende del mtodo de
elusin, del tipo de celda y de las variables del proceso.
El proceso de electro-obtencin de oro, intensifica su aplicacin a partir de la
dcada del 70, cuando la adsorcin de oro sobre carbn activado se
consolida industrialmente como proceso de concentracin y purificacin de
soluciones de cianuracin.
2011
Reacciones Electroqumicas
Reaccin Catdica
Reaccin Andica
2011
Reduccin del O2 OH
2011
Reduccin del H 2O H 2
Voltaje de Celda
0
Diferencia de potencial estndar, E
2011
Ley de Faraday
Pt
197
1 3.600 7,349 g/Ah
96.500
2011
Eficiencia de Corriente
I Au
100
I total
; y se
Preal
100
Pteorico
.
Preal
I
100
Pteorico
Pteorico
, en gramos; y el
M
I t
n F
, en gramos.
Donde:
= N de Electrones intercambiados = 1
segundo
Germn Cceres Arenas
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I = Corriente en Amper
t = Tiempo en segundos
Tipos de Celdas
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En las figuras siguientes se muestran estos cuatro tipos de celdas de electroobtencin de oro.
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Condiciones de Operacin
En la prctica, las condiciones de operacin de una celda de electroobtencin de oro son las siguientes:
Temperatura del Electrolito
50 90 C
Voltaje de Celda
2 4 Volt
Intensidad de Corriente
Eficiencia de Corriente
1 10 %
Eficiencia de Extraccin
95 99 %
0,02 S/cm
Flujo de Electrolito
2 10 m3 / h
Concentracin de NaCN
Concentracin de NaOH
10 20 g / L
20 400 ppm
1 10 g / L
2 20 ppm
Anodos
Ctodos
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CELDA ZADRA
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CELDA AARL
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CELDA MINTEK
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CELDA IMT
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BIBLIOGRAFIA GENERAL
1. Marcel Pourbaix, Atlas of Electrochemical Equilibria in Aqueous
Solutions, NACE International (USA) Cebelcor (Belgium), 1974.
2. Jean Besson, Precis de Thermodynamique et Cinetique
Electrochimiques, Ellipses, France, 1984
3. Fathi Habashi, A Textbook of Hydrometallurgy, Librairie des Presses de
lUniversit Laval, Qubec, Canad, 1993.
4. Hydrometallurgy, a short course TMS AIME, 1976
5. John Marsden and Ian House, The Chemistry of Gold Extraction, Ellis
Horwood, NJ, 1992.