Вы находитесь на странице: 1из 57

ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ МОЛДОВЫ

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

Примеры решения задач и контрольные задания

АНАЛИЗА Примеры решения задач и контрольные задания КИШИНЭУ 3 2003

КИШИНЭУ

3

2003

ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ МОЛДОВЫ

КАФЕДРА ХИМИИ

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

Примеры решения задач и контрольные задания

КИШИНЭУ

4

2003

Даны примеры решения задач к разделам «Оптические методы анализа», «Электрохимические методы анализа», «Хроматографические методы анализа». Предназначены студентам 3 и 4 курсов технологических специальностей факультета Технологии и Менеджмента в Пищевой Промышленности. Приведены также варианты заданий для решения задач студентов очной и заочной форм обучения.

Составители Родика Стурза,

Вероника Амарий, конференциар, доктор химических наук

конференциар, доктор химических наук

Юрий Суботин,

конференциар, доктор химических наук

Рецензент Анна Вережан,

конференциар, доктор химических наук

Ответственный редактор

Юрий Суботин,

конференциар, доктор химических наук

5

Юрий Суботин , конференциар, доктор химических наук 5 ТУМ, 2003

ТУМ, 2003

Настоящая работа предназначена для выполнения контрольной работы и содержит вопросы теории и расчетные задачи по основным методам анализа. С целью облегчения работы студентов при выполнении настоящей контрольной работы приведены некоторые примеры решения задач. Студент выбирает вариант в соответствии с шифром зачѐтной книжки. Например, если последняя цифра «0» , то необходимо ответить на вопрос под номерами 0, 10, 20,…80 и т. д. Если последняя цифра «5», то решаются соответственно вопросы 5, 15, 25,…85 и т. д. Графики, необходимые для решения задач или объяснения теоретических вопросов, выполняются на масштабной бумаге карандашом. Схемы приборов и установок выполняются аккуратно карандашом. В качестве основного справочника рекомендуется семи- томное издание «Справочник химика», однако можно пользоваться и другими справочниками. В конце методических указаний приведен перечень литературы, рекомендуемой для изучения теоретических основ отдельных физико-химических методов.

6

ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ

Пример 1. При фотометрическом определении титана с хромотроповой кислотой в растворе, содержащем 0,45 мкг титана в 1 см 3 , в кювете с толщиной слоя 5 см было получено отклонение по шкале гальванометра 90 мкА. Для падающего светового потока отклонение по шкале гальванометра было 155 мкА. Определить молярный коэффициент поглощения окрашенного соединения. Решение. Для решения используем уравнение Бугера- Ламберта-Бера.

I t = I 0

10 l c
10
l c

или

lgI 0

- Бера. I t = I 0 10 l c или lgI 0 lg I t

lg I

t

l
l

c.

Рассчитываем концентрацию титана ( в моль/л)

C

концентрацию титана ( в моль/л) C 0,45 10 6 10 3 47,9 0,94 10 5 .

0,45 10

6
6

10

3

47,9

титана ( в моль/л) C 0,45 10 6 10 3 47,9 0,94 10 5 . Из

0,94 10

5 .
5
.

Из приведѐнного выше уравнения получаем

C

lg I lg I lg155 lg90 0 t 5 10 7 . l c 5
lg
I
lg
I
lg155
lg90
0
t
5 10
7
.
l
c
5
0.94 10
5

Пример 2. Молярный коэффициент поглощения комплекса бериллия с ацетилацетоном в хлороформе для длины волны 295 нм равен 31600. Какое минимальное содержание бериллия (в %) можно определить в навеске 1 г, растворенной в 50 см 3 , в кювете с толщиной слоя 5 см, принимая отсчет по шкале оптической плотности фотоколориметра 0,025? Решение. Применяя закон Бугера-Ламберта-Бера,

получаем: lg

I 0

I

t

D- Бера, п о л у ч а е м : lg I 0 I t

Бера, п о л у ч а е м : lg I 0 I t D

0.025

31600 5
31600 5

c

.

G

у ч а е м : lg I 0 I t D 0.025 31600 5 c

0.025

5 31600

е м : lg I 0 I t D 0.025 31600 5 c . G 0.025
7
7

1.58 10

m

.

Рассчитываем содержание бериллия (в г/50 см 3 )

7

1,58 10 7 9,01 50 7,15 10 8 . 1000
1,58 10
7
9,01 50
7,15 10
8
.
1000

Отсюда содержание бериллия (в %) равно:

7,15 10

8
8

10

2

1

бериллия (в %) равно: 7,15 10 8 10 2 1 7,15 10 6 . Пример 3.

7,15 10

6 .
6
.

Пример 3. Рассчитать константу диссоциации реактива HR, если при рH 7,33 оптическая плотность D cм равна 0,422. В кислой среде при рH меньше двух оптическая плотность D HR равна 0,017, а в щелочной среде при рH больше 11 оптическая плотность D R равна 0,705. Решение. Воспользуемся уравнением.

K HR

HR

Воспользуемся уравнением. K HR HR D cm D R D D cm [ H ]. Подставляя

D

cm

D

R

Dуравнением. K HR HR D cm D R D cm [ H ]. Подставляя приведѐнные

Dуравнением. K HR HR D cm D R D cm [ H ]. Подставляя приведѐнные

cm

[H

уравнением. K HR HR D cm D R D D cm [ H ]. Подставляя приведѐнные

].

Подставляя приведѐнные величины, находим

pH = 7,33

[

H

] 10 7.33
]
10
7.33
8
8

4,67 10

;

K HR

p H = 7 , 3 3 [ H ] 10 7.33 8 4,67 10 ;

0,442

0,017H = 7 , 3 3 [ H ] 10 7.33 8 4,67 10 ; K

7 , 3 3 [ H ] 10 7.33 8 4,67 10 ; K HR 0,442

0,442

0,705

4,67 10 8 7,35 10 8 .
4,67 10
8
7,35 10
8
.

Пример 4. Вычислить мольную рефракцию четырѐххлористого углерода, если показатель преломления

. Сравнить найденную

рефракцию с определенными по таблицам атомной рефракцией и рефракцией связи. Решение. Вычисляем мольную рефракцию по формуле

20

n p

рефракцию по формуле 20 n p 1,4603 , а плотность d 20 4 1,6040 R M

1,4603

, а плотность d

20

4

20 n p 1,4603 , а плотность d 20 4 1,6040 R M n 2 1

1,6040

R

M n 2 1 . d n 2 2
M
n
2
1
.
d
n
2
2

Подставляем приведенные в задаче величины, получаем

R

154 (1,4603 2 1) 174,23 1,6040 (1,4603 2 2) 6,629
154 (1,4603
2
1)
174,23
1,6040 (1,4603
2
2)
6,629

R 154 (1,4603 2 1) 174,23 1,6040 (1,4603 2 2) 6,629 26,28. По таблицам атомных

26,28.

По таблицам атомных рефракций находим рефракции

для углерода

R

C

рефракций находим рефракции для углерода R C 2,418 и для хлора 8 R Cl 5,967 .

2,418

и для хлора

8

R

Cl

рефракций находим рефракции для углерода R C 2,418 и для хлора 8 R Cl 5,967 .

5,967

.

Следовательно,

R

CCl4

Следовательно, R CCl 4 R C R Cl 2,418 4 5,967 26,29. По таблицам рефракции связи

R

C

RСледовательно, R CCl 4 R C Cl 2,418 4 5,967 26,29. По таблицам рефракции связи

Cl

2,418Следовательно, R CCl 4 R C R Cl 4 5,967 26,29. По таблицам рефракции связи

Следовательно, R CCl 4 R C R Cl 2,418 4 5,967 26,29. По таблицам рефракции связи

4 5,967

26,29.Следовательно, R CCl 4 R C R Cl 2,418 4 5,967 По таблицам рефракции связи

По таблицам рефракции связи находим рефракцию связи C-Cl, которая равна 6,51, и вычисляем рефракцию четыреххлористого углерода:

R

CCl4

Rчетыреххлористого углерода: R CCl 4 C Cl 4 6,51 26,04. Пример 5. Удельное

C

Cl
Cl

4 6,51

углерода: R CCl 4 R C Cl 4 6,51 26,04. Пример 5. Удельное наращение

26,04.

Пример 5. Удельное наращение плоскости поляризации никотина для желтой линии натрия равно 162 . Определить концентрацию раствора никотина (в моль/л), который в трубке длиной 10 см вращает плоскость поляризации влево на 0,52 . Решение. Подставляя приведенные данные в уравнение

приведенные данные в уравнение l c 1000 , получаем откуда c 0,52= 162 10 c
приведенные данные в уравнение l c 1000 , получаем откуда c 0,52= 162 10 c
l
l

c

1000

,

получаем

откуда

c

0,52=

162 10
162 10

c

1000

0.52 1000 162 10
0.52 1000
162 10

откуда c 0,52= 162 10 c 1000 0.52 1000 162 10 0,32 г , /100 М=

0,32

г

,

/100

М=

0.32 10

162 10 c 1000 0.52 1000 162 10 0,32 г , /100 М= 0.32 10 0,020,

0,020,

162

см 3 ,

где 162 - масса 1 моля никотина.

Пример 6. Вычислить потенциал медного электрода в растворе 0,01 М по хлориду меди и 0,01 М по сульфату меди при 30 С. Какая ошибка будет внесена в расчет, если не учитывать коэффициент активности ионов меди? Решение. Потенциал медного электрода рассчитывают по уравнению Нернста

электрода рассчитывают по уравнению Нернста Е Е 0 2.3 RT nF lg[ Cu 2 ] ,

Е

Еэлектрода рассчитывают по уравнению Нернста Е 0 2.3 RT nF lg[ Cu 2 ] , 9

0

2.3 RT

электрода рассчитывают по уравнению Нернста Е Е 0 2.3 RT nF lg[ Cu 2 ] ,

nF

lg[

Cu

2
2

]

,

9

где Е 0 -нормальный

восстановительный потенциал пары Сu 2 0 = +0,340 В;

n

восстановительном процессе; [Cu 2 ] - концентрация ионов меди в моль/л;

(стандартный)

ионов меди в моль/л; (стандартный) окислительно - окислительно - / Сu

окислительно-

окислительно-

/ Сu

в

- окислительно - / Сu в – число электронов, участвующих 2.3

число

электронов,

участвующих

2.3

RT при 30 0 равно 0,060 В.

F

Подставляя данные задачи, получаем величину потенциала Е

E

получаем величину потенциала Е E 0,340 Для вычисления активности

0,340

Для вычисления активности

раствора

вычисления активности раствора по уравнению 0,060 2 lg0,02 . Cu 2

по уравнению

раствора по уравнению 0,060 2 lg0,02 . Cu 2 рассчитываем ионную

0,060

2

lg0,02

.

Cu 2
Cu
2

рассчитываем ионную силу

1
1

2

(

C

Cu

2
2

Z

Cu 2

2 C 2 Cl Z Cl
2 C
2
Cl Z
Cl

C

2 4
2
4

SO

Z

SO 2

2 4
2
4

).

По справочнику находим величину коэффициента активности f для двухзарядных ионов

f

Cu

2
2

=0,453.

Подставляя полученные данные в уравнение Нернста, вычисляем величину потенциала

E

ab

c f 0,02 0,453
c
f
0,02 0,453

0,00906,величину потенциала E ab c f 0,02 0,453 0,340 0,060 2 lg9,06 10 3 0,279 B

потенциала E ab c f 0,02 0,453 0,00906, 0,340 0,060 2 lg9,06 10 3 0,279 B

0,340

потенциала E ab c f 0,02 0,453 0,00906, 0,340 0,060 2 lg9,06 10 3 0,279 B

0,060

2

lg9,06 10

3
3

0,279

B

.

Следовательно, ошибка, если не учитывая активность ионов, будет

0,299 - 0,279 = 0,020 В.

ионов, будет 0,299 - 0,279 = 0,020 В . Пример 7. Вычислить ПР хлорида

Пример 7. Вычислить ПР хлорида серебра при 18 С, если потенциал серебряного электрода, опущенного в насыщенный раствор хлорида серебра, равен 0,518 В относительно водородного электрода. Решение. Потенциал Е серебряного электрода равен

Е=Е

0

Решение. Потенциал Е серебряного электрода равен Е=Е 0 0,058lg[ Ag ] . 10

0,058lg[

Ag

Решение. Потенциал Е серебряного электрода равен Е=Е 0 0,058lg[ Ag ] . 10

]

.

10

По справочным таблицам находим для серебра Е Отсюда

0

находим для серебра Е Отсюда 0 0,800 lg[ Ag 0,518 = 0,800 + 0,058lg[Ag ]; ]

0,800

lg[Ag

0,518 = 0,800 + 0,058lg[Ag

Е Отсюда 0 0,800 lg[ Ag 0,518 = 0,800 + 0,058lg[Ag ]; ] 4,873; [ Ag

];

]
]

4,873;

[Ag

]
]

1,34 10

5 г
5
г

ион/ л

;

ПР= (1,34

10 5
10
5

) 2 =1,79 10

10 .
10
.

B .

Пример 8. Электродвижущая сила элемента

Pt H

(

2

) (

раствор кислоты

/)

1 н

каломельный полуэлемент

/) 1 н каломельный полуэлемент при 28 С равна 0,5710 В. Вычислить

при 28 С равна 0,5710 В. Вычислить концентрацию ионов водорода и pH раствора. Решение. Электродвижущая сила элемента равна

E

сила элемента равна E K E Pt ( H 2 ) ; E Pt H 2

K

сила элемента равна E K E Pt ( H 2 ) ; E Pt H 2

E

Pt(H

2 )

; E

Pt

H 2
H
2

E

элемента равна E K E Pt ( H 2 ) ; E Pt H 2 E

0,2821В;

равна E K E Pt ( H 2 ) ; E Pt H 2 E 0,2821

0,5710

E K E Pt ( H 2 ) ; E Pt H 2 E 0,2821 В

E

;

Kал

Kал

По справочнику находим E

Kал

E

Pt H

(

2 )

справочнику находим E Kал E Pt H ( 2 ) 0,2821 0,2889 B . E Pt

0,2821

находим E Kал E Pt H ( 2 ) 0,2821 0,2889 B . E Pt H

0,2889

B

.

E

Pt H

(

2 )

0,059E Kал E Pt H ( 2 ) 0,2821 0,2889 B . E Pt H (

pH

Kал E Pt H ( 2 ) 0,2821 0,2889 B . E Pt H ( 2

0,059lg

p

1 2
1
2

,

где p - давление водорода в атм.

pH

p - давление водорода в атм . pH 0,2889:0,059 4,88; H 5 1,32 10 г -

0,2889:0,059

водорода в атм . pH 0,2889:0,059 4,88; H 5 1,32 10 г - ион/л. Пример 9.

4,88;

H
H
5
5

1,32 10

г-ион/л.

Пример 9. При добавлении к 100 см 3 раствора HCl

1,5 cм 3 0,01 н HCl потенциал индикаторного электрода изменился с 190 мВ до 210 мВ. Рассчитать концентрацию HCl

в растворе, если температура раствора 25

Решение. Составляем два уравнения для вычисления

потенциала индикаторного электрода.

индикаторного электрода. C. E E 0 I 0,059lg H ; E 2 E 0 0,059lg 100

C.

E E 0 I
E
E
0
I
индикаторного электрода. C. E E 0 I 0,059lg H ; E 2 E 0 0,059lg 100

0,059lg

H ;
H
;

E

2

электрода. C. E E 0 I 0,059lg H ; E 2 E 0 0,059lg 100 1,5

E

0

электрода. C. E E 0 I 0,059lg H ; E 2 E 0 0,059lg 100 1,5

0,059lg

100 1,5 0,01 H 100 1,5 101,5 ;
100
1,5 0,01
H
100
1,5
101,5
;

E

2

E0,059lg H ; E 2 E 0 0,059lg 100 1,5 0,01 H 100 1,5 101,5 ;

1

H ; E 2 E 0 0,059lg 100 1,5 0,01 H 100 1,5 101,5 ; E

0,020

B

;

0,02

1,48 10 4 0,059lg 0,958 ; H
1,48 10
4
0,059lg 0,958
;
H

11

H
H

C

HCl

H C HCl 4 1,24 10 г - экв/л . Можно воспользоваться уравнением где C X
4
4

1,24 10

г-экв/л.

Можно воспользоваться уравнением

где

C

X

V C S S V V A S
V
C
S
S
V
V
A
S

10

1 E V X V V X s
1
E
V
X
V
V
X
s

n

0,059

C X V C S S V V A S 10 1 E V X V

V x объем раствора неизвестной концентрации;

V

s

C

C

x

s

объем раствора известной концентрации;

объем раствора известной концентрации;

концентрация неизвестного раствора;

концентрация неизвестного раствора;

концентрация стандартного раствора.

концентрация стандартного раствора.

Пример 10. Определить характеристику капилляра при потенциале – 0,6 В относительно данной ртути, если 100 капель ртути весят 990 мг, а время образования 10 капель 45 секунд. Решение.

K

K m 2 1 3 6 ; 990 10 m 2,2 мг / с ;
K
m
2
1
3
6
;
990
10
m
2,2
мг
/
с
;
100
45
2,2
2
8
4,5
1
6
1,692 1,285

мг / с ; 100 45 2,2 2 8 4,5 1 6 1,692 1,285 2,174. Пример

2,174.

Пример 11. Определить величину предельного диффузионного тока цинка, если его концентрация в растворе

если его концентрация в растворе равна 3,10 3 М, D 5 0,72 10 см 1 c

равна 3,10 3 М,

D

в растворе равна 3,10 3 М, D 5 0,72 10 см 1 c , m 3
5
5

0,72 10

см

1
1

c , m

3 мг/с, мг/с,

3,10 3 М, D 5 0,72 10 см 1 c , m 3 мг/с, 40. Решение.

40.

Решение. Согласно уравнению Ильковича

I

d

I 605 4 n d 605 2 3 2 1 3 6
I
605 4
n
d
605 2
3
2
1
3
6
Ильковича I d I 605 4 n d 605 2 3 2 1 3 6 2
2 3
2
3
1 6
1
6

D

1 2
1
2

m 0,72 2 10

C 25,4 ;

5 1 2 3
5
1
2
3

мкА.

Пример 12. При полярографировании 5 мл насыщенного раствора бромида свинца на аммонийно- аммиачном фоне высота волны свинца составила 26,3 мм. Высота волны, полученной при полярографировании 0,01 М

12

раствора свинца в аналогичных условиях, составила 20 мм. Определить произведение растворимости бромида свинца. Решение. Определяем концентрацию свинца в насыщенном растворе свинца (метод сравнения)

X

0,01 26,3 20
0,01 26,3
20
свинца (метод сравнения) X 0,01 26,3 20 2 1,315 10 ПР PbBr 2 4 X 3
2
2

1,315 10

ПР

PbBr

2

4
4

X 3

9,1 10 6
9,1 10
6

.

М;

Пример 13. По поляррографическим данным для таллия на фоне комплексона III определить потенциал полуволны и число электронов, участвующих в реакции.

Потенциал, В

0,500

0,650

0,675

0,700

0,725

0,750

Ток, мкА

6,6

1,1

3,6

6,9

15,0

26,8

Потенциал, В

0,775

0,800

0,900

Ток, мкА

35,8

41,0

45,0

Решение. По приведенным данным определяем

lg

i

i

d

i
i

и

i

d

строим

график

в

координатах

i d строим график в координатах 45 мкА. По графику определяем E 1 2

45 мкА. По графику определяем

E

1 2
1
2

E

мкА. По графику определяем E 1 2 E lg i i d i 0,74 B .

lg

i

i

d

i
i
По графику определяем E 1 2 E lg i i d i 0,74 B . ,

0,74

B

.

,

считая

Из наклона прямой

lg

ctg

i i
i
i

i

d

E находим число электронов

ctg

i i i d E находим число электронов ctg 0,058 n ; 0,650 1,02 n 0,058

0,058

n

;

0,650
0,650

1,02

n

i i i d E находим число электронов ctg 0,058 n ; 0,650 1,02 n 0,058

0,058 1,60

1.
1.

0,057

i i i d E находим число электронов ctg 0,058 n ; 0,650 1,02 n 0,058

0,800

0,057;

13

Пример 14. При амперометрическом титрировании ацетальдегида 2,4-динитрофенилгидразином при потенциале -1,4 В относительно данной ртути были получены следующие данные:

Объем

               

титранта,

0

0,25

0,35

0,45

0,53

0,61

0,69

0,90

мл

Ток, мкА

92

78

63

45

30

30

39

60

Найти точку эквивалентности и содержание ацетальдегида во

равен

взятой пробе, если

T 2,4

во равен взятой пробе, если T 2,4 динитрофенилгидразина /

динитрофенилгидразина

/

ацетальдегиду

6
6

5,6 10

г / л.

По

графику находим ТЭ, которая соответствует 0,55 мл 2,4-динитрофенилгидразина. Содержание ацетальдегида определяем по формуле

Решение.

Строим

график

i

d

формуле Решение. Строим график i d V . в координатах Q T A B 0,55 5,6

V.

в

координатах

Q

Tграфик i d V . в координатах Q A B 0,55 5,6 10 6 3,08 10

A B
A
B
0,55 5,6 10 6 3,08 10 6
0,55 5,6 10
6
3,08 10
6

г.

Пример 15. Сопротивление 5 % раствора сульфата калия в ячейке с электродами площадью 2,54 см 2 и расстоянием между ними 0,65 см равно 5,61 Ом. Плотность раствора можно считать равной единице. Определить эквивалентную электропроводимость сульфата калия. Решение. Определяем электропроводимость раствора

W

электропроводимость раствора W I I R 5,61 1,178 Ом 1 . Определяем

I

электропроводимость раствора W I I R 5,61 1,178 Ом 1 . Определяем

I

R 5,61

раствора W I I R 5,61 1,178 Ом 1 . Определяем удельную

1,178

Ом

1
1

.

Определяем удельную электропроводимость раствора

W

S ;
S
;

L

W L 1,178 0,65 S 2,54
W
L
1,178 0,65
S
2,54

14

0,0458удельную электропроводимость раствора W S ; L W L 1,178 0,65 S 2,54 14 Oм 1

1
1

1
1
электропроводимость раствора W S ; L W L 1,178 0,65 S 2,54 14 0,0458 Oм 1

число исследуемого раствора.

Рассчитываем

г-экв

сульфата

калия

n

г - экв сульфата калия n 5 95 87,13 4 6,039 10 г - экв /

5

95 87,13

г - экв сульфата калия n 5 95 87,13 4 6,039 10 г - экв /
4
4

6,039 10

г-экв / см 3 .

в

1

см 3

Эквивалентная электропроводность равна

электропроводность равна 458 10 4 4 75,8 6,039 10 Ом 1 г - экв 1 см

458 10

4 4
4
4

75,8

6,039 10

Ом

равна 458 10 4 4 75,8 6,039 10 Ом 1 г - экв 1 см 2

1 г-экв

равна 458 10 4 4 75,8 6,039 10 Ом 1 г - экв 1 см 2

1 см 2 .

Пример 16. Удельная электропроводимость 0,0109 н

4
4

1,02 10

1 1 см
1
1 см

раствора гидроксида аммония равна

Определить константу диссоциации гидроксида аммония.

Ом

.

Решение.

Определяем

эквивалентную

электропроводимость раствора

1,02 10 4

раствора 1,02 10 4 9,38 0,0109 Ом 1 г - экв 1 см 2 . По
раствора 1,02 10 4 9,38 0,0109 Ом 1 г - экв 1 см 2 . По

9,38

0,0109

Ом

раствора 1,02 10 4 9,38 0,0109 Ом 1 г - экв 1 см 2 . По

1 г-экв

1
1

см 2 .

По табличным значениям подвижностей ионов

рассчитываем

бесконечном разбавлении

NH

бесконечном разбавлении NH 4 и OH при эквивалентную

4

и OH

при

разбавлении NH 4 и OH при эквивалентную

эквивалентную

электропроводность

76
76

205

электропроводность 76 205 281 Ом 1 г - экв 1 см 2 .

281 Ом

электропроводность 76 205 281 Ом 1 г - экв 1 см 2 . Рассчитываем

1 г-экв

1
1

см 2 .

Рассчитываем степень диссоциации

степень диссоциации 9,38 281 0,0334 . Отсюда константа

9,38

281

степень диссоциации 9,38 281 0,0334 . Отсюда константа

0,0334

.

Отсюда константа диссоциации

K

2 c I
2
c
I
2
2

0,0334

0,0109

I

диссоциации K 2 c I 2 0,0334 0,0109 I 0,0334 5 1,26 10 . эквивалентную

0,0334

диссоциации K 2 c I 2 0,0334 0,0109 I 0,0334 5 1,26 10 . эквивалентную
5
5

1,26 10

.

эквивалентную

электропроводность, равную 213 Ом 1 г-экв 1 см

электропроводность раствора равна 0,0213 Ом 1 см 1 .

Определить концентрацию раствора в г/см

Удельная

Пример

17.

Раствор

КОН

имеет

раствора в г/см Удельная Пример 1 7. Раствор КОН имеет 3 . 2 . 15

3

.

раствора в г/см Удельная Пример 1 7. Раствор КОН имеет 3 . 2 . 15

2

.

раствора в г/см Удельная Пример 1 7. Раствор КОН имеет 3 . 2 . 15
раствора в г/см Удельная Пример 1 7. Раствор КОН имеет 3 . 2 . 15

15

Решение.

C

100 0,0213 1000 0,1 213 г-экв/л. 0,1 56 T 0,0056 1000 г/см 3 .
100
0,0213 1000
0,1
213
г-экв/л.
0,1 56
T
0,0056
1000
г/см 3 .

Пример 18. Сколько кислорода и водорода (в г или л) выделится при электролизе серной кислоты в течение 15 мин, если сила тока равна 2,5 А? Решение. Через раствор прошло количество электричества, равное

Q

i
i

2,5 0,25

0,625 А ч.
0,625 А ч.
При прохождении 26,8 А ч выделяется 1 г-экв кислорода. A при
При прохождении 26,8 А ч выделяется 1 г-экв кислорода. A
при прохождении 0,625 А ч выделится

0,625 8

0,625 А ч выделится 0,625 8 0,186 26,8 г . При прохождении 26,8 А ч

0,186

26,8

г.

0,625 А ч выделится 0,625 8 0,186 26,8 г . При прохождении 26,8 А ч выделится

При прохождении 26,8 А ч выделится 1 г-экв водорода, т. е. 11,2 л, следовательно при прохождении 0,625 А ч выделится

при прохождении 0,625 А ч выделится 0,625 11,2 0,26 26,8 л . Пример 1 9. При
0,625 11,2 0,26 26,8
0,625 11,2
0,26
26,8

л.

Пример 19. При кулонометрическом определении цинка во время его полного восстановления в газовом кулонометре выделилось 35,4 мл смеси водорода и кислорода. Определить содержание цинка в растворе. Решение. При электролизе 1 М воды образуется 22,4 л водорода и 11,2 л кислорода. Суммарный объем 33,6 л соответствует 1 г-экв цинка, который равен 32,7 г. Составляем пропорцию:

33,6 л соответствует 32,7 г цинка

0,0354 л

«

х

»

х = 0,0342 г.

16

Пример 20. При кулонометрическом титрировании 20 мл бихромата калия электролитическим генерируемым железом (П) на восстановление понадобилось 25 мин при силе тока 200 мА. Определить нормальность раствора бихромата калия. Решение. Через раствор прошло количество электричества, равное

Q

i 25 60
i
25 60

0,2

электричества, равное Q i 25 60 0,2 300 Кл . При прохождении 96500

300Кл.

При прохождении 96500 кулонов восстанавливается 1 г- экв бихромата калия. При прохождении 300 кулонов выделяется 300/96500 = 0,0032 г-экв. В 20 мл находится 0,0032 г-экв, следовательно, нормальность раствора равна

0,0032

20

н.раствора равна 0,0032 20 Пример 21. При проведении

Пример

21.

При

проведении

электролиза

раствора

хлорида

кадмия

на

протяжении

25

мин

на

электроде

выделилось 0,3000 г кадмия. Определить силу тока. Решение.

где m

силу тока. Решение. где m m A i n 96500 , масса кадмия,

m

A i
A
i

n 96500

,

масса кадмия, выделившегося на электроде.

0,3

выделившегося на электроде. 0,3 112,41 i 2 96500 25 60 i 0,343 A . , Пример

112,41

i
i

2 96500

25 60

i

на электроде. 0,3 112,41 i 2 96500 25 60 i 0,343 A . , Пример 22.

0,343 A.

,

Пример 22. Время, необходимое для прохождения подвижной фазы через колонку, равно 30 мин. Чему равно значение R для некоторого растворенного вещества, время удержания которого составляет 270 мин. Сколько времени растворенное вещество будет находиться в подвижной и стационарной фазах до выхода из колонки?

17

Решение.

где

t

R

t m t t m s
t
m
t
t
m
s
Решение. где t R t m t t m s m время нахождения в подвижной фазе;

m время нахождения в подвижной фазе;

время нахождения в стационарной фазе;нахождения в подвижной фазе; t t t 270 30 240 s m s 30 мин.; мин.

t

t

t 270 30 240

s

m

s

30 мин.;стационарной фазе; t t t 270 30 240 s m s мин. R 30 30 0,111

фазе; t t t 270 30 240 s m s 30 мин.; мин. R 30 30
фазе; t t t 270 30 240 s m s 30 мин.; мин. R 30 30
фазе; t t t 270 30 240 s m s 30 мин.; мин. R 30 30

мин.

R

фазе; t t t 270 30 240 s m s 30 мин.; мин. R 30 30

30

30
30

0,111

240

Пример 23. В определенных условиях в данной газожидкостной распределительной хроматографической колонке элюирует вещество А, для которого R 0.5, а

вещество А, для которого R 0.5, а V 100 R мл, V S 1,5 мл. Во
вещество А, для которого R 0.5, а V 100 R мл, V S 1,5 мл. Во

V 100

R

мл,

V

S

А, для которого R 0.5, а V 100 R мл, V S 1,5 мл. Во сколько

1,5

мл. Во сколько раз следует изменить

величину

V ,

s

для того чтобы удвоить

V ?

R

Решение. Воспользуемся формулой:

V

R

Воспользуемся формулой: V R V m KV s , где V m V s K V

V

m

Воспользуемся формулой: V R V m KV s , где V m V s K V

KV

s

,

где

V

m

V

s

K

V

R

объем жидкой фазы;формулой: V R V m KV s , где V m V s K V R

объем стационарной фазы;s , где V m V s K V R объем жидкой фазы; коэффициент распределения;

коэффициент распределения;фазы; объем стационарной фазы; объем удержания. Так как R V m V R ,

объем удержания.фазы; коэффициент распределения; Так как R V m V R , то V m R V

Так как

R

V

объем удержания. Так как R V m V R , то V m R V 0

m

V

R

, то

V m

удержания. Так как R V m V R , то V m R V 0 .
удержания. Так как R V m V R , то V m R V 0 .
удержания. Так как R V m V R , то V m R V 0 .

R V 0 . 5 100 50

R

Подставляем данные в формулу, находим значение К

в формулу, находим значение К 100 50 K 1.5; K Находим значение V s

100 50 K 1.5; K

Находим значение

V

s

при

К 100 50 K 1.5; K Находим значение V s при V 200 R 200 =

V 200

R

200 = 50 + 33,3

V

s

К 100 50 K 1.5; K Находим значение V s при V 200 R 200 =

4,5

мл.

18

К 100 50 K 1.5; K Находим значение V s при V 200 R 200 =

33,3

Пример 24. В данной жидкостной распределительной хроматографической колонке соединения А имеет К=10, а

соединение В-К=15. Для данной колонки

мл, а скорость продвижения подвижной фазы равна

0,5 мл/мин. Рассчитайте

мл;

V

s

равна 0,5 мл/мин. Рассчитайте мл; V s 0,5 V 1,5 m V R R и R

0,5

V 1,5 m
V
1,5
m

V

R

Рассчитайте мл; V s 0,5 V 1,5 m V R R и R каждого компонента. Решение.

R

и R

каждого компонента.

Решение. Исходя из формулы

находим

V R1

V

R

Исходя из формулы находим V R 1 V R V m KV s 1,5 V R

V

m

KVиз формулы находим V R 1 V R V m s 1,5 V R 2 10

s

1,5
1,5

V R2

10 1,5 05

15 6,5 0,5

мл

V R 1 V R V m KV s 1,5 V R 2 10 1,5 05
9
9

мл.

t

R 1

t

R 2

V

V R 2 10 1,5 05 15 6,5 0,5 мл 9 мл . t R 1

R

1

F

V

2 10 1,5 05 15 6,5 0,5 мл 9 мл . t R 1 t R

R

2

F

05 15 6,5 0,5 мл 9 мл . t R 1 t R 2 V R
05 15 6,5 0,5 мл 9 мл . t R 1 t R 2 V R

6,5

0,5

9

0,5

мл 9 мл . t R 1 t R 2 V R 1 F V R

13 мин.

. t R 1 t R 2 V R 1 F V R 2 F 6,5

18 мин.

R 1

V

V R 1 F V R 2 F 6,5 0,5 9 0,5 13 мин. 18 мин.

M

V

R

1

V R 2 F 6,5 0,5 9 0,5 13 мин. 18 мин. R 1 V M

1,5

6,5

0,23.6,5 0,5 9 0,5 13 мин. 18 мин. R 1 V M V R 1 1,5

R 2

13 мин. 18 мин. R 1 V M V R 1 1,5 6,5 0,23. R 2

M

V

R

V

18 мин. R 1 V M V R 1 1,5 6,5 0,23. R 2 M V

1,5

2

9

9

0,166.мин. R 1 V M V R 1 1,5 6,5 0,23. R 2 M V R

КОНТРОЛЬНЫЕ

ЗАДАНИЯ

0. Рассчитайте частоту в обратных секундах (герцах), соответствующую каждой из длин волн электромагнитного излучения: 222 нм, 17 А, 3,2 см, 1,3 10 -7 см, 6,1 мкм. 1. Рассчитайте волновое число в см 1 для следующих длин волн: 261,5 нм, 2615 А, 0,030 см, 8,0 мкм. Какой области спектра соответствует значение каждого из этих волновых чисел?

спектра соответствует значение каждого из этих волновых чисел? 19
спектра соответствует значение каждого из этих волновых чисел? 19

19

2.

Рассчитайте длины волн (в см), соответствующие

следующим частотам электромагнитного излучения?

10 9 10 15 10 19 1,97 Гц, 4,86 Гц, 7,32 Гц. 3. Рассчитайте волновое
10
9
10
15
10
19
1,97
Гц, 4,86
Гц, 7,32
Гц.
3.
Рассчитайте волновое число (в см 1 ) для следующих

частот: 1,07

область спектра, в которой они находятся.

4. Дайте определение и объясните следующие термины:

спектр, интенсивность излучения, длина волны, волновое число, монохроматичность, спектральная ширина полосы, поляризация, фотон, поглощение.

5. Дайте определение и объясните следующие термины:

люминесценция, пропускание, рассеяние, основное состояние, возбуждѐнное состояние, пропускание, процент пропускания.

6. Рассчитайте энергию фотона ( в эргах) следующих длин

волн: 803 нм, 3,68 мкм, 9,95 А, 11,5 см.

7. Рассчитайте энергию фотона (в эргах) при длине волны

2615 А. Чему равна общая энергия 1 моля таких фотонов? Чему равна энергия 1 моля фотонов (в ккал) при длине волны 2615 А?

8. Рассчитайте оптическую плотность, которая соответствует

следующим значениям пропускания: 36,8 %, 22,0 %, 82,3 %, 100 %.

9. Рассчитайте пропускания в %, которые соответствуют

следующим значениям оптической плотности: 0,800; 0,215; 0,585; 1,823. 10-19. Воспользовавшись уравнением Бугера-Ламберта-Бера, определите параметр, обозначенный «Х» в указанных единицах:

19 Гц. Определите

10 9 10 15 Гц, 4,5 Гц, 7,5
10
9
10
15
Гц,
4,5
Гц,
7,5

10

20

       

Ток в

     

Определяемое

 

, 347 л/моль -1 см -1

, 347 л/моль - 1 см - 1
, 347 л/моль - 1 см - 1

Толщина слоя, см

делених

 

Концентрация

Вариант

 

вещество

шкалы

Оптическая

плотность

начальный

после

поглощения

 

10 MnO 4

-

2420

1,0

-

-

 

0,15

Х

 

г/100 см 3

 

11 Cu 2+

35000

1,0

100

75

Х

мг/см 3

-

 

12 Pb 2+

70000

5,0

80

X

 

1,05

-

мкг/см 3

 

13 Fe 3+

Х

2,0

150

95

 

0,52

-

мкг/см 3

 

14 Al 3+

6700

X

-

-

2,5 10 - 4 моль/л

2,5 10 -4 моль/л

0,836

 

15 Ce 4+

10000

5,0

200

165

Х

мг/см 3

-

 

16 Хинолин

4500

2,0

 

- -

 

3 мг/л

Х

 

17 Азобензол

1100

5,0

 

- -

Х мг/см 3

0б356

 

18 Al 3+

7000

1,0

 

- -

Х мг/см 3

0,856

 

19 Pb 2+

7200

1,0

100

50

Х моль/л

1,450

20. Для определения фосфора в стали по синей окраске восстановленного фосфорно-молибденового комплекса на фотометре были получены следующие данные для стандартных образцов стали СО:

21

Содержание фосфора в стали СО в %

0,011

0,024

0,031

0,040

0,055

Показание

48

29

19

12

6

фотометра

Определите содержание фосфора в исследуемом образце (в %), если показания по шкале диафрагмы составляют 24 деления. 21. Для определения содержания железа в промышленной воде из 100 см 3 воды после упаривания и обработки о-фенотролином было получено 25 см 3 окрашенного раствора. Оптическая плотность данного раствора при толщине слоя в 1 см оказалось равной 0,460. Определите содержание железа в промышленной воде (в мг/дм 3 ), если молярный коэффициент поглощения этого окрашенного соединения равен 1100. 22. Для определения меди в цветном сплаве из навески 0,3250 г после растворения и обработки аммиаком было получено 250 см 3 окрашенного раствора. Оптическая плотность, которого в кювете с толщиной слоя 2 см была

0,254.

Определите содержание меди в сплаве (в %), если молярный коэффициент поглощения аммиака меди равен 423. 23. Вычислите молярный коэффициент поглощения окрашенного соединения меди, если оптическая плотность раствора, содержащего 0,24 мг меди в 250 см 3 , при толщине слоя раствора 2 см равна 0,14. 24. Навески 1 г металла, содержащего олово, растворили в кислоте и разбавили водой до 100 см 3 . Из полученного раствора отобрали 5 проб по 10 см 3 . На них после обработки дитиолом получили по 25 см 3 окрашенных растворов, оптическая плотность которых была 0,32; 0,35; 0,30; 0,31; 0,33. Для приготовления стандартного раствора 1 г металла, содержащего 4,56 % олова, растворили и обработали в тех же

22

условиях. Оптическая плотность полученных растворов была 0,20 , 0,23, 0,23, 0,21, 0,24. Определите содержание олова в металле (в %) и погрешность измерения.

25. Для приготовления раствора сравнения 0,258 г. нитрата

свинца растворили в 250 см 3 воды. После обработки 5 см 3

раствора дитизоном было получено 50 см 3 окрашенного раствора. Окрашенное соединение экстрагировали 10 см 3 хлороформа, и оптическая плотность хлороформного слоя оказалась равной 0,35. Навеску 1 г исследуемого сплава

растворили в кислоте и разбавили водой до 100 см 3 . После обработки 10 см 3 этого раствора дитизоном было получено

25 см 3 окрашенного раствора. Окрашенное соединение

и оптическая плотность

хлороформного слоя в той же кювете оказалась равной 0,14.

Определите содержание свинца в сплаве (в %).

26. Для определения примесей алюминия в силикате магния

навеску 0,2 г силиката магния сплавили с содой и после обработки кислотой довели объем раствора водой до 200 см 3 . Для приготовления колориметрируемого раствора

аликвотную часть (20 см 3 ) после добавления алюминона довели до 50 см 3 . Оптическая плотность этого раствора и

M раствора AlCl 3 ,

измеренные относительно дистиллированой воды в кювете толщиной слоя 2 см, была соответственно равна 0,25 и 0,55. Рассчитайте содержание алюминия (в %) в безводном силикате магния, если известно, что силикат магния содержит 5% воды.

27. Для определения железа в сточных водах навеску 0,0586 г

чистой окиси железа, содержащей 2,5 % гигроскопической воды, растворили в кислоте и объем раствора довели до 250 см 3 . Для построения калибровочного графика к указанным ниже объемам полученного раствора добавили раствор роданида аммония, разбавили раствор до 100 см 3 и

раствора с добавкой 5 см 3 5

экстрагировали 10 см 3 хлороформа,

10 4
10
4

23

фотоколориметрировали. Были получены следующие показания по шкале диафрагмы:

Объем

           

раствора,

0,5

1,0

1,5

2,0

2,5

3,0

см 3

Показания

           

шкалы

17

31

42

51

58

64

диафрагмы

Упарили 2,5 дм 3 сточной воды до 50 см 3 и 15 см 3 этого раствора после добавления раствора роданида аммония довели водой до 25 см 3 . Для полученного окрашенного раствора показания по шкале диафрагмы составили 25 делений. Определите содержание железа в сточной воде (в г/м 3 ).

28. Для построения кали брачного графика при определении

фосфора в виде фосфорно-молибденового комплекса приготовили раствор, растворяя 0,25 г Na 2 HPO 4 в 100 см 3 воды. Указанные ниже объемы этого раствора после

соответствующей обработки разбавили водой до 25 см 3 . При фотометрировании были получены следующие результаты:

Объем стандартного раствора, см 3

0,1

0,25

0,50

1,0

1,5

Оптическая

0,06

0,10

0,13

0,22

0,31

плотность

Навеску 0,50 г сплава растворили и после обработки

получили 100 см 3 слабоокрашенного раствора. Его окраску усилили, добавив 2 см 3 стандартного раствора. При этом оптическая плотность оказалась равной 0,16. Определите содержание фосфора в пробе (в %).

29. Для фотометрического исследования красильной ванны

после 100- кратного разбавления были получены следующие

24

значения оптических плотностей в кювете с толщиной слоя

и

5 см при двух длинах волн 1 и 2 : до крашения

длинах волн 1 и 2 : до крашения 1 D 2, 2 2 D 1,6 ;
длинах волн 1 и 2 : до крашения 1 D 2, 2 2 D 1,6 ;
1
1

D 2, 2

2
2

D 1,6

; после крашения

1
1

D 0, 40 D

и

2
2

0, 25

.

Определите степень извлечения красителей из ванны, если для красителя А молярный коэффициент поглощения равен

соответственно

соответственно 1 =1300 и 2 =2500.

30. Оптическая плотность 0,001 М раствора бихромата калия

в кювете с толщиной слоя 1,00 см при 410 нм равна 1,15, при 675 нм – 0,11. Оптическая плотность 0,05 М раствора сульфата меди при тех же условиях равна соответственно 0,15 и 1,40. Навеску 4,45 г смеси, содержащей эти соли, растворили в 500 см 3 воды и из 10 см 3 раствора после разбавления до 100

см 3 получили раствор, оптические плотности которого при указанных выше длинах волн равнялись 2,40 и 0,65. Определите содержание солей в смеси.

31. Аликвоту объѐмом 5,00 см 3 стандартного раствора железа

после

соответствующей обработки перевели в комплекс железа

(II) с о-фенонтролином и разбавили водой до 100 см 3 .

Поглощение этого раствора измеряли в кювете с толщиной слоя 1 см и нашли, что оно равно 0,467 при 510 нм. Рассчитайте пропускание раствора (в %) и мольный коэффициент поглощения комплекса. 32. Молярный коэффициент поглощения окрашенного комплекса никеля с бензоилдиоксимом при длине волны 406 нм равен 12000. Определите минимальную концентрацию

(III),

1 =3400 и 2 =1500, а для красителя В

, 1 =3400 и 2 =1500, а для красителя В дм 3 , содержащего 47 мг
, 1 =3400 и 2 =1500, а для красителя В дм 3 , содержащего 47 мг
, 1 =3400 и 2 =1500, а для красителя В дм 3 , содержащего 47 мг
, 1 =3400 и 2 =1500, а для красителя В дм 3 , содержащего 47 мг

дм 3 ,

содержащего

47

мг

железа

в

1

3 , содержащего 47 мг железа в 1 никеля (в мг/см 3 ), которая

никеля (в мг/см 3 ), которая может быть определена фотометрический в кювете с толщиной слоя 5 см, если минимальная оптическая плотность, регистрируемая прибором, равна 0,020.

33. Молярный коэффициент поглощения комплекса железа с

сульфосалициловой кислотой при длине волны 416 нм равен

25

4000. Определите, какую навеску Fe 2 (SO 4 ) 3 2 О надо растворить в 50 см 3 воды, чтобы из 5 см 3 этого раствора после соответствующей обработки и разбавления до 25 см 3 был получен окрашенный раствор, оптическая плотность которого в кювете с толщиной слоя 2 см была 1,5. 34. Рассчитайте минимальное определяемое количество (в мг) железа (III) по реакции с сульфосалициловой кислотой в аммиачной среде при толщине поглощенного слоя 5 см и минимальном объеме окрашенного раствора 15 см 3 . Молярный коэффициент поглощения комплекса равен 4000. Минимальная оптическая плотность, измеренная фотоколориметром, составляет 0,01. 35. Для определения молибдена по реакции с дитилом калибровочный график должен охватывать интервал оптических плотностей от 0,15 до 1,5. Определите, какую навеску чистой MO 3 щелочи чтобы оптические плотности

взятых проб объѐмом 1-10 см 3 и разбавленных до 50 см 3 составили оптическую плотность в интервале 0,15-1,5, при толщине слоя в кювете 1 см и молярном коэффициенте

поглощения окрашенного соединения 1,3

36. Спектрофотометрические была проанализирована смесь бихромата и перманганата в 1 M растворе серной кислоты при 440 и 545 нм для одновременного определения этих двух ионов. Полученные значения поглощения в кювете с

толщиной 1 см были равны 0,385 и 0,653 при каждой длине волны соответственно. Независимо было найдено, что

M раствора

поглощение в такой же кювете 8,33

бихромата равно 0,308 при 440 нм и только 0,009 при 545 нм.

М раствор

Пробным же образом было найдено, что 3,77

перманганата в аналогичных условиях имеет поглощение, равное 0,035 при 440 нм и 0,886 при 545 нм. Рассчитайте молярные коэффициенты поглощения бихромата при 440 нм

и перманганата при 545 нм, а также концентрации пермаганата и бихромата в растворе.

концентрации пермаганата и бихромата в растворе. 10 4 . 10 4 10 4 26
концентрации пермаганата и бихромата в растворе. 10 4 . 10 4 10 4 26

10

4

.

10 4
10
4
10 4
10
4

26

37. Найдено, что пропускание пробы, содержащей поглощающие частицы в кювете спектрофотометра толщиной 5,000 см, равно 24,7 %. Чему равно пропускание (в %) той же самой пробы в кюветах с толщиной: 1,000 см, 10,00 см, 1,000 мм? 38. Для определения числа лигандов, координированных с ионом металла, обычно используют метод изомолярных серий. В этом методе сумму молей иона металла и лиганда поддерживают постоянной, равно как и объем раствора, а изменяют соотношение концентрации ионов металла и лиганда. Строят графическую зависимость поглощения комплекса иона металла с лигандом от мольной доли иона металла. Такая графическая зависимость состоит из двух прямолинейных участков, пересекающихся в точке, соответствующей мольной доли иона металла в неизвестном комплексе. Этот метод был использован для установления состава комплекса, образующегося между железом (II) и 2,2-дипиридином и получены следующие результаты:

Мольная доля

Оптическая

Мольная доля

Оптическая

железа (II)

плотность

железа (II)

плотность

0,08

0,231

0,45

0,531

0,12

0,346

0,56

0,422

0,17

0,491

0,65

0,334

0,22

0,632

0,75

0,241

0,28

0,691

0,83

0,161

0,36

0,615

0,91

0,087

а) Постройте графическую зависимость поглощения от мольной доли железа (II). б) Определите формулу комплекса на основании соотношения компонентов в нем, образующегося между железом (II) и 2,2–дипиридином, путем экстраполяции двух прямолинейных участков до точки их пересечения и объясните результат.

27

в) Рассчитайте молярный коэффициент поглощения комплекса при условии, что суммарная концентрация железа (II) и 2,2–дипиридина остается в эксперименте постоянной и равной 2,74 10 4 М и все значения поглощения измеряются в кювете толщиной 1 см. Раствор 0,150 М по пикрату натрия и 1 М по гидроксиду натрия обладал поглощением 0,419 только из-за поглощения пикрат-иона. В этой же самой кювете спектрофометра и при той же длине волны, что и в предыдущем измерении, было найдено, что 0,300 М раствор пикриновой кислоты имеет поглощение 0,581. Рассчитайте константу диссоциации пикриновой кислоты. 39. Известно, что раствор, содержащий ферроцианид и феррицианид-ионы, излучали спектрофотометрически при длине волны 420 нм, где поглощает только феррицианид. Порцию раствора поместили в кювете толщиной 1 см и нашли, что раствор обладает пропусканием, равным 0,118. Мольный коэффициент поглощения феррицианида при 420 нм составляет 505 л/моль см 1 . В раствор феррицианида опустили платиновый электрод и его потенциал оказался равным +0,337 В относительно нормального водородного электрода. Рассчитайте концентрацию феррицианида и феррицианида в растворе. 40. Двухцветный кислотно-основной индикатор находится в кислотной форме, которая поглощает видимый свет при 410 нм и обладает молярным коэффициентом поглощения 347 л/моль 1 см 1 . Основная форма индикатора имеет полосу поглощения с максимумом при 640 нм и молярный коэффициент поглощения 100 л/моль 1 см 1 . К тому же кислотная форма не поглощает при 640 нм заметно, между тем как основная форма при 410 нм не проявляет измеримого поглощения. В водный раствор ввели небольшое количество индикатора и измерили на спектрофотометре показания поглощения, которые оказались равными 0,118 при 410 нм и 0,267 при 640 нм в кювете с толщиной 1 см. Допуская, что

0,118 при 410 нм и 0,267 при 640 нм в кювете с толщиной 1 см. Допуская,
0,118 при 410 нм и 0,267 при 640 нм в кювете с толщиной 1 см. Допуская,
0,118 при 410 нм и 0,267 при 640 нм в кювете с толщиной 1 см. Допуская,
0,118 при 410 нм и 0,267 при 640 нм в кювете с толщиной 1 см. Допуская,
0,118 при 410 нм и 0,267 при 640 нм в кювете с толщиной 1 см. Допуская,
0,118 при 410 нм и 0,267 при 640 нм в кювете с толщиной 1 см. Допуская,
0,118 при 410 нм и 0,267 при 640 нм в кювете с толщиной 1 см. Допуская,
0,118 при 410 нм и 0,267 при 640 нм в кювете с толщиной 1 см. Допуская,
0,118 при 410 нм и 0,267 при 640 нм в кювете с толщиной 1 см. Допуская,

28

индикатор имеет pK a =3,90, рассчитайте pH водного раствора.

41. Постройте идеализированную кривую

спектрофотометрического титрования, которая получается

для каждого из следующих гипотетических случаев. Влиянием разбавления можно пренебречь. Покажите количественно, как поглощение изменяется с объѐмом прибавленного титранта. Титрование 0,0001 М раствора В проводят 0,01 M раствором А по реакции:

A + B

0,01 M раствором А по реакции: A + B C + D. Титрант А и титруемое

C + D.

Титрант А и титруемое вещество В поглощает при одной и той же длине волны, но молярный коэффициент поглощения А в два раза больше, чем В. 42-51. По данным таблицы рассчитайте мольную рефракцию приведенных соединений:

Bариант

Beщество

 

20

d

20

n

C

4

42

Пентан

1,3577

0,6262

43

Йодистый метил

1,5257

2,2790

44

Бромбензол

1,5197

1,4950

45

Уксусная кислота

1,3698

1,0493

46

Пиридин

1,5056

0,9831

47

Сероуглерод

1,6182

1,2631

48

Пропиловый спирт

1,3832

0,8035

49

Нитробензол

1,5455

1,2034

50

Четыреххлористый углерод

1,4603

1,6040

51

Бензол

1,5145

0,8790

52. Для определения состава водных растворов пропилового

спирта были определены показатели преломления

стандартных растворов, приведенные ниже:

Содержание

         

пропилового

0

10

20

30

40

спирта, %

Показатель

1,3333

1,3431

1,3523

1,3591

1,3652

преломления

29

Постройте калибровочный график и определите содержание спирта в растворах, показатель преломления которых 1,3470 и 1,3615. 53. Для построения калибровочного графика при рефрактометрическом определении глицерина отмерены следующие объемы воды и глицерина и определены показатели преломления полученных смесей:

Объѐм воды,

10

8

6

4

2

0

см 3

Объѐм

           

глицерина,

0

2

4

6

8

10

см 3

Показатель

1,3330

1,3627

1,3915

1,4211

1,4484

1,4740

преломления

Постройте калибровочный график для рефрактометрического определения глицерина (в %) в воде, если плотность глицерина 1,26. Определите содержание глицерина в смесях, показатель преломления которых 1,4050 и 1,4580. 54. Для построения калибровочного графика при определении содержания пропилового спирта в воде были получены следующие данные по шкале рефрактометра:

Содержание

0

5

10

15

20

30

спирта, %

Показания

7,7

9,9

12,1

17,8

23,8

42,5

рефрактометра

Постройте калибровочный график и определите содержание пропилового спирта, если показания по шкале рефрактометра 11,8 и 27,5. 55. Вычислите показатель преломления вещества, если предельный угол отклонения, определенный рефрактометром Пульфриха, равен 52 25 , а показатель преломления стекла призмы равен 1,62105.

, равен 52 25 , а показатель преломления стекла призмы равен 1,62105. 30
, равен 52 25 , а показатель преломления стекла призмы равен 1,62105. 30

30

56.

Вычислить мольную рефракцию хромофора CHBr 3 , если

показатель преломления его 1,5924, а плотность 1,5977. Сравните полученную величину с вычисленной по таблице атомных рефракций.

57. При интерферометрическом определении концентрации

раствора HCl были получены следующие данные:

Конц. HCI,

н

0,205

0,400

0,605

0,805

1,05

Показания

компенсатора

1,54

3,01

4,54

6,10

7,62

Постройте калибровочный график и выведите уравнение зависимости концентрации соляной кислоты от показаний компенсатора. Определите титр соляной кислоты по едкому натру, если для этого раствора отсчет по шкале равен 2,75.

58. Плотность жидкости 0,791, плотность ее паров по воздуху

2,000, а предельный угол отклонения, определенный на

рефрактометре Пульфриха с призмой, показатель

преломления которого 1,6170, равен 60 55. Вычислить мольную рефракцию этого соединения.

59. При интерферометрическом определении содержания

хлористого водорода в воздухе отсчет по шкале интерферометра относительно чистого воздуха составил 5,57

деления. После пропуска 10 дм 3 этого воздуха через воду на было

титрование

израсходовано 10,5 см 3 0,15 н раствора щелочи. Определите

содержание хлористого водорода в 1 м 3 воздуха, для

которого отсчет по шкале интерферометра составил 3,85 деления, принимая, что в этом интервале концентраций отсчет по шкале интерферометра пропорционален содержанию хлористого водорода.

60. Показатель преломления 19,25 % раствора уксусной

кислоты равен 1,3468. Определите нормальность раствора уксусной кислоты, показатель преломления которого равен

преломления которого равен поглощенного хлористого

поглощенного

хлористого

водорода

31

1,3385, принимая, что между концентрацией уксусной кислоты и показателем преломления в этом интервале концентраций существует линейная зависимость.

61. По таблицам атомных рефракций и рефракции связей

рассчитайте рефракцию йодистого метилена CH 2 I 2 и определите показатель преломления этого вещества, если

преломления этого вещества, если плотность йодистого метилена

плотность йодистого метилена при 20 C равна 3,32.

62. Определите удельное вращение плоскости поляризации l

морфина, если раствор, содержащий 0,45 г морфина в 30 см 3 метилового спирта, при длине трубки 25 см вращает плоскость поляризации влево на 4,92 .

поляризации влево на 4,92 . 63. Удельное вращение плоскости

63. Удельное вращение плоскости поляризации виноградного

сахара при различных длинах волн имеет следующие значения:

Длина волны

447

479

508

535

656

вращения, нм

Удельное

         

вращение,

+96,62

+83,88

+73,61

+65,35

+41,89

градус

Определите удельное вращение плоскости поляризации для характерных линий водорода (желтой, синей, фиолетовой).

64. Удельное вращение плоскости поляризации стрихнина в

растворе спирте при 20 С равно 104 . Определите концентрацию стрихнина, в растворе, если для трубки 25 см угол вращения плоскости поляризации равен 1,56.

65. Для растворов, содержащих 3,5 и 6,8 г аскорбиновой

кислоты в 25 см 3 раствора, получены по шкале клинового поляриметра отсчеты 6,7 и 13,4 мм. Определите

концентрацию аскорбиновой кислоты в молях, если отсчет по шкале поляриметра равен 10,3 мм.

66. При построении калибровочного графика для хинина на

клиновом поляриметре были получены следующие данные:

хинина на клиновом поляриметре были получены следующие данные: 32
хинина на клиновом поляриметре были получены следующие данные: 32

32

Содержание

5

10

15

20

25

30

хинина, %

Показания

           

поляриметра,

2,7

5,5

8,4

11,4

14,3

17,7

мм

Определите содержание хинина, если отсчет по шкале поляриметра равен 10,3.

67. Для

рассолах приготовлен стандартный раствор, содержащий 7,5 г безводного сульфата бария в 250 см 3 воды. Интенсивность света, рассеянного суспензией стандарта, сравнивали на нефелометре с интенсивностью света, рассеянного суспензией исследуемого рассола. Были получены следующие значения для толщины слоев жидкостей: l st =5,0, l x = 4,25; 4,20; 4,27. Определите

концентрацию сульфата в исследуемом растворе (в мг/см 3 ).

68. Для турбодиметрического определения свинца по

сернокислому свинцу был использован стандартный раствор,

в

нефелометрического

определения

сульфатов

содержащий 0,25 г нитрата свинца в 100 см 3 воды. Для построения калибровочного графика отобрали различные объемы этого раствора, которые после добавления стабилизирующего коллоида и серной кислоты довели водой до 50 см 3 . Были получены следующие значения оптических плотностей:

Объем стандартного раствора, см 3

2

4

6

8

10

Оптическая плотность

0,15

0,25

0,32

0,39

0,45

Разбавили 50 см 3 промышленной воды до 250 см 3 и 5 см 3 полученного раствора обработали так же, как стандартный. Оптическая плотность этого раствора оказалась равной 0,35. Определите содержание свинца в промышленной воде (в г/м 3 ).

33

69. Для построения калибровочного графика при определении

хлора в азотной кислоте были получены следующие данные:

Содержание CI - , мг-ион/л

0,05

0,10

0,14

0,19

0,24

Оптическая плотность

0,05

0,10

0,20

0,30

0,40

Разбавили 100 см 3 исследуемой азотной кислоты плотностью

раствора

добавили

довели объем до 50 см 3 . Оптическая плотность исследуемого раствора оказалось равной 0,35. Определите содержание хлорид-иона в азотной кислоте (в %).

70. Для определения серебра в индии 1 г металла растворили

в кислоте и разбавили раствор до 50 см 3 . Из 10 см 3 этого раствора после соответствующей обработки получили

100 см 3 суспензии хлорида серебра с оптической плотностью 0,45. После добавления 10 см 3 стандарта, содержащего 0,15 мг сульфата серебра в 100 см 3 , оптическая плотность увеличилась до 0,82. Определите содержание серебра (в %).

71. Краткая характеристика эмиссионого спектрального

анализа. Сущность метода. Преимущества и недостатки.

72. Сущность нефелометрического и турбодиметрического

методов анализа. Преимущества и недостатки методов. Область применения этих методов.

73. Рефрактометрический метод анализа. Преимущества и

недостатки рефрактометрического метода анализа.

74. Поляриметрический метод анализа. Сущность метода.

Область его применения. Преимущества и недостатки метода.

75. Люминесцентный метод анализа. Сущность метода.

Область его применения. Преимущества и недостатки метода.

76. Оптическая и электрическая схемы фотоколориметра.

77. Принцип устройства рефрактометра. Принцип измерения

угла полного внутреннего отражения.

и

1,50

г/см 3

до

250

см 3

водой.

К