CAPITULO III

CALCULO DE PROPIEDADES DE
TRANSPORTE:
VISCOSIDAD ABSOLUTA ,
CONDUCTIVIDAD TRMICA k,
DIFUSIVIDAD DE MASA DAB

Ing. Csar Lujn Ruiz

DEPENDENCIA DE LA VISCOSIDAD CON RESPECTO A LA PRESIN Y LA

TEMPERATURA

DONDE Yi ES UNA FRACCIN MOLAR; Pci, Tci, Y ci SON VALORES PARA

COMPONENTES PUROS. ESTOS VALORES SON USADOS PARA
DETERMINAR PR Y T R VALORES NECESARIOS PARA OBTENER R.
ESTE PROCEDIMIENTO EMPRICO FUNCIONA RAZONABLEMENTE BIEN, A
MENOS QUE EN LA MEZCLA HAYA SUSTANCIAS QUMICAMENTE
DISTINTAS O LAS PROPIEDADES CRTICAS DE LOS COMPONENTES
DIFIERAN BASTANTE.

TEORIA MOLECULAR DE GASES A BAJA DENSIDAD

LA VISCOSIDAD, LA CONDUCTIVIDAD TRMICA Y LA DIFUSIVIDAD SON
TAMBIN LLAMADAS COEFICIENTES DE TRANSPORTE. ESTN EN
FUNCIN DE LA TEMPERATURA Y LA PRESIN.
LAS EXPRESIONES PARA ESTAS PROPIEDADES CORRESPONDIENTE A
GASES DE BAJA DENSIDAD PUEDEN SER DERIVADOS USANDO DOS
APROXIMACIONES:
1- LA TEORA CINTICA DE GASES
2- USO DE LAS INTERACCIONES MOLECULARES
(TEORA DE CHAPMAN - ENSKOG)

EN EL PRIMER CASO LAS MOLCULAS SON RGIDAS, SIN ATRACCIN Y

ESFRICAS. TIENEN UNA MASA Y UN DIMETRO d. UNA
CONCENTRACIN n (MOLCULAS/UNIDAD DE VOLUMEN). UNA
DISTANCIA DE SEPARACIN QUE ES VARIAS VECES d.
LA TEORA DE CHAPMAN- ENSKOG SE SUSTENTA EN LA TEORA
CINTICA DE GASES Y PROPORCIONAN EXPRESIONES PARA LAS
PROPIEDADES DE TRANSPORTE EN TRMINOS DE LA ENERGA
POTENCIAL INTERMOLECULAR (r)
EN
MOLECULAS
NO
POLARES,
UNA
EXPRESIN
EMPRICA
SATISFACTORIA ES EL POTENCIAL DE LENNARD-JONES DADO POR:
12 6
r 4
r
r

EN
MOLECULAS
NO
POLARES,
UNA
EXPRESIN
EMPRICA
SATISFACTORIA ES EL POTENCIAL DE LENNARD-JONES DADO POR:
12 6
r 4
r
r
DONDE r ES LA DISTANCIA ENTRE UN PAR DE MOLCULAS QUE ESTN
EXPERIMENTANDO UNA COLISIN.
DONDE ES UN DIMETRO CARACTERSTICO DE LAS MOLCULAS,
DENOMINADO DIMETRO DE COLISIN.
DONDE ES UNA ENERGA CARACTERSTICA CORRESPONDIENTE A LA
MXIMA ENERGA DE ATRACCIN ENTRE UN PAR DE MOLCULAS.
EL POTENCIAL DE LENNARD-JONES PREDICE QUE A SEPARACIONES
GRANDES ATRACCIONES DBILES Y A SEPARACIONES PEQUEAS
REPULSIONES FUERTES.

AREA SOBRE EL CUAL PUEDE OCURRIR UNA COLISIN

VISCOSIDAD
LA VISCOSIDAD DE UN GAS MONOATMICO PURO DE PESO MOLECULAR
M PUEDE ESCRIBIRSE EN TRMINOS DE LOS PARMETROS DE LENNARDJONES COMO:

2.6693x10 5

MT
2 .

DONDE: T EN K, EN A, EN g/cm.s.
LA CANTIDAD ADIMENSIONAL SE DENOMINA INTEGRAL DE
COLISIN PARA LA VISCOSIDAD, Y ES UNA FUNCIN DE VARIACIN
LENTA DE LA TEMPERATURA ADIMENSIONAL T/(/).
/: RELACIONA LAS FUERZAS DE ATRACCIN O DE REPULSIN MOLECULAR

LA INTEGRAL DE COLISIN EXPLICA LOS DETALLES DE LAS

TRAYECTORIAS QUE SIGUEN LAS MOLCULAS DURANTE UNA COLISIN
BINARIA.
LA ES INDEPENDIENTE DE LA PRESIN APLICABLE HASTA 10 ATM. DE
PRESIN.

EJEMPLO
CALCULAR LA DEL CO2 A 1 ATM Y 200 K, 300K, 800 K.
DE TABLAS
CO2

M
44.01

3.996 A

/
190 K

CONDUCTIVIDAD PARA GAS MONOATMICO

T /M
k 0.8322 2
. K
DONDE: k en W/m.K, en A, y k=

EJEMPLO
CALCULAR LA DIFUSIVIDAD DE MASA PARA LA MEZCLA CO 2 -N2 A 25C Y
1 ATMOSFERA.
DE TABLAS
CO2
N2

M
44.01
28.02

(A)
3.996
3.681

/(K)
190
91.5

ESTIMACIN DE LA VISCOSIDAD EN LQUIDOS

EL MODELO PARA LOS LQUIDOS SE BASA EN UN ESPACIO LLENO CON
UNA FASE CONTINUA DE MOLCULAS COMPACTAS.
EL ESPACIO ENTRE SUS MOLCULAS ES MUY PEQUEO, MENOR QUE LAS
DIMENSIONES REALES DE LAS MOLCULAS.
LAS MOLCULAS SE MANTIENEN EN SU DISTRIBUCIN MEDIANTE
FUERZAS INTERMOLECULARES, PUDIENDO MOVERSE SOLAMENTE EN LA
MEDIDA EN QUE EL ESPACIO LIBRE LOS DEJE.
PUESTO QUE LA MOLCULA ESTA SOMETIDA A FUERZAS RESTRICTORAS,
SE PUEDE CONSIDERAR QUE VIBRA DENTRO DE UN ESPACIO LIMITADO Y
QUE LA VIBRACIN EST RESTRINGIDA POR LAS FUERZAS
INTERMOLECULARES.

EN EL MODELO LQUIDO, LAS HILERAS MOLECULARES CONSTITUYEN LA

FASE CONTINUA. Y LOS AGUJEROS O ESPACIOS LIBRES, FORMAN LA FASE
DISPERSA.
EL TRANSPORTE DE UN LQUIDO SE LLEVA A CABO CUANDO UNA
MOLCULA DE LA HILERA EMIGRA A UN AGUJERO.
PARA QUE UNA MOLCULA PUEDA DEJAR EL RANGO O HILERA, DEBE DE
SUMINISTRARSE SUFICIENTE ENERGA COMO PARA VENCER LAS
FUERZAS INTERMOLECULARES QUE MANTIENEN LA MOLCULA EN SU
POSICIN DE EQUILIBRIO; SOLAMENTE UNA VEZ VENCIDAS, LA
MOLCULA PODRA EMIGRAR A UN AGUJERO DEJANDO A SU VEZ UN
AGUJERO EN EL SITIO ORIGINAL DE DONDE PROCEDIO.

MODELO SENCILLO DE UN LQUIDO, ES EL

DIMETRO MOLECULAR; d ES LA DISTANCIA LIBRE
ENTRE MOLCULAS; A ES EL AGUJERO ENTE LAS
MOLCULAS.

DE ACUERDO CON LA TEORA DE LAS VELOCIDADES DE LAS

REACCIONES ABSOLUTAS (GLASSTONE, LAIDLER, EYRING):

B 1

R T

Ce

: VISCOSIDAD ABSOLUTA gr/cm.s

C: FUNCION DE LA DENSIDAD DEL FLUIDO ESPECFICO
PARA LA TRANSFERENCIA DE CANTIDAD DE MOV.
B: FUNCIN DE LA ENERGA RELACIONADA AL CALOR
LATENTE DE VAPORIZACIN.
R: CONSTANTE DEL ESTADO GASEOSO
T: K

EJEMPLO
SE CUENTA CON LOS SIGUIENTES DATOS PARA EL H2 O
T(C)
(gr/cm.s)
0
0.01792
20
0.01005
40
0.00656
60
0.00469
80
0.00357
- CALCULAR LAS CONSTANTES DE LA ECUACIN
- PREDECIR LA VISCOSIDAD DEL AGUA A 100 C
DESARROLLO
T (C)
0
20
40
60
80

T (K)
273
293
313
333
353

1/T
0.00366
0.00342
0.00320
0.00300
0.00283

ln
-4.02183
-4.60018
-5.02676
-5.36232
-5.6352

MTODO SEMI-EMPRICO DE FULLER Y COLABORADORES

ES UNA ECUACIN OBTENIDA CORRELACIONANDO MUCHOS DATOS, Y
QUE UTILIZA LOS VOLUMENES ATMICOS INDICADOS EN LA TABLA 6.2-2,
QUE SE SUMAN PARA CADA MOLCULA DE GAS.

D AB

1
1

1.00 10 7 T 1.75 .

MA MB

1
3

B
1
3

1
2

D AB 1.173 10

16

.M B

1
2

T
B .V A0.6