EXTRACCIN

La extraccin es la tcnica empleada para separar un producto orgnico de una mezcla de

reaccin o para aislarlo de sus fuentes naturales. Puede definirse como la separacin de un
componente de una mezcla por medio de un solvente que lo disuelva selectivamente. Esta
tcnica se basa en el fenmeno de particin, que indica una disolucin selectiva, es decir
una sustancia (slida, lquida o gaseosa) se distribuye de acuerdo a su solubilidad entre dos
fases lquidas inmiscibles.
En la prctica es muy utilizada para separar compuestos orgnicos de las soluciones o
suspensiones acuosas en las que se encuentran. El procedimiento consiste en agitarlas con
un disolvente orgnico inmiscible con el agua y dejar separar ambas capas. Los distintos
solutos presentes se distribuyen entre la fase acuosa y orgnica, de acuerdo con sus
solubilidades relativas.
De este modo, las sales inorgnicas, prcticamente insolubles en los disolventes orgnicos
ms comunes, permanecern en la fase acuosa, mientras que los compuestos orgnicos que
no forman puentes de hidrgeno, insolubles en agua, se encontrarn en la orgnica.
Coeficiente de reparto
Ciertos compuestos orgnicos, como los alcoholes, aldehdos, cetonas, cidos, steres,
aminas, etc., capaces de asociarse con el agua a travs de puentes de hidrgeno, son
parcialmente solubles en este disolvente y en los orgnicos; en estos casos pueden ser
necesarias varias extracciones sucesivas para eliminar la sustancia orgnica de la fase
acuosa.
Cuando se agita una solucin acuosa de una sustancia con un disolvente orgnico en el que
la sustancia es al menos algo soluble, el compuesto se disuelve parcialmente en cada
solvente.
La relacin de las concentraciones en ambos (Ca y Cb), cuando se alcanza el estado de
equilibrio a una temperatura determinada, se llama coeficiente de distribucin o de
reparto, Kd. Estas concentraciones se aproximan a las solubilidades del compuesto en
dichos solvente a la temperatura de trabajo.
Kd = Ca / Cb
El Kd es adimensional y depende de la temperatura de trabajo
Por ejemplo:
Solubilidad a 25C en ter etlico de la aspirina 4.27g/100ml
Solubilidad en agua 1.22g/100ml
Kd (ter/agua) =4.27/1.22=3.5
Si contamos con una solucin acuosa de 100ml en la que se encuentra presente 1gr de
aspirina y realizamos extracciones con 60ml de ter etlico, cunta aspirina recuperamos
en fase orgnica luego de una extraccin?
Volumen= 100ml de solucin acuosa
Aspirina= 1g

Eter etlico= 60ml

Kd= 3.5 = solubilidad aspirina ter etlico/solubilidad aspirina en agua
3.5= Xg/60ml de eter etlico
(1-X)g/100ml de agua

=> X= 0.68g

donde X corresponde a la cantidad de aspirina que se solubiliza en los 60ml de ter etlico
Ejercicio:
Qu suceder si en lugar de realizar una extraccin con 60ml de ter etlico realizo dos
extracciones con 30ml de eter etlico cada una? Cunta aspirina recupero en fase orgnica?
Y si realizo tres extracciones con 20 ml?
En general, para un volumen determinado de solvente, la eficacia de la extraccin aumenta
con el nmero de las mismas. En la prctica, no obstante, deben tenerse en cuenta tambin
el tiempo y el trabajo requeridos por las repetidas extracciones y los inconvenientes que
presenta la manipulacin de muy pequeas cantidades de solvente.
Como norma prctica puede indicarse que para solutos mucho ms solubles en el solvente
de extraccin que en el agua, debe utilizarse en cada extraccin un volumen de aqul igual
a la tercera parte de agua.
Solventes orgnicos muy utilizados son: el tolueno (C6H5-CH3), el ter de petrleo
(mezcla de alcanos de baja magnitud molecular), hexanos (C6H14), el diclorometano
(CH2Cl2), el cloroformo (CHCl3), el tetracloruro de carbono (CCl4), el acetato de etilo
(CH3-COOC2H5) y el alcohol n-butlico (CH3CH2CH2CH2OH). La eleccin del solvente
se realiza en cada caso teniendo en cuenta la solubilidad en el mismo de la sustancia a
extraer y la facilidad con que puede sta separarse solvente, es decir la volatilidad del
solvente. Tambin deben tenerse en cuenta la inflamabilidad, toxicidad y costo.
Por ejemplo, el ter dietlico es muy utilizado por la gran solubilidad que presentan la
mayor parte de los compuestos orgnicos y por su bajo punto de ebullicin (35C). Sin
embargo, su gran volatilidad y su fcil inflamabilidad exigen manejarlo con las
precauciones debidas.
Equipo y procedimiento
El aparato utilizado en las extracciones es la ampolla de decantacin que se muestra en la
figura. El tapn y la llave deben estar bien ajustados y pueden lubricarse con una grasa
adecuada antes de cada uso.
La ampolla de decantacin debe manejarse con ambas manos; con una se sujeta el tapn asegurndolo fuertemente con el dedo ndice- y con la otra se manipula la llave.
Se invierte el embudo y se abre la llave para eliminar la presin de su interior; se agita con
suavidad durante uno o dos segundos y se abre de nuevo la llave. Cuando deja de aumentar
perceptiblemente la presin en el interior, se aseguran tapn y llave y se agita
enrgicamente durante uno o dos minutos. Se pone de nuevo en contacto con la atmsfera a
travs de la llave, se vuelve a cerrar sta y se apoya, ya en posicin normal, en un aro
metlico.
Se destapa y se deja en reposo hasta que sea ntida la separacin entre las dos capas de
lquido. En la parte inferior debe tenerse siempre un vaso de precipitados de gran tamao

con objeto de poder recoger todo el lquido en caso de que el embudo se rompiese por
accidente.
Despus de separadas ambas fases, se saca la fase inferior por la llave. El nmero de
extracciones necesarias en cada caso particular depende del coeficiente de reparto y de los
volmenes relativos de agua y de solvente.
La posicin relativa de las capas acuosa y orgnica depende de sus densidades. En caso de
duda puede determinarse la identidad de cada una de ellas ensayando la solubilidad en agua
de unas gotas de la misma. Se coloca unas gotas de la fase inferior en un vidrio de reloj y se
agrega unas gotas de agua, si las fases se disuelven la fase inferior corresponda a la fase
acuosa, en cambio si se generan dos fases corresponda a la fase orgnica. Tambin debe
tenerse en cuenta el volumen de fase acuosa del que se parte y cuanto se agrega de fase
orgnica, eso dar una idea de cul es cada una de las fases.
Es una medida prudente, en especial cuando se trata de reacciones nuevas, conservar todos
los extractos y lquidos residuales hasta comprobar que se obtiene el producto final con el
rendimiento esperado; slo entonces debe procederse a la limpieza.

Esquema del equipamiento utilizado durante una extraccin

Emulsiones
Con frecuencia, sobre todo cuando se trabaja con soluciones alcalinas, se forman
emulsiones durante el proceso de extraccin. Estas pueden romperse mediante:
1) Drenar el contenido de la ampolla gota a gota sobre las paredes de un recipiente de
vidrio
2) Agitacin vigorosa de la capa emulsionada con una varilla de vidrio;

3) Agregar una solucin salina, lo cual disminuye la tensin superficial del agua,
permitiendo la ruptura de las gotas.(efecto salting out, aumenta la fuerza inica y disminuye
la solubilidad en agua de la mayor parte de los solutos, permitiendo su pasaje a fase
orgnica)
4) Centrifugacin.
. Agentes desecantes
Importancia del secado
Luego de finalizar una extraccin es imprescindible eliminar las trazas de agua que pueden
quedar presentes ya que pequeas cantidades de humedad inhiben la cristalizacin de
muchos slidos y adems muchos lquidos, cuando destilan en presencia de agua,
reaccionan con ella (se hidrolizan) o destilan con el agua (se arrastran) a temperaturas
bastantes distantes de sus puntos de ebullicin. En general, como mejor se seca una
sustancia orgnica es en solucin (generalmente en el disolvente de extraccin).
El proceso de secado se puede realizar por medios mecnicos o por medios qumicos.
Los desecantes qumicos se utilizan ms que los procedimientos de secado mecnicos. Un
buen desecante qumico debe reunir las siguientes condiciones:
1) No reaccionar con la sustancia a secar (ser inerte)
2) Tener una gran eficacia o poder desecante, esto es, eliminar el agua completamente o
casi completamente
3) Tener una gran capacidad de desecacin, es decir, eliminar una gran cantidad de agua
por unidad de peso de desecante
4) Ser fcilmente separable de la sustancia una vez seca.
Clasificacin de los desecantes:
Desecantes no reversibles
Est formado por aquellos que reaccionan qumicamente con el agua en un proceso no
reversible dando lugar a un nuevo compuesto. Con este tipo de desecantes el producto
secado se separa generalmente por destilacin.
El anhdrido fosfrico (P2O5) elimina el agua con mucha eficacia y muy rpidamente.
Es caro. Solamente se emplea cuando se necesita un alto grado de desecacin y slo
despus de un secado preliminar con un agente menos caro y eficaz. Se emplea para secar
hidrocarburos y sus derivados halogenados sencillos, teres y nitrilos, pero nunca para
alcoholes, cetonas, aminas y cidos.
El sodio metlico (Na) es un agente muy eficaz, especialmente cuando se utiliza en forma
de un hilo muy fino, pero se puede utilizar solamente para secar teres, alcanos e
hidrocarburos aromticos. Su utilizacin debe siempre ir precedida por un secado previo
con cloruro clcico, sulfato magnsico o anhdrido fosfrico.
El hidruro de calcio (CaH2) es un desecante poderoso y de gran capacidad de
desecacin. Su eficacia aumenta enormemente al elevar la temperatura. El hidruro clcico
se recomienda para eliminar trazas de humedad de gases y de teres y aminas terciarias.
El xido clcico se utiliza corrientemente para el secado de alcoholes de peso molecular
bajo.
Desecantes que forman hidratos

Estos desecantes actan combinndose con el agua para formar hidratos. Se separan
siempre de la sustancia seca por filtracin o decantacin, pues por destilacin una gran
parte del agua de hidratacin pasara con el destilado. Asimismo, el secado se realiza a muy
bajas temperaturas para conseguir la mxima eficacia del agente de desecacin.
Frecuentemente, la agitacin, que ayuda a alcanzar el equilibrio, acelera la velocidad de
secado.
El cloruro clcico anhidro (CaCl2) se utiliza mucho por ser de gran capacidad y
relativamente barato. Sin embargo, es bastante lento y moderadamente eficaz. Es
particularmente adecuado para secados preliminares, pero se recomienda solamente para
hidrocarburos y sus derivados halogenados y para teres. Es generalmente inadecuado para
compuestos cidos, tales como cidos carboxlicos y fenoles, porque con frecuencia
contiene algo de cal, y para alcoholes, cetonas, aminas, aminocidos, amidas y algunos
aldehdos y steres por la formacin de complejos.
Las sales anhidras neutras: son inertes e insolubles en los lquidos orgnicos por lo que
se pueden utilizar para secar cualquier tipo de compuestos.
- El sulfato sdico (NaSO4) es barato y presenta una gran capacidad, sin embargo, es lento
y, debido a su baja eficacia, es casi siempre inservible para disolventes tales como el
benceno, tolueno y cloroformo, en los que el agua se disuelve muy poco. Es recomendable
como agente de secado preliminar para la eliminacin de cantidades grandes de agua,
especialmente en las soluciones etreas. (Es el que vamos a utilizar en los TPs)
- El sulfato magnsico anhidro (MgSO4) es un desecante excelente para todos los fines.
Presenta gran capacidad y eficacia y es barato y bastante rpido.
- El sulfato clcio anhidro (CaSO4) (Drierita) es muy rpido y eficaz, pero tiene una
capacidad de secado pequea. Con frecuencia se utiliza despus de un desecante primario,
como el sulfato sdico.
- El hidrxido sdico anhidro, y especialmente el hidrxido potsico anhidro, son los
desecantes ms adecuados para el secado de aminas. Debido a su fuerte basicidad, no se
utilizan para el secado de otros compuestos, excepto en los desecadores en los que el
desecante no se pone en contacto con el producto a secar.
Agentes adsorbentes
Actan por adsorcin de agua en su superficie. Son una forma de slice especialmente
tratada llamada gel de slice y una serie de silicatos de calcio y sodio, cristalinos y muy
porosos, que han sido previamente tratados para eliminar su agua de hidratacin, llamados
tamices moleculares. Estos agentes son extraordinariamente eficaces para eliminar el
vapor de agua de los gases.

TIPOS DE EXTRACCIN
Inerte: No altera la estructura del compuesto a extraer. La distribucin de un compuesto
entre dos solventes inmiscibles se realiza de acuerdo a su diferencia de solubilidad en
ambos solventes

Se utiliza para aislar compuestos orgnicos de soluciones acuosas o de sus fuentes

naturales

Activa: Reacciones cido-base. Un compuesto se altera qumicamente para cambiar su

distribucin en dos solventes diferentes. Esta alteracin qumica es reversible.

Se utiliza para separar cidos o bases orgnicas de otros compuestos presentes en la

mezcla.
Entonces, como primer paso se deben reconocer los grupos funcionales presentes en cada
molcula y diferenciar los compuestos en cidos, dbilmente cidos, bsicos o neutros
Se deben separar primero los compuestos solubles en agua.
Extraccin con cidos y bases
Pueden conseguirse separaciones muy buenas de compuestos orgnicos utilizando
soluciones cidas o bsicas capaces de convertir dichas sustancias en sales, solubles en
agua e insolubles en un solvente orgnico. Una solucin de hidrxido sdico al 5% (NaOH
5%) convierte, por ejemplo, los cidos carboxlicos, R-COOH, en sus sales sdicas, RCOO- Na+ (carboxilato de sodio). Los compuestos fenlicos, al ser cidos dbiles
experimentan una transformacin semejante con el mismo reactivo, frente a una solucin
acuosa de NaOH se convierten en fenxidos de sodio. Por esta causa puede utilizarse una
solucin de hidrxido de sodio para extraer un cido carboxlico o un compuesto fenlico
de su solucin en orgnica.
Las soluciones acuosas de bicarbonato sdico, NaHCO3 (bases ms dbiles) convierten
tambin los cidos carboxlicos en sus respectivas sales sdicas, pero no son lo
suficientemente bsicas para formar sales con los compuestos fenlicos. Esta es la base de
un mtodo de separacin de cidos carboxlicos y fenoles: el cido se extrae en primer
lugar de su solucin en un solvente orgnico con una solucin de bicarbonato sodio y,
posteriormente, el fenol con solucin de hidrxido de sodio.
El cido clorhdrico diluido (HCl 5%) se emplea con frecuencia para la extraccin de
sustancias bsicas de sus mezclas con otras neutras o cidas, o bien para eliminar impurezas
bsicas. El cido diluido convierte la base, p.ej., amoniaco o una amina orgnica (R3N), en
el correspondiente hidrocloruro (R3NH+ Cl-), soluble en agua.
Las sales sdicas de los cidos carboxlicos y de los fenoles son fcilmente convertibles en
los compuestos de partida por tratamiento con cido clorhdrico al 20%. Los
hidrocloruros de las aminas se transforman de nuevo en stas por adicin de una solucin
de hidrxido sodio al 20%. Estos compuestos que se encuentran ahora presentes en fase
acuosa no son solubles en ella, con lo cual deben pasarse a fase orgnica mediante una
extraccin inerte, en general utilizando el solvente en el que se encuentra disuelta la mezcla
inicial.
Veamos unos ejemplos:
Los siguientes compuestos orgnicos se encuentran disueltos en ter de petrleo y
queremos obtenerlos por separado en fase orgnica
Naftaleno

N,N-dimetilanilina

Acido benzoico

H3C

CH3

O
OH

Paso 1
Si realizamos una extraccin de esta mezcla con NaOH al 5% o solucin saturada de
NaHCO3 obtenemos:
Fase orgnica 1: Naftaleno y N, N-dimetilanilina, ambos insolubles en esta solucin acuosa
Fase acuosa: Benzoato de sodio + H 2O

O
Na

El cido benzoico reacciona en presencia de una base fuerte o dbil para dar lugar a la sal
del cido, soluble en fase acuosa.
Para recuperar el cido benzoico inicial debemos acidificar esta fase acuosa. Para ello
utilizamos HCl al 20% (4 veces ms concentrado que la base utilizada inicialmente, esto
permite minimizar el volumen de trabajo). Este paso nunca se realiza en la ampolla de
decantacin, realizarlo en vaso deprecipitado o erlenmeyer.
Una vez recuperado el cido benzoico, ser insoluble en la fase acuosa con la que
contamos, con lo cual debemos realizar una extraccin inerte con ter de petrleo. As
obtenemos una nueva fase orgnica (2) con cido benzoico. Secar la fase orgnica con
agente desecante.
Paso 2
Realizamos una extraccin de la fase orgnica 1 con HCl al 5% y obtenemos:
Fase orgnica 1: Naftaleno, al ser un compuesto neutro no reacciona frente a cidos y bases
y permanece en la fase orgnica original
Fase acuosa 2: cloruro de N,N-dimetilanilonio + H2O
H3C + CH3
N
Cl

La N,N-dimetilanilina reacciona con HCl 5% para dar lugar al cloruro de anilonio que es
soluble en fase acuosa.
Para recuperar la N,N-dimetilanilina inicial debemos basificar la solucin utilizando NaOH
al 20%. Una vez recuperada la N,N-dimetilanilina, no ser soluble en la fase acuosa en la

que se encuentra, con lo cual debemos realizar una extraccin inerte con un solvente
orgnico, como por ejemplo el ter de petrleo. As obtenemos la fase orgnica 3 que
contiene N,N-dimetilanilina. Secar la fase orgnica con agente desecante.

Ejercicio
Ahora realicen el esquema de separacin de los siguientes compuestos orgnicos disueltos
en Cl2 CH2
p-nitrofenol (cido dbil)
p-nitroanilina (base)
cido benzoico (cido fuerte)
Tolueno (neutro)
Tengan en cuenta como separar el cido dbil del fuerte.

Anexo: reacciones cido-base

COMPUESTOS ACIDOS

Recuperacin del cido carboxlico

COMPUESTOS BASICOS

Recuperacin de la amina

Ms ejemplos