Universidad Autnoma de Yucatn

Facultad de Ingeniera Qumica

Licenciatura en Qumica Industrial
Cuarto Semestre
Laboratorio de Mtodos Instrumentales

Proyecto Examen
la Decoloracin de Fenolftalena en Medio
Integrantes
Bolvar Cim Roco Guadalupe
Calzada Panti Isis Amairani
Medina Cetina Sal Ariel
Vzquez Prez Laura
21 de mayo del 2012

Cintica de la decoloracin de fenolftalena en medio fuertemente bsico

Fundamento Terico
La fenolftalena es un colorante orgnico sinttico ampliamente utilizado como indicador
cido-base en el laboratorio de Qumica, debido al notorio cambio de color, de incoloro a
rosa, que experimenta al reaccionar con los Iones hidrxido (OH- ) entre pH = 8 y pH=10.
Pero sta no es la nica reaccin de la fenolftalena con los iones hidrxido. Aunque es
menos conocido, en medio fuertemente bsico, por ejemplo a pH 13, la forma rosa de la
fenolftalena reacciona con ms OH- para dar una nueva especie incolora. Este hecho
puede observarse en muestras de valoraciones cido-base muy pasadas, con gran
exceso de sosa, que con el paso del tiempo pierden parte de su color. sta segunda
transformacin, que es ms lenta que la anterior, es un proceso de equilibrio en el que
no llega a desaparecer totalmente la forma rosa.
La decoloracin de la fenolftalena en medio fuertemente bsico se puede representar
mediante la siguiente ecuacin:

balance de cargas
sin
F ( rosa ) +n OH F ( OH )n ( incolora )

La desaparicin de la especie de color rosa de la fenolftalena se puede seguir mediante

espectroscopa visible, empleando la banda caracterstica de dicha especie, y aplicando la
ley de Lambert-Beer.
Como puede verse, todos los cambios de color son reversibles y mientras que la primera
reaccin, que da lugar a la formacin de la especie coloreada, es muy rpida y completa, la
segunda (a pH superior) es lo suficientemente lenta para que su velocidad pueda medirse
fcilmente. Cabe esperar que la velocidad del proceso directo, en esta segunda reaccin,
dependa de las concentraciones de fenolftalena y de hidrxdo, segn la ecuacin:

OH

d [F ]
a
( 1 ) n=
=k [ F ]
dt

donde a y b son los rdenes cinticos parciales, y k es la constante especfica de

velocidad. Los valores de a, b y k han de determinarse siempre experimentalmente.

Para ello, en primer lugar, se lleva a cabo un experimento con una concentracin de OHmucho mayor que la de fenolftalena, de manera que pueda considerarse razonablemente
que la concentracin de OH es constante en el experimento.
En estas condiciones, la ecuacin de velocidad se transforma en la siguiente:
d [F ]
( 2 ) n=
=k [F ]
dt
Una vez obtenidos los valores de la concentracin de fenolftalena en funcin del tiempo,
es posible determinar el valor de a utilizando un mtodo basado en las ecuaciones
integradas de velocidad. Esto es, se van probando los tres rdenes ms frecuentes, 0, 1 y
2, para ver si alguno de ellos describe de forma aceptable los resultados experimentales.
En primer lugar, se representa la concentracin frente al tiempo (curva C-t). Si se obtiene
una recta, significa que se cumple la ecuacin:
(3)
C = C0 - k't
donde C0 es la concentracin inicial de F en el experimento. Dado que sta es la
ecuacin Integrada para orden cero, este resultado indicar que el orden para la
fenolftalena es cero, si no es una recta, se prueba el orden 1, representando In(C) frente a
t. Si se obtiene una recta, significa que se cumple la ecuacin siguiente:
( 4 ) lnC=ln C0k ' t
Y en este caso el orden es 1. En caso contrario, puede probarse el orden 2 representando
1/C frente a t. Si se obtiene una recta, la ecuacin es:
(5)
1/C=1/C 0 + k't
y el orden es 2. De esta manera puede determinarse el orden para la transformacin de la
fenolftalena y el valor de k', ste ltimo a partir del valor medido de la pendiente de la
recta.
Para determinar el orden respecto de OH, se puede utilizar el mtodo de las velocidades
iniciales. Se mide la curva C-t para diferentes concentraciones iniciales de OH

( [ OH ] 0 ) ,

todas ellas mucho mayores que la de fenolftalena, y con la misma concentracin inicial de
fenolftalena en todos los casos, y se calculan, a partir de estos, los valores de k'
correspondientes a los diferentes valores de ( [ OH ] 0 ) . Con los valores de k se calculan
los valores de VO, las velocidades iniciales en cada caso, utilizando la siguiente ecuacin:
( 6 ) n0=k ' [F ]a0

La relacin entre los diferentes valores de v 0 y los correspondientes valores de [OH]0 viene
dada por la siguiente ecuacin:

( 7 ) n0=

dF
a
b
=k [ F] 0 [OH ]0
dt

Tomando logaritmos de la ecuacin anterior:

( 8 ) ln n0=ln k + ln F a0 +ln OH b0
Esto es:

( 9 ) ln n0 =constante+ b ln OH b0
De esta manera, al representar In (v0) frente a In (OH)0, se obtiene una recta de pendiente .
Con la determinacin de quedarn establecidos los rdenes cinticos correspondientes a
la reaccin estudiada
Objetivos
Determinar el orden cintico de la reaccin de descomposicin de fenolftalena en
medio fuertemente bsico.
Hallar la constante de velocidad, K, una vez encontrado el orden cintico.
Materiales y Reactivos
Procedimiento
Clculos
Se ha mencionado en la introduccin que la ecuacin de velocidad para la
descomposicin de la fenolftalena se representa de la forma:
a

v =k [ F] [OH ]
Siendo [F] la concentracin de fenolftalena y [OH -] la concentracin de iones OH. Se
desconocen k, a y b, por lo que para la determinacin experimental, se divide el
procedimiento en dos secciones:
a) Determinacin del orden cintico con respecto a [F], manteniendo [OH -] en exceso,
constante y prcticamente invariable con el tiempo.
b) Determinacin del orden cintico con respecto

[OH -],

variando

las

concentraciones iniciales de OH - y analizando los datos por el mtodo de las

velocidades iniciales.
Una vez realizados los pasos anteriores, se conocen los exponentes a y b en la

ecuacin de velocidad, y con la ecuacin

velocidad global para cada reaccin.

OH
, se puede encontrar la constante de
k ' =k

Seccin 1. Determinacin del orden cintico con respecto a [F].

Ya que el mtodo seguido consiste en el registro del espectro de absorcin de la disolucin
(P2-), se necesita encontrar el punto mximo de absorbancia de la fenolftalena, esto es
mediante un barrido, encontrndose como mx = 553.9 nm.
Para determinar el orden de la reaccin es necesario realizar tres tipos de graficas.
o

La primera sera una que relacione t contra Abs, que comprobara que la reaccin
es de orden 0, si se tuviera un coeficiente de correlacin bastante cercano a 1, o

mayor al de las grficas de orden 1 o 2.

La segunda relacionara t contra ln Abs, y comprobara el orden 1 de la reaccin si
su R2 fuera lo suficientemente cercano a 1, o mayor al de las grficas de orden 0 o
2.

||

La tercera graficara t contra

1 , y sta comprobara que la reaccin es de

orden 2, al tener un coeficiente mas cercano a 1, o mayor al de las grficas de

orden 0 o 1.

Sistema 1
Por lo que para este sistema tenemos:
o

Grfica 1 (Orden 0) ,t contra concentracin.

0
0
0
0
Conc.

f(x) = - 0x + 0
R = 0.9

0
0
0
0
0
0

50

100

150

200

tiempo

250

300

350

Como se puede observar no se obtuvo una lnea recta, por lo que se tiene un coeficiente
de correlacin bastante bajo de R = 0.8955, por lo que se contina con las siguientes
grficas.
o

Grfica 2 (Orden 1) ,t contra In concentracin.

0
-2

50

100

150

200

250

300

350

-4
-6
In conc.
-8
-10
-12

f(x) = - 0.01x - 9.61

R = 1

-14
tiempo

Se observa una recta casi perfecta, por lo que se tiene una R bastante aceptable de R =
0.9991, con lo que se concluye hasta el momento que la reaccin es de orden 1,
esperando observar los resultados faltantes de la tercera grfica de t

1
concentracin .

Grafica 3 (Orden 2) , t contra

1
concentracin

contra

180000
160000
140000
120000

f(x) = 447.13x - 4950.34

R = 0.93

100000
1/Conc.

80000
60000
40000
20000
0
0

50

100

150

200

250

300

350

tiempo

Se observa que la grfica resultante no es una recta, por lo que se tiene un coeficiente de
correlacin bajo (R = 0.9305), y menor al de la segunda grfica de t contra In
concentracin, donde se obtuvo una R = 0.9991.
Despus de graficar las distintas relaciones de t contra concentracin, t contra In

concentracin, y t

contra

1
concentracin . Observando los coeficientes de

correlacin obtenidos se puede concluir que la reaccin es de orden 1, ya que en

este tipo de grfica de t contra In concentracin es donde se tiene un coeficiente
mayor y ms cercano a 1. (R = 0.9991).
o

Entonces tomando la ecuacin de la grfica 2, de orden 1, tenemos que la ecuacin

de la recta resultante es

y=0.008 x9.6134 , donde m =

0.008 , y sabiendo

que la pendiente es igual a kap,, tenemos kap=0.008.

o

Para despus al tenemos valores de kap a diferentes [OH]0 (distintos sistemas),

podremos obtener el orden parcial respecto del OH y la constante absoluta de
velocidad (k1), con la ecuacin 5.


OH

Despejando
k
k 1= ap

m
0
k ap =k 1
OH

o Sustituyendo

o Tenemos

k 1=

k ap =0.008 , y

OH =0.5
. (Ver anexo 2)

0.00 8
=0.016
0.5

Entonces la constante absoluta de la velocidad es k 1=0.016 .

Para el sistema 2.
Por lo que para este sistema tenemos:
o

Grfica 1

(Orden 0) ,t contra concentracin.

0
0
0
f(x) = - 0x + 0
R = 0.94

0
0
Conc. 0
0
0
0
0
0

50

100

150

200

250

300

350

tiempo

Como se puede observar no se obtuvo una lnea recta, por lo que se tiene un coeficiente
de correlacin relativamente bajo de R = 0.9437, por lo que se contina con las
siguientes grficas.

Grfica 2 (Orden 1 ) ,t contra In concentracin.

-8.5
0

50

100

150

200

250

300

350

-9
-9.5
In Conc.

-10

f(x) = - 0.01x - 9.49

R = 1

-10.5
-11
-11.5
tiempo

Se observa una recta casi perfecta, por lo que se tiene una R bastante aceptable de R =
0.9995, con lo que se concluye hasta el momento que la reaccin es de orden 1,
esperando observar los resultados faltantes de la tercera grfica de t

1
concentracin .

Grafica 3 (Orden 2) ,t contra

1
concentracin

contra

80000
70000
60000

f(x) = 190.2x + 6597.05

R = 0.96

50000
1/Conc.

40000
30000
20000
10000
0
0

50

100

150

200

250

300

350

tiempo

Se observa que la grfica resultante no es una recta, por lo que se tiene un coeficiente de
correlacin un poco bajo (R = 0.9623), y menor al de la segunda grfica de t contra In
Abs, donde se obtuvo una R = 0.9995.
Despus de graficar las distintas relaciones de t contra concentracin, t contra In

concentracin , y t

contra

1
concentracin . Observando los coeficientes de

correlacin obtenidos se puede concluir que la reaccin es de orden 1, ya que en

este tipo de grfica de t contra In conc., es donde se tiene un coeficiente mayor y
ms cercano a 1. (R =0.9995).

Entonces la ecuacin de la recta resultante es

y=0.0057 x9.488

donde m =

-0.0057, y sabiendo que la pendiente es igual a kap, tenemos kap= 0.0057.

o

Para despus al tenemos valores de kap a diferentes [OH]0 (distintos sistemas),

podremos obtener el orden parcial respecto del OH y la constante absoluta de
velocidad (k1), con la ecuacin 5.

O Hm
0
k ap =k 1

Despejando

O H

k
k 1 k 1= ap

k ap =0.0057 , y

o Sustituyendo

Tenemos

k 1=

OH =0.35714285
. (Ver anexo 2)

0.0057
=0.0159600003192
0.35714285

Entonces la constante absoluta de la velocidad es

Para el sistema 3
Por lo que para este sistema tenemos:
o

Grfica 1

(Orden 0) ,t contra Concentracin.

k 1=0.0159600003192 .

0
0
0
0
Conc.

f(x) = - 0x + 0
R = 0.9

0
0
0
0
0
0

50

100

150

200

250

300

350

tiempo

Como se puede observar no se obtuvo una lnea recta, por lo que se tiene un coeficiente
de correlacin bastante bajo de R = 0.8955 , por lo que se contina con las siguientes
grficas.

Grfica 2 (Orden 1 ) ,t contra In Conc.

0
-2

50

100

150

-4
In conc.

-6
-8
-10
-12

f(x) = - 0.01x - 9.61

R = 1

-14
tiempo

200

250

300

350

Se observa una recta casi perfecta, por lo que se tiene una R bastante aceptable de R =
0.9991, con lo que se concluye hasta el momento que la reaccin es de orden 1,

esperando observar los resultados faltantes de la tercera grfica de t contra

Grafica 3 (Orden 2) ,t contra

1
Conc . .

1
Conc .

180000
160000
140000
120000

f(x) = 447.13x - 4950.34

R = 0.93

100000
1/Conc.

80000
60000
40000
20000
0
0

50

100

150

200

250

300

350

tiempo

Se observa que la grfica resultante no es una recta, por lo que se tiene un coeficiente de
correlacin un poco bajo (R = 0.9305), y menor al de la segunda grfica de t contra In
Conc, donde se obtuvo una R = 0.9991.
Despus de graficar las distintas relaciones de t contra Conc, t contra In Conc , y t

contra

1
Conc . Observando los coeficientes de correlacin obtenidos se puede

concluir que la reaccin es de orden 1, ya que en este tipo de grfica de t contra In

Conc. es donde se tiene un coeficiente mayor y ms cercano a 1. (R =0.9991).

Entonces la ecuacin de la recta resultante es

y=0.008 x9.6134 donde

m = -0.008, y sabiendo que la pendiente es igual a kap, tenemos kap= 0.008.

o

Para despus al tenemos valores de kap a diferentes [OH]0 (distintos sistemas),

podremos obtener el orden parcial respecto del OH y la constante absoluta de
velocidad (k1), con la ecuacin 5.

O Hm
0
k ap =k 1

Despejando

O H

k
k 1 k 1= ap

k ap =0.008 , y

o Sustituyendo

Tenemos

k 1=

OH =0.21428571
. (Ver anexo 2)

0.008
=0.037333334
0.21428571

Entonces la constante absoluta de la velocidad es

Para el sistema 4
Por lo que para este sistema tenemos:
o

Grfica 1

(Orden 0) ,t contra Conc.

k 1=0.037333334 .

0
0
0

f(x) = - 0x + 0
R = 0.99

0
0
0

Concentracin

0
0
0
0
0
0

100

200

300

400

500

600

700

tiempo

Como se puede observar no se obtuvo una lnea recta, por lo que se tiene un coeficiente
de correlacin bajo de R = 0.9931, por lo que se contina con las siguientes grficas.

Grfica 2 (Orden 1 ) ,t contra In Conc.

-9.1
-9.2

100

200

300

400

-9.3
-9.4
In Conc. -9.5

f(x) = - 0x - 9.36
R = 1

-9.6
-9.7
-9.8
-9.9
tiempo

500

600

700

Se observa una recta casi perfecta, por lo que se tiene una R bastante aceptable de R =
0.9991, con lo que se concluye hasta el momento que la reaccin es de orden 1,

esperando observar los resultados faltantes de la tercera grfica de t contra

Grafica 3 (Orden 2) ,t contra

1
Conc .

1
Conc

20000
18000
f(x) = 10.25x + 11443.76
R = 1

16000
14000
12000
1/Conc.

10000
8000
6000
4000
2000
0
0

100

200

300

400

500

600

700

tiempo

Se observa que la grfica resultante es prcticamente una recta, y

el coeficiente de

correlacin es es bueno (R = 0.999), sin embargo es ligeramente menor al de la segunda

grfica de t contra In Conc, donde se obtuvo una R = 0.9991.
Despus de graficar las distintas relaciones de t contra Conc, t contra In Conc , y t

contra

1
Conc . Observando los coeficientes de correlacin obtenidos se puede

concluir que la reaccin es de orden 1, ya que en este tipo de grfica de t contra In

Conc. es donde se tiene un coeficiente mayor y ms cercano a 1. (R =0.9991).

Entonces la ecuacin de la recta resultante es

y=0.0007 x9.3626 donde m =

-0.0007, y sabiendo que la pendiente es igual a kap, tenemos kap=0.0007

o

Para despus al tenemos valores de kap a diferentes [OH]0 (distintos sistemas),

podremos obtener el orden parcial respecto del OH y la constante absoluta de
velocidad (k1), con la ecuacin 5.

O Hm
0
k ap =k 1

Despejando

O H

k
k 1 k 1= ap

o Sustituyendo

o
o

Tenemos

k 1=

k ap =0.0007 , y

OH =0.071428571
. (Ver anexo 2)

0.0007
=0.0098000000588
0.071428571

Entonces la constante absoluta de la velocidad es

k 1=0.0098000000588

Se cree que el sistema obtuvo resultados diferente ya que en los sistemas 1, 2 y 3,

las concentraciones de reactivos y productos se encontraban lejos de los valores de
equilibrio, entonces se poda considerar que la velocidad inversa era despreciable
frente a la directa. Por el contrario cuando la reaccin alcanza el equilibrio o est
cerca del equilibrio no se puede despreciar la reaccin inversa.

Anexo 2
Solucin Hidrxido 0.5 molar

Sistema 1
Concentracin de Hidrxido (OH) = 0.5 M ya que lo nico que contiene la solucin es
NaOH 0.5 M

Sistema 2
10 ml de NaOH, 4 ml de NaCl
Sacamos los moles totales agregados al vial:

0.5 mol /L

( 0.011 L L )=5 x 10

moles

Sacamos la nueva concentracin de NaOH en la solucin preparada con NaOH y NaCl:

5 x 103 mol

1L
=0.35714285 mol/ L
( 0.014
L)

Sistema 3
6 ml de NaOH, 8 ml de NaCl
Sacamos los moles totales agregados al vial:

0.5 mol /L

L
=3 x 10
( 0.006
1L )

moles

Sacamos la nueva concentracin de NaOH en la solucin preparada con NaOH y NaCl:

3 x 103 mol

1L
=0.21428571 mol/ L
( 0.014
L)

Sistema 4
2 ml de NaOH, 12 ml de NaCl
Sacamos los moles totales agregados al vial:

0.5 mol /L

L
=1 x 10
( 0.002
1L )

moles

Sacamos la nueva concentracin de NaOH en la solucin preparada con NaOH y NaCl:

1 x 103 mol

1L
=0.071428571mol / L
( 0.014
L)