Heats of Solution and Mixing

Ramesh C. Chawla
Howard University
Washington. D.C

dan
Franklin G. King
North carolina A&T State University
Greensboro, N. C

TUJUAN
Setelah modul ini selesai mahasiswa harus dapat :
1. Memahami efek panas yang terlibat pada pelarutan dan pencampuran
2. Dapat membedakan antara integrasi panas pelarutan dan diferensiasi panas pelarutan
dan panas dari pelarutan pada pengenceran tak terbatas
3. Penggunaan data panas pelarutan untuk menghitung panas yang ditimbulkan oleh
proses pencampuran
4. Memilih cara perhitungan untuk menggunakan data dari panas pencampuran
5. Menampilkan neraca energi pada suatu proses termasuk panas pencampuran dan atau
panas pelarutan

Dari Tujuan di atas pertama yang harus di lakukan adalah memahami neraca massa dan
mahasiswa harus dapat dapat mengerti neraca energi pada sistem batch dan sistem alir.
Neraca Energi yang melibatkan Heats of Solution / Mixing :

h+

v2
W

+ g z=Q+
2

h=Q+
Atau

Q=
h
Q= H

( Dari Heat of Solution )

Pada sering kasus Energi potensial dan energi kinetik selalu di abaikan. Kedua sistem (batch
dan alir) dimana efek energi ditemukan, perubahan entalpi sering menunjukan pemerataan
besar total produksi dan konsumsi panas.
Semua perubahan pada penyusunan molekul selalu melibatkan panas reaksi, Hr. dan gaya
Van der Waals dapat menyebabkan efek termokimia. Menghitung perubahan entalpi
berhubungan dengan proses termokimia dengan menggunakan beberapa pernyataan berikut :
a. Entalpi adalah fungsi keadaan.
b. hubungan berikut dapat digunakan untuk menghitung perubahan entalpi spesifik
ketika suatu zat dipanaskan atau didinginkan dan ada reaksi terjadi
T2

H= Cp dT
T1

c. Perubahan entalpi suatu senyawa yang bereaksi dapat dihitung dengan :

Hproduk Hreaktan
H Reaksi=
d. Entalpi senyawa apapun relatif mengikuti keadaan ruangnya (biasanya diambil pada
25C dan 1 atm )
entalpi total campuran akan berbeda dari jumlah entalpi senyawa - senyawa yang terkandung
tersebut pada keadaan suhu dan tekanan yang sama. Perbedaan pada entalpi ini untuk
menyusun kembali molekul - molekul dan hal ini disebut panas pencampuran.

PROSES PENCAMPURAN
enam jenis campuran biner dapat dibentuk dengan menggunakan salah satu dari tiga fase
gas(g), padat(s), atau cair(l). kemungkinan yang tak terbatas dari campuran multi komponen
ada, tetapi pertimbangan mereka di sini tidak akan menambah consideratly untuk memahami
panas solusi dan karena itu pencampuran diskusi kita akan dibatasi untuk campuran biner.
dari enam jenis campuran biner, efek panas lakukan untuk pencampuran dalam s - g dan s - s
mixure semua hampir selalu diabaikan.
Biner
Ada 3 fasa : s, l ,g
1. s s
2. s l
3. s g
4. l l

5. g l
6. g g

ss
maka panas pelarutan / pencampuran kecil sekali sehingga dapat diabaikan
sg

gg

h sol

relatif kecil ( kecuali untuk gas gas yang penyimpanannya dari gas

ideal, besar sekali )

Yang secara signifikan yang memberikan nilai yang cukup besar adalah heat of solution dari
sistem s l, l l, g l.
Penamaan
Untuk sistem s l dan g l disebut dengan heat of solution
Untuk sistem l l disebut heat of mixing
A ( a,a,a........)

solute

B (b,b,b........)

solvent

I.

II.

a+a

a .....................a, h=

a+b

a .....................b, h=

b+b

b .....................b, h=

a......a

a+a

h=+

b......b

b+b

h=+

a+a

a .....................a,

h= ha a

b+b

b .....................b,

h= hbb

a+b

a .....................b,

h=2 hab

1. Jika interaksi antara solute dan solventnya lebih kuat dari pada solute-solute / solvent2 hab
haa
solvent berinteraksi,
nya lebih negatif dari pada
dan
hbb

maka net nya negatif

2. Jika solute-solute/ solvent-solvent lebih kuat interaksinya,

lebih negatif dari

2 hab

haa

dan

hbb

maka net nya positif

Dari fenomena diatas dapat disimpulkan :

1. Jika a dan b dicampurkan pada kondisi adiabatik maka suhu sistem akan berubah,
karena adanya panas yang diserap atau dilepas
2. Jika pencampuran pada kondisi isotermal maka supaya suhu larutan/ sistem tetap
maka panas harus diberikan / diambil ke/ dari sistem

EFEK PANAS DARI PENCAMPURAN DAN PELARUTAN

Efek Panas dapat mempengaruhi kapanpun larutan terbentuk dari campuran dua atau lebih
senyawa. Efek panas yang terjadi disebut panas pencampuran. Dapat didefinisikan juga
sebagai perubahan entalpi yang mempengaruhi kapanpun larutan terbentuk dari senyawa atau
zat murni pada suhu dan tekanan tetap.
Secara matematis :
H s =[ ( hr ) ][ ( hi ) ]

[ ( n1 +n 2 ) hs ] [ n1 h1 +n2 h2 ]

jika n1 adalah zat terlarut dan n2 pelarut. membaginya dengan oleh n1 memberikan

[( ) ]

Hs
n +n
n
= 1 2 h s h1 2 h 2
n1
n1
n1
Hs

= Heat of mixing / solution

hi

= Entalpi persatuan

massa
mol

dari komponen-komponen penyusun

hs

= Entalpi persatuan

massa
mol

dari larutan

ni

= Jumlah mol tiap komponen

Hs
n1

Integral Heat of Solution

artinya : Jumlah panas yang harus diambil/ diberikan untuk mejaga agar suhu tetap, jka 1 mol
N2
solute +
mol solvent
Contoh 1 :
a. Berapa banyak panas yang harus ditransfer untuk mempertahankan suhu pada 25 C
ketika1kmol H2SO4 pada 25 C dicampur dengan 5kmol air pada 25 C?
b. Ulangi bagian (a),tetapi menggunakan 2kmol H2SO4
c. Berapa banyak panas yang harus ditransfer untuk mempertahankan suhu pada 25 C
ketika100Kg dari SnBr4 pada 25 C dicampur dengan 100Kg air pada 25 C ?
Solusi :

1. Hitung panas pelarutan jika 1 kmol

H 2 SO 4

dicamourkan dengan 5 kmol air

n2 5 kmol
=
=5
n1 1 kmol
Hs
n1
Hs

= -13500

kkal
kmol

= -13500

kkal
kmol

x 1 kmol

= -13500 kkal

2. 2 kmol

H 2 SO 4

dicampurkan dengan 5 kmol air

n2 5 kmol
=
=2.5
n1 2.5 kmol
Hs
n1

= -10200

kkal
kmol

 Hs

= -20400

kkal
kmol

PENCAMPURAN LARUTAN
Perbedaan dalam perubahan energi untuk pencampuran lebih kecil untuk reaksi karena
perubahan energi yang disebabkan oleh perbedaan kekuatan tarik-menarik adalah sedikit jauh
lebih dari yang dibutuhkan untuk memecah dan membentuk ikatan kimia. Dengan demikian,
panas campuran dapat diperlakukan hampir sama dengan cara yang sama yang akan
memperlakukan panas reaksi dalam keseimbangan energi.
Contoh 2 :
Hitung panas yang harus beralih untuk mempertahankan suhu pada 25C ketika 6kmol dari
2 kmol H 2 O
campuran mengandung kmol H NO 3 dicampur dengan12kmol dari larutan yang

5 kmol H 2 O
mengandung kmol H NO 3
Solusi :
H1

= - [ - 3800

kcal
kmol HNO 3

] ( 2 kmol

HNO3

kcal
kmol HNO3

] ( 2 kmol

HNO3

= 7600 kcal
H2

= - [ - 6500

= 13000 kcal
Untuk penjumlahan pencampuran zat murni
n2 14 kmol H 2 O
=
=3.5
n1 4 kmol HNO3
Dan

 Hs

= - 6200

kcal
kmol HNO 3

Jadi
H4

kcal
kmol HNO3

= [- 6200

] ( 4 kmol

HNO3

= - 24800 kcal
Maka,
H n= H 1+ H 2+ H 3 + H 4
= 7600 + 13000 + 0 24800
= - 4200 kcal

H1

4 kmol

6kmol

14kmol

H2O

2 H2 O /

2 H2 O

2 kmol

HNO 3

FINAL
SOLUTION

H4

10 kmol
12kmol

H2

H2O

4kmol

5 H2O /

HNO3
2 kmol

H3

=0

HNO 3

DIBANDINGKAN DENGAN PANAS REAKSI :

Seperti disebutkan sebelumnya, memanaskan larutan menyerupai kalor
reaksi. Memang, dua efek dapat dilakukan secara bersamaan jikaterjadi masalah
yang sama.

Contoh Soal 3 :

Hitungpanas pembentukanNaCldalam12kmolairpada 25 C(298K).

Solusi :

Persamaan untuk proses tersebut dapat ditulis

1
Na+ Cl 2 NaCl H f
2

12 H 2 O ) H s

NaCl+12 H 2 O Nacl

Dari Figure 1

H s =500

kcal
kmol . Dari handbookPerrys itu,

H f =98,320

kcal
kmol

.Dengan demikian, panas pembentukan dari 1 kmol NaCl dalam 12 kmol air adalah -97,82
kcal. Perhatikan bahwa panas dari solusi adalah jauh lebih kecil dari panas reaksi.
EFEK SUHU
proses isotermal pencampuran yang tidak pada 25 C atau proses pencampuran adiabatik.
Setidaknya dua jalan perhitungan yang mungkin untuk kasus ini. yang satu dapat melakukan
pencampuran pada suhu yang berbeda dari 25 C. Yang kedua adalah untuk pencampuran
pada 25 C dan selanjutnya untuk menentukan pemanasan atau pendinginan dari suatu
larutan. Untuk menerapkan pilihan ini, salah satu akan membutuhkan data untuk kapasitas
panas sebagai fungsi dari kedua konsentrasi dan suhu. Kapasitas panas campuran jauh lebih
sering tersedia sebagai fungsi temperatur daripada panas larutan, sehingga pilihan kedua
adalah yang lebih sering diambil.
Perhatikan penyusunan kembali :
s= H s+ n1 H
1 +n2 H
2
H=(n1 +n2 ) H

Ketika H adalah total entalpi campuran. Ingat definisi kapasitas panas :

Cp=

H
p ,
T

( )

Substitusi H ke persamaan 12 and turunkan terhadap T :

( Cp ) solution=

1
2
H
H
Hs
+n1
+ n2
T
T
T

) ( ) ( )

Dimana n mengacu pada vektor mol ni dari setiap jenis dalam campuran. Perhatikan bahwa
dua turunan terakhir hanya kapasitas panas molar komponen murni, sehingga :

( Cp ) solution=

Hs
+ n1 Cp1 +n2 Cp2
T

kapasitas panas molar :

(p) soin = xi Cpi

sistem mempertahankan semua energi yang dilepaskan oleh proses pencampuran, sehingga
suhu sistem akan naik. pencampuran isotermal diikuti dengan pemanasan tekanan konstan.
Sehingga menghasilkan keseimbangan energi.
T

0= H s +

n ( C p ) soln dT

25

PARTIAL ENTALPI MOLAR

konsep kuantitas molar parsial adalah memperkenalkan pertama dengan Lewis untuk
membantu dengan studi kuantitatif solusi. funcion enthapy negara dikenal sebagai fungsi
temperatur, tekanan, dan komposisi.

SOAL PEMBELAJARAN
Catatan : Mengacu pada gambar 1 dan tabel 1 untuk informasi.
1. Definisikan integral panas pelarutan, panas pelarutan pada pengenceran tak hingga,
dan entalpi molar parsial.
2. Apakah penyataan dibawah ini benar atau salah?

a. Perubahan koimi selalu melibatkan penyusunan molekul dan pengaruh energi

termokimia.
b. Panas pencampuran selalu mengarah pada pembentukan dan penguraian ikatan
kimia antara molekul pelarut dan terlarut
c. Panas reaksi dan pencampuran hampir mendekati sama karena keduanya
melibatkan penyusunan molekul.
d. Sebuah campuran dibentuk dari dua gas yang diasosiasikan dengan banyaknya
pengaruh panas pencampuran.
e. Pengaruh energi mengacu pada pencampuran solid gas dan solid- solid dapat
diabaikan.
f. Panas pencampuran pada pengenceran tak hingga selalu melibatkan pencampuran
satu mol terlarut dan banyaknya tak hingga dari pelarut dan makan dari itu tak
terdefinisi.
3. Diskuksikan kasus luar biasa dimana interaksi terlarut dan pelarut (a) sangat sangat
kuat (b) sangat sangat lemah bandingkan dengan interaksi terlarut terlarut dan pelarut
pelarut. Apa pengaruh dari persamaan kelarutannya tiap kasus?
4. Pada kebanyakan proses pencampuran, 10 kmol H2O dicampurkan dengan 1 kmol
BaI. Perpindahan panas terjadi, sehingga 10.500kcal masuk ke proses. Jika suhu awal
pencampuran 18C, menurut pendapatmu apakah suhu akan naik , turun atau konstan?
5. Salah satu pengaruh penguapan yaitu konsentrasi 1000kg/jam dari 10 % massa larutan
amonium nitrate menjadi 35% massa. Suhu umpan adalah 35C dan penguapan
dioperasikan pada tekanan 300 kPa. Data integral panas pencampuran terdapat pada
gambar 1 untuk amonium nitrat. Apakah ada data yang harus ditambahkan untuk
mencari kecepatan perpidahan panas dan tunjukan jalan kalkulasi untuk menggunakan
data tersebut.

SOAL PEKERJAAN RUMAH

1. Kalkulasikan jumlah panas yang harus dimasukan atau dikeluarkan agar menjaga suhu
tetap pada proses pencampuran yang berlangsung pada 25C dan 1 atm.
a. 25 kmol N2 dicampurkan dengan 5 kmol CO2
b. 100 kmol H2O dicampurkan dengan 3 kmol HNO3
c. 1.5 kmol KOH dicampurkan dengan 50 kmol larutan 10% KOH dalam air.
2. Perkirakan suhu akhir dari campuran jika proses pada soal 1 berlangsung secara
adiabatik.
3. 10% wt larutan H2SO4 dalam air akan dinaikan konsentrasinya menjadi 55% wt
H2SO4 menggunakan pengaruh proses penguapan. Asam pengencer yang diumpankan
pada proses bersuhu 25C. Temukan nilai kapasitas penguapan (dalam kg/jam per
konsentrasi asam yang diproduksi) jika dioperasikan pada tekanan absolut 10.000 Pa
dan jika 105 kcal/jam panas masuk ke mesin uap.

4. Pada industri kimia, 750kmol/jam aliran A (mengandung 700 kmol H 2O dan 50 kmol
NaOH) bereaksi dengan 750 kmol/h aliran B (mengandung 675 kmol H 2O dan 75

kmol H2SO4). Kedua aliran tersebut memiliki suhu 25C dan 1 atm. Reaksi
berlangsung sempurna. Hitunglah :
a. Panas yang dimasukan atau dikeluarkan dari reaktor agar suhu tetap pada 25C
b. Suhu akhir bila reaksi berlangsung pada kondisi adiabatik.

5. Pada soal no 4, asumsikan bahwa pada beberapa kasus produk akhir campuran tidak
dapat digunakan dan merugikan keselamatan lingkungan. Disposal Unlimited Inc
akan melakukakn itu, tetapi perusahaan tersebut akan menangani campuran tersebut
bila kandungan H2SO4 tidak sampai 5%. Kalkulasikanlah kenaikan suhu agar 4b
tercapai. Asumsikan bahwa garam yang terkandung tidak mempengaruhi efek panas
pada larutan.