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Felipe Andrs Villamil Quintero, Eliana Jenny Marcela Vega Herrera, camila Andrea delgadillo
Universidad Nacional de Colombia
favillamilq@unal.edu.co, jmvegah@unal.edu.co,
RESUMEN
Este proyecto consisti en la comparacin de la solubilidad experimental en agua de tres cidos diferentes (cido
Tartrico, cido Oxlico, y cido Ctrico) determinada en el laboratorio, frente a la solubilidad predicha mediante un
modelo que aproxima el comportamiento de cada cido en el equilibrio Solido-Liquido. Para la elaboracin de dicho
modelo se realiz aproximaciones de que la fase solida se encuentra pura (no hay fraccin molar del agua), dicha fase
no presenta interaccin con el solvente, el proceso ocurre con entalpias de fusin y cambios de capacidades calorficas
constantes, el mejor modelo para el coeficiente de actividad es el UNIFAC, de esta manera se encontr una expresin
para hallar la composicin de la fase liquida en equilibrio en funcin de la temperatura y predecir la solubilidad. Como
resultado se obtuvo curvas de solubilidad que predicen la solubilidad de los 3 cidos, sin embargo algunas de estas no
se ajustan bien a los datos experimentales, esto pudo haber sido inducido por errores en la medicin.
Palabras Clave: Equilibrio Solido-Liquido, Solubilidad, Unifac, fugacidad, Entalpia de fusin.
1. OBJETIVOS
General:
Medir
la
solubilidad
sustancias
diversas
distintas temperaturas.
de
a
Especficos:
INTRODUCCIN:
La solubilidad es un equilibrio que afecta muchas
de las actividades tanto cotidianas como
industriales, ya que es una herramienta que
G= HT S (1)
Analizando el
que se suman, el
de la red cristalina y el
de ruptura
de solvatacin de
ln f i solucin
xi
(T , P)
d X i=
([ lnfP ) ( lnf xP )
i slido
i solu cin
(P , X i )
(3)
(2)
2
ln f i solucin ln X i 1
=
=
xP
Xi
Xi
(5)
dln X i=
ln
[(
H i hi solucin
R T2
dT
h fusion
R T2
h
X
1 1
= fusion
X0
R
T0 T
( )
(7)
(9)
Donde se tiene las fugacidades de las sustancias
puras estas fugacidades serian iguales si la
temperatura T fuera la misma de fusin, pero esto
no sucede. Ya que comnmente la temperatura es
menor que la temperatura de fusin, estas
fugacidades sern distintas, esta ecuacin no
supone idealidad como la ecuacin (7) de Vant
Hoff de la seccin anterior.
Esta relacin de fugacidades se podra estimar
usando los calores especficos y el calor de fusin
de cada una de las fases
f
g=g i lquidogi Slido =RTln i liquido
f i slido
(10)
(9)
i lquido
X i lquido
R T fusion ln
h fusion
h=
(11)
T
C ps lido dT + hfusion +
C pl quido dT = h fusion
T fusi n
T fusion
fusion
(12
G= HT S
Se pueden unir las ecuaciones anteriores y se
obtiene:
(13)
G=
(T
T
fusion
fusion
T fusioni slido
T
Se pueden Thacer
C p slido
C p liquido
Cpciertas suposiciones ya que
dT + hs fusin +
dT =
S fusion +veces
dTposible medir el calor
muchas
no es
T
T
T
T
T ciertas sustancias como liquidas, y
especfico de
Recordando que:
RTln
fusion
s=
T fusin
T
T
T T fusion
Cp
1 CpdT + T
dT
T fusion
T
T
T
X i lquido i lquido
= hfusion
X i slido i slido
1 CpdT +T
T fusion
T fusion
Cp
dT
T
fusion
ln ( X i lquido i lquido )=
(15
h fusion T T fusion
R T fusion T fusion
)
4
+ htransicin T T transicin
R T transicin
T
T
Cp T T fusion
+ ln fusion (15)
R
T
T
Es muy comn en ingeniera despreciar el termino
htransicin T T transicin
R T transicin
T
, ya que muy
=
n
n++ y b
A x B y =x A
Primero es necesario definir la fuerza ionica en la
solucin
1
2
= C i Z i
2
Donde Ci es la concentracin molar y Z es la
carga del ion, puede ser negativa o positiva Para
determinar la actividad de cada ion se usa la
ecuacion extendida de debye_huckel
log i=
A Z 2i
1+ B
2
e B
A=
2
2.3038 0 r k T
2 e2 N
B=
0 r k T
1
2
=volumen delion
e=1.60221019 cte de coulomb
0 =8.85421012
C
permitividad
Vm
23
J
cte de Bolztmann
k
N=6.0231023 de avogadro
De esta forma se puede iterar la solubilidad
representada en la fuerza inica para resolver las
dos ecuaciones que relacionan la solubilidad y el
coeficiente de actividad, el volumen de los iones
+
=0.5 Z 1 Z 2 1+ 0.2
log
MODELO EXPERIMENTAL:
Materiales:
Bao termosttico
Beaker 500 mL
4 Beaker 50 mL
Pipeta graduada
Agitador magntico
Balanza
Termmetro
cidos
Agua destilada
Cucharilla
Plancha de calentamiento
6
Pipetear 5mL
de solucin
BIBLIOGARIFA:
1. Introduccin al equilibrio qumico y de
fases. Ivn Garca Quiroga editorial
universidad nacional de Colombia 2002
2. www.sciencebuddies.org/science-fairprojects/project_ideas/Chem_p050.shtml
#procedure
3. electrolyte solutions: thermodynamics,
crystallization, separation methods.
kajthomsendtu chemical engineering,
technical university of Denmark 2009
4. Estimacin del equilibrio lquido vapor
utilizando el modelo UNIFAC Federico g.
Salazar facultad de ingeniera universidad Rafael Landvar boletn
electrnico no. 03
5. Mtodo UNIFAC en Excel. br. Marcela.
Maldonado facultad de ingeniera universidad Rafael Landvar revista
electrnica no. 11
6.
7. Equilibrio de fases para sistemas
electrolticos con mezclas de solventes e
iones
8. Harold n. I. Ibarra t. universidad nacional
de Colombia sede Manizales 2011
9. UNIFAC structural groups and
parameters www.aim.env.uea.ac.uk
10. SMITH, J.M.; H.C. VAN NESS & M.M.
ABBOTT. (2005). Introduction to
Chemical Engineering Thermodynamics.
7th Edition. McGraw Hill, Chemical
Engineering Series. New York.
11. The Properties of Gases and Liquids,
Fifth Edition Bruce E. Poling, John M.
Prausnitz, John P. OConnell
12. http://webbook.nist.gov/chemistry/
13. http://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/summary
/summary.cgi?q=all&cid=311#ec
14. http://www.aim.env.uea.ac.uk/aim/info/UN
IFACgroups.html
7
ANEXO:
Muestra de caculo:
Ejemplo para acido tartrico a 20C se utiliza las
siguientes ecuaciones:
ln ( X i lquido i Liquido )=
hfusion T T fusion
RT fusion
T
( )]
T
Cp T T fusion
i Liquido=F UNIFAC
Para hacer esta iteracin se necesita el calor de
fusin del cido y los calores especficos como
slido y como lquido, Para el acido Tartrico se
utilizo los siguientes datos:
h fusion =433.15 K
20+ 273.15
433.15
( )
( 20+ 273.15 )433.15 K
+ln
433.15 K
j
70
mol
8.314 J
molk
X i lquido i Liquido =e
=0.008716
Cp=70 J /mol
Se halla Reemplazando los valores normalmente:
Grupos
ln ( X i lquido i Liquido )
h fusion T T fusion
R T fusion
T
)
( )]
T
Cp T T fusion
+ ln fusion
R
T
T
X i acido =
0.008716 0.008716
=
=0.02899
i Liquido
0.31324
Solubilidad=
acidoliquido
g
176
mol liquio
mol acido
100=
agualiquido
g
( 10.028322 )
18
mol liquio
molagua
0.028322mol
X i agua =10.02899=0.9920
Luego se calcula la solubilidad normalmente
teniendo esta composicin del lquido:
h fusion , T fusion , Cp