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14

mayo 2015

Solubilidad

Universidad del Atln/co

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Constante del producto de solubilidad, (KPS)
Clculo del KPS a par/r de la solubilidad (s)
Clculo de s a par/r del KPS
Criterios para la formacin de un precipitado,
producto inico (P.I.)
Factores que afectan la solubilidad y KPS de sales poco
solubles
Efecto del ion comn, del ion diverso, del pH
Titulaciones con formacin de precipitados
Curva de /tulacin para los procesos de precipitacin
Determinacin del punto nal.

evertmendozacolina@gmail.com

A+ (ac)
+

AB (s)
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Producto de solubilidad

AB (s)

Ejemplo: BaSO4
2+
2
+ SO4(ac)
Ba(ac)

BaSO4(s)

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En general, el producto de solubilidad de un compuesto es el


producto de las concentraciones molares de los iones
cons/tuyentes, cada una elevada a la potencia de su
coeciente en la ecuacin de equilibrio.


+ B (ac)
A+ (ac)

AB (s)

La constante del producto de solubilidad, kps, es la constante
de equilibrio, para el equilibrio que se establece entre un
soluto slido y sus iones en una disolucin saturada.
kps =

Lic. Evert Mendoza Colina Msc.

A+ (ac)

B (ac)

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Lic. Evert Mendoza Colina Msc.

14 mayo 2015

Ejemplo

kps = s2

B (ac)
0
s
s = kps
Lic. Evert Mendoza Colina Msc.

Escriba la expresin de la constante del producto de


solubilidad para el equilibrio de solubilidad del cloruro de
plata y bromuro cuproso.

kps = Ag+ Cl

kps = Cu+ Br

AgCl (s)

Ag+ (ac)
+

Cl (ac)

CuBr (s)

Cu+ (ac)
+

Br (ac)

CaCO3(s)

Ca2+ (ac)
+ CO2

3(ac)

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kps = Ca2+ CO3

Lic. Evert Mendoza Colina Msc.

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

A+ (ac)

0
s

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Un electrolito es una sustancia que al disolverse en agua, da


lugar a la formacin de iones. Los electrolitos pueden ser
dbiles o fuertes, segn estn parcial o totalmente ionizados
o disociados en medio acuoso, dependiendo de la proporcin
en que se encuentren los componentes pueden ser /po AB,
A2B, AB2, A3B, AB3, etc.
1. En un electrolito del /po AB el equilibrio de solubilidad viene
determinado por:

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Electrolitos

AB (s)
c
I
E
c
kps = s x s

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

B (ac)

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

A idn/ca situacin de equilibrio, se llega si el compuesto AB


se forma al mezclar disoluciones inicas de compuestos
solubles que con/enen los iones A+ y B por separado:
+

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Equilibrios de precipitacin

A+ (ac)

B (ac)
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PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Se dene la solubilidad (s) como la mxima can/dad de soluto


disuelto permi/da por litro de disolucin, a una temperatura
dada.
Hay dos formas de expresar la solubilidad de una sustancia:
como solubilidad molar, que es el nmero de moles de soluto
en un litro de disolucin saturada, y como solubilidad, que es
el nmero de gramos de soluto en un litro de disolucin.
Todas las sustancias en mayor o menor grado son solubles en
agua. Incluso las sustancias denominadas, insolubles,
experimentan el equilibrio de solubilidad:

14 mayo 2015

14 mayo 2015

2. En un electrolito del /po A2B el equilibrio de solubilidad


viene determinado por:
+ B 2
2A+ (ac)

A2B (s)
(ac)

Cul ser la solubilidad molar del fosfato de calcio?


kpsCa3(PO4)2 = 1,2x10-26.

I
E

c
c
kps = (2s)2 x s

0
2s
kps = 4s3

0
s
s = kps
4
3


La misma expresin ser para el /po AB2

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I
E

Ca3(PO4)2 3Ca2+ + 2PO43


c
0
0
c
3s
2s

kps = (3s)3 x (2s)2

kps = 108s5

5 1,2x1026

s =
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108

s = 5 kps
108

s = 2,56x106 M

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Ejercicio

Ejercicio

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kps = Ca2+ SO4

AgBr(s) Ag+ + Br
c
c

I
E

kps = s x s
kps = 7,7 x 1013

kps = s2

0
s
s = kps

s = 7,7x1013

s = 8,8 x 107

kps = 2,4x105
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Precipitacin total

Ejemplo

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Ba2+ + SO4 2-
Ba(SO4)(s)
El nmero de moles de Ba2+ presentes en los 200 mL de la
disolucin inicial es:

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

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Exactamente 200 mL de BaCl2 0,0040 M se agregan a 600 mL


exactos de K2SO4 0,0080 M. Se formar algn precipitado?
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Del conocimiento de las reglas de solubilidad y de los


productos de solubilidad, es fac/ble predecir si se formar un
precipitado cuando se mezclan dos disoluciones o se agregue
un compuesto soluble a una disolucin.
La prediccin de la formacin de precipitados son alta u/lidad
en la industria qumica, en los laboratorios qumicos e
inclusive en la medicina.
Al comparar el producto inico (Qps)de una disolucin, con el
producto de solubilidad (kps) de la misma, se pueden
presentar tres situaciones a tener en cuenta:
Si Qps > kps hay precipitado, si Qps = kps no hay precipitado y si
Qps < kps no hay precipitado.
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0
s

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

0,67 g CaSO4 x 1 mol CaSO4 = 4,9x103 mol/L CaSO


4
1 L
136,2 g CaSO4

El bromuro de plata se u/liza en emulsiones fotogrcas. Cul es


la solubilidad molar del AgBr?
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

El sulfato de calcio se emplea como agente desecante y para


fabricar pinturas, cermicas y papel. El yeso de paris es una
forma hidratada del sulfato de calcio que se u/liza para hacer la
frula para los huesos rotos.
De manera experimental se encontr que la solubilidad del
sulfato de calcio es de 0,67 g/L. Calcule el valor de la kps para
este compuesto.

3)
kps = (4,9x103) (4,9x10

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2
CaSO4(s) Ca2+
+ SO4(ac)
(ac)

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Ejemplo

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Producto de solubilidad

1 L
8,0x104 molBa2+
nBa2+ = 200 ml x

x 0,0040 mol Ba =
1000 ml
1 L
El volumen total despus de combinar las dos disoluciones es
de 800 mL, y la concentracin de Ba2+ en este volumen es:
8,0x104 molBa2+x
1000 ml = 1,0x103 M Ba2+
Ba2+ = 800 ml
1 L
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14 mayo 2015

14 mayo 2015

El nmero de moles de SO42 presentes en los 600 mL de la


disolucin inicial es:
2
1 L
nSO42 = 600 ml x

x 0,0080 mol SO4 = 4,8x103 mol SO42
1000 ml
1 L

Se aaden tres gotas de KI 0,20M a 100,0 mL de Pb(NO3)2 0,010


M. Se formar un precipitado de PbI2?
(suponga que 1 gota = 0,05 mL) kps= 7,1x10-9.
PbI2(s) Pb2+ + 2 I

Necesitamos encontrar la concentracin del I procedente del KI.
0,05 ml
1 molI
nI = 3
x 0,20 molKI x
gotas x

x 1 L
1 gota 1000 ml
1 molKI
1 L

3,0x105 mol I
5 mol I

I =
I = 3,0x104 M
nI = 3,0x10
0,10015 L

2
2
2+

x
Q = Pb I Qps= 0,0099 x 3,0x104 Qps= 8,9x1010
ps
Como Qps < kps entonces no precipitar.

El volumen total despus de combinar las dos disoluciones es de


800 mL, y la concentracin de SO42- en este volumen es:
4,8x103 molSO42x
1000 ml = 6,0x103 M SO 2
SO42 = 800 mL
4
1 L
6 M
3) (6,0x10
3) =
6,0x10






Qps= Ba2+ x SO42 = (1,0x10

Ahora se deben comparar Qps y kps
Qps= 6,0x106 M kps= 1,1x1010 M Qps> kps Precipitar
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Se aade lentamente AgNO3 a una disolucin que con/ene iones


de Cl y Br en concentracin 0,020 M para cada ion. Calcule la
concentracin de los iones Ag+ necesarios para iniciar la
precipitacin del AgBr sin que precipite el AgCl.
kps(AgCl)= 1,6 x 10-10 y kps(AgBr)= 7,7 x 10-13
Dado que la kps del AgBr es menor que la del AgCl, el bromuro
precipitar primero.
Para el AgBr se escribe:
k
Ag+ = ps
kps= Ag+ x Br
Br
13
7,7
x

1
0
Ag+ = 0,020
Ag+ = 3,9 x 1011 M

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Si a una disolucin saturada de un electrolito poco soluble


aadimos otra sustancia que aporta uno de los iones, la
concentracin de ste aumentar.
Lgicamente, la concentracin del otro ion deber disminuir
para que el producto de las concentraciones de ambos
permanezca constante.
Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la solubilidad,
que mide la mxima concentracin de soluto disuelto,
disminuir en consecuencia.
Es decir, el efecto que /ene aadir un ion comn es,
entonces, una disminucin de la solubilidad de la sal en
disolucin.

Ag+

1,6 x 1010
= 0,020

kps
Cl

Ag+ = 8,0 x 109 M

Para precipitar el AgBr sin que precipiten los iones Cl, el valor
de Ag+ debe ser mayor que 3,9x10-11 y menor que 8,0x10-9 M.

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PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Para el AgCl se escribe:


PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Efecto del ion comn

Ag+ =

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Ejemplo

kps= Ag+ x Cl

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Es una tcnica en la que dos o ms iones en disolucin, todos


ellos capaces de precipitar con un reac/vo comn, se separan
mediante ese reac/vo: un ion precipita mientras que el otro o
los otros permanecen en disolucin.
La condicin principal para una buena precipitacin
fraccionada es que haya una diferencia signica/va en las
solubilidades de las sustancias que se van a separar.
La clave de esta tcnica es la adicin lenta de una disolucin
concentrada del reac/vo precipitante a la disolucin donde
debe producirse la precipitacin.

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Ejemplo

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14 mayo 2015

Precipitacin fraccionada

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PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Ejemplo

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Ejemplo

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14 mayo 2015

14 mayo 2015

Cul es la solubilidad molar del PbI2 en KI(ac) 0,10 M?


Kps(PbI2) = 7,1 x 10-9.
PbI2(s) Pb2+ + 2I -

Cul ser la solubilidad del cloruro de plata si aadimos nitrato


de plata, sal soluble, hasta una concentracin nal 0,002 M?
AgCl(s) Ag+ + Cl-
I
c
0
0
E
c
s
s

I
C
E

c
c
c

0
s
s
2

0,10
2s
0,10+2s
2

kps= Pb2+ x I

7,1x109 = s x 0,10+2s
2

7,1x109 = s x 0,10
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s =

7,1x109
2
0,10

kps= Ag+ x Cl
1,7 x 1010
Cl = 0,0020

s = 7,1x107 M

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s = 1,7x1010

kps = 1,7 x 1010

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s = 1,3 x 105 M

Cl =

kps
Ag+

Cl = 8,5 x 108 M

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Demuestre por qu el Mg(OH)2 se disuelve cuando se mezcla


con una disolucin cida.
Los iones hidrxido procedentes del Mg(OH) 2 disuelto
reaccionan con los iones H3O+ para formar H2O.

Mg(OH)2(s) Mg2+ + 2 OH

2OH(ac) + 2 H3O+(ac) 4 H2O(l)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier se espera que la
reaccin se desplace hacia la derecha, es decir, se disuelva ms
Mg(OH)2 para remplazar los iones OH eliminados por reaccin
de neutralizacin.

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14 mayo 2015

Ejemplo
kps= 1,8x1011

K = (1,8x1011) x (1,0x1028)

K = 1,8x1017

El valor grande de K para la reaccin indica que la reaccin se
produce prc/camente por completo y que el Mg(OH)2 es muy
soluble en disolucin cida.
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NH3(ac) + H2O NH42+(ac) + OH(ac)


E
kb =

0,10
NH4 OH

1,8x105 =

x
x x

x
x = 1,3x103

NH3
0,10
Ahora podemos plantear de nuevo la cues/n original:
precipitar el Mg(OH)2 en una disolucin en la que
Mg2+=0,010M y OH=1,3x10-3M?. Debemos comparar Qps, con
kps.
2
2
Qps= Mg2+ x OH Qps= 0,010 x 1,3x103 Qps= 1,7x108
Qps= 1,7x108 M kps= 1,8x1011 M Qps> kps

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PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

kps= 1,0x1028

Mg(OH)2(s) + 2 H3O+ Mg2+(ac) + 4 H2O(l) K = ?


K = kpsx k

Precipitar el Mg(OH)2(s) en una disolucin que es 0,010 M en


MgCl2 y adems 0,10 M en NH3?
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

2OH(ac) + 2 H3O+(ac) 4 H2O(l)

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14 mayo 2015

Ejemplo

El resultado que obtenemos es:



Mg(OH)2(s) Mg2+ + 2 OH

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

El pH de una disolucin puede afectar mucho la solubilidad de


una sal. Esto es especialmente acusado cuando el anin de la
sal es la base conjugada de un cido dbil o la misma base
OH.
Equilibrio solubilidad: AB(s) A(ac) + B+(ac)
Equilibrio acidez: HA(ac) A (ac) + H+(ac)
Si el anin A en que se disocia un electrolito poco soluble
forma un cido dbil HA, al aumentar la acidez o [H+] el
equilibrio de disociacin del cido se desplazar hacia la
izquierda.
En consecuencia, disminuir [A], con lo que se solubilizar
ms electrolito AB.

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Ejemplo

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Solubilidad y pH

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PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Ejercicios

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Ejemplo

Precipitar

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14 mayo 2015

14 mayo 2015

Suele producirse a par/r de sales solubles que con/enen el


ca/n NH4+.
NH4Cl(s) Cl-(ac) + NH4+(ac)
Equil base: NH4OH(ac) NH4+ (ac) + OH(ac)
Los NH4+ reaccionan con los OH formndose NH4OH al
desplazar el equilibrio de la base hacia la izquierda.
Es el mtodo usual de disolver hidrxidos poco solubles tales
como el Mg(OH)2.
Equil. Solub.: Mg(OH)2(s) Mg2+(ac) + 2 OH(ac)
En consecuencia, disminuir [OH], con lo que se solubilizar
ms Mg(OH)2.

Un ion complejo es un ion formado por ms de un tomo o


grupo de tomos.
Ejemplos: [Al(OH)4],[Zn(CN)4]2,[AlF6]3,[Ag(NH3)2]+.
De esta manera, se pueden disolver precipitados aadiendo,
por ejemplo, cianuro de sodio a electrolitos insolubles de cinc
como el Zn(OH)2, ya que al formarse el ca/n [Zn(CN)4]2,que
es muy estable. As, disminuir drs/camente la
concentracin de Zn2+, con lo que se disolver ms Zn(OH)2.
Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl
aadiendo amoniaco.

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Las reacciones usadas en volumetra deben ser


estequiomtricas; para que una reaccin de precipitacin sea
estequiomtrica no deben ocurrir fenmenos de
coprecipitacin en extensin apreciable.
Los hidrxidos y xidos metlicos recin precipitados suelen
adsorber can/dades variables de iones OH-, S=, HS-, y es
comn la precipitacin simultnea de xidos e hidrxidos o
sulfuro y sulfuro cido.

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14 mayo 2015

Curva de Titulacin

Calcular la curva terica de la siguiente /tulacin:

La curva de /tulacin es un grco de valores calculados de


pCl o de pAg en funcin del volumen de reac/vo (VAg) que se
ha adicionado. La /tulacin pasar por las siguientes etapas:
1) VAg = 0 : solucin original de NaCl
2) VAgCAg < VClCCl: precipitado de AgCl en equilibrio con una
solucin que con/ene un exceso de iones Cl-
3) VAgCAg = VClCCl : p.e., precipitado de AgCl en equilibrio con una
solucin en la que ambos iones estn a igual concentracin (el
precipitado es la nica fuente para ambos iones).

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Como durante la /tulacin la concentracin de ambos iones


vara a lo largo de varios rdenes de magnitud, adoptaremos
una expresin similar al pH:
pCl = - log [Cl-] pAg = - log [Ag+]

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Clculo de la curva de /tulacin de NaCl


con AgNO3
VCl = 50.00 mL CCl = 0.1 M (en el Erlenmeyer)
VAg : variable CAg = 0.1 M (en la bureta)

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PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

En este curso se han visto numerosos ejemplos de reacciones


de precipitacin; muchas sirven para la iden/cacin o
separacin de iones metlicos y algunas son u/lizables en
mtodos gravimtricos; pero son muy escasas las reacciones
de precipitacin aptas para el desarrollo de mtodos
volumtricos.
Las reacciones usadas en volumetra deben ser rpidas,
alcanzando su equilibrio en forma casi instantnea; de otro
modo la /tulacin se torna excesivamente lenta. Las
reacciones de precipitacin suelen completarse lentamente.

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Volumetra de precipitacin

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Volumetra de precipitacin

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PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Formacin de un complejo estable

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Solubilidad y base dbil

4) VAgCAg > VClCCl : precipitado de AgCl en equilibrio con una


solucin que con/ene un exceso de iones Ag+.

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14 mayo 2015

14 mayo 2015

Curva de Titulacin
Debemos calcular pCl o pAg para cada etapa.

[Cl-] = CCl = 0.1 M. En este punto pCl = 1

Y si bien pAg no est vsicamente denido, a los efectos de


construir la curva podemos calcular pAg= 9.75 - 1
pAg = 8.75

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2) VAgCAg < VClCCl


En esta regin tenemos un precipitado de AgCl en equilibrio
con una solucin que con/ene al exceso de cloruro. La
concentracin de cloruro en solucin puede considerarse
como la suma del exceso ms el aporte de cloruro debido a la
solubilidad del AgCl:
[Cl-] = [Cl-]exceso + [Cl-]del precipitado
[Cl-]exceso = {(VClCCl - VAgCAg) / (VCl + VAg)}

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14 mayo 2015

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Si VAg = 20 mL
[Cl-]=[(50x0.1-20x0.1)/(50+20)]+1.7810-10/[Cl-]
[Cl-]= 0.0429 + 1.78 10-10/[Cl-]
Si despreciamos el segundo sumando el resultado es 0.0429;
si lo mantenemos y resolvemos la ecuacin de segundo grado
[Cl-]2 - 0.0429 [Cl-] - 1.78 10-10 = 0
el resultado es tambin 0.0429.
O sea, pCl = 1.37
pAg = 9.75 - 1.37 = 8.38

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14 mayo 2015

Curva de Titulacin

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Si VAg = 40 mL
[Cl-]=[(50x0.1-40x0.1)/(50+40)]+1.7810-10/[Cl-]
[Cl-]= 0.011 + 1.78 10-10/[Cl-]
Si despreciamos el segundo sumando el resultado es 0.011; si
lo mantenemos y resolvemos la ecuacin de segundo grado
[Cl-]2 - 0.0250 [Cl-] - 1.78 10-10 = 0
el resultado es tambin 0.011.
O sea, pCl = 1.95
pAg = 9.75 1.95 = 8.00

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PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Si VAg = 30 mL
[Cl-]=[(50x0.1-30x0.1)/(50+30)]+1.7810-10/[Cl-]
[Cl-]= 0.0250 + 1.78 10-10/[Cl-]
Si despreciamos el segundo sumando el resultado es 0.0250;
si lo mantenemos y resolvemos la ecuacin de segundo grado
[Cl-]2 - 0.0250 [Cl-] - 1.78 10-10 = 0
el resultado es tambin 0.0250.
O sea, pCl = 1.60
pAg = 9.75 1.60 = 8.14

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

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Curva de Titulacin

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PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Adems, como por cada mol de AgCl que se disuelve se


produce 1 mol de cada ion, y como la nica fuente de iones
Ag+ a la solucin es la disolucin del precipitado, ser
[Cl-]del precipitado = [Ag+] = Kps / [Cl-]
donde con [Cl-] volvemos a signicar la concentracin total de
cloruro, dado que es sta quien regula a la concentracin de
plata. Remplazando se ob/ene:
[Cl-] = {(VClCCl - VAgCAg) / (VCl + VAg)} + Kps /[Cl-]

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Curva de Titulacin

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Curva de Titulacin

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PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

1) VAg = 0 Cuando no se ha adicionado reac/vo ser:

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Curva de Titulacin

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14 mayo 2015

14 mayo 2015

Si VAg = 49.99 mL
[Cl-]=[(50x0.1-49.99x0.1)/(50+49.99)]+1.7810-10/[Cl-]
[Cl-]= 10-5 + 1.78 10-10/ [Cl-]
Si despreciamos el segundo sumando el resultado sera 10-5;
pero ahora la ecuacin de segundo grado es
[Cl-]2 - 10-5 [Cl-] - 1.78 10-10 = 0
cuya resolucin resulta en [Cl-] = 1.92 10-5. O sea que en
puntos muy cercanos al p.e. la ecuacin que slo toma en
cuenta al exceso acarrea serios errores.
En este punto ser pCl = 4.72 y pAg = 9.75 - 4.72 = 5.03.

3) VAgCAg = VClCCl
En el p.e. no existe exceso de reac/vo ni de analito, y todo el
cloruro y la plata (AgCl) que hay en solucin proviene
exclusivamente de la disolucin del precipitado; como ste
origina igual nmero de ambos iones, en el p.e. ser
[Cl-]=[Ag+], y tendremos Kps=[Cl-][Ag+]=[Cl-]2= [Ag+]2
[Cl-]=[Ag+]=(Kps)1/2 =1.3310-5
pAg = pCl = 4.87
Notar que el valor de pCl y de pAg en el p.e. es independiente
de la concentracin de la muestra y del reac/vo.

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En analoga con lo ya visto, el segundo sumando slo deber


ser tomado en consideracin en la cercana inmediata del p.e.
(por ejemplo para VAg = 50.01 mL).
Los valores de pAg y de pCl fueron calculados para toda la
/tulacin en la forma descripta y se han gracado en la Figura
en funcin de Vag.
Interesa mencionar que la curva iden/cada como pCl
coincide con los valores de pAg que se calcularan para una
/tulacin de AgNO3 0.1 M contra NaCl 0.1 M.

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4) VAgCAg > VClCCl


Pasado el p.e. tendremos un precipitado en equilibrio con una
solucin que con/ene un exceso de Ag+.
La concentracin total de plata ahora ser:
[Ag+] = [Ag+]exceso + [Ag+]del precipitado
[Ag+]exceso = {(VAgCAg VClCCl)/(VCl + VAg)}
[Ag+]del precipitado = [Cl-] = Kps / [Ag+]
pues ahora la nica fuente para el cloruro en solucin es la
disolucin del precipitado.
[Ag+]={(VAgCAgVClCCl)/(VCl + VAg)} + Kps / [Ag+]

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