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mayo 2015
Solubilidad
PRODUCTO
DE
SOLUBILIDAD
Constante
del
producto
de
solubilidad,
(KPS)
Clculo
del
KPS
a
par/r
de
la
solubilidad
(s)
Clculo
de
s
a
par/r
del
KPS
Criterios
para
la
formacin
de
un
precipitado,
producto
inico
(P.I.)
Factores
que
afectan
la
solubilidad
y
KPS
de
sales
poco
solubles
Efecto
del
ion
comn,
del
ion
diverso,
del
pH
Titulaciones
con
formacin
de
precipitados
Curva
de
/tulacin
para
los
procesos
de
precipitacin
Determinacin
del
punto
nal.
evertmendozacolina@gmail.com
A+
(ac)
+
AB
(s)
Universidad
del
Atln/co
Producto de solubilidad
AB (s)
Ejemplo:
BaSO4
2+
2
+
SO4(ac)
Ba(ac)
BaSO4(s)
A+
(ac)
B
(ac)
14 mayo 2015
Ejemplo
kps = s2
B
(ac)
0
s
s
=
kps
Lic.
Evert
Mendoza
Colina
Msc.
kps = Ag+ Cl
kps = Cu+ Br
AgCl (s)
Ag+
(ac)
+
Cl (ac)
CuBr (s)
Cu+
(ac)
+
Br (ac)
CaCO3(s)
Ca2+
(ac)
+
CO2
3(ac)
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
A+
(ac)
0
s
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
14 mayo 2015
Electrolitos
AB
(s)
c
I
E
c
kps
=
s
x
s
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
B (ac)
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
14 mayo 2015
Equilibrios de precipitacin
A+
(ac)
B
(ac)
Lic.
Evert
Mendoza
Colina
Msc.
14 mayo 2015
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
14 mayo 2015
14 mayo 2015
I
E
c
c
kps
=
(2s)2
x
s
0
2s
kps
=
4s3
0
s
s
=
kps
4
3
La
misma
expresin
ser
para
el
/po
AB2
I
E
kps = 108s5
5 1,2x1026
s
=
Lic.
Evert
Mendoza
Colina
Msc.
108
s
=
5
kps
108
s = 2,56x106 M
14 mayo 2015
Ejercicio
Ejercicio
AgBr(s)
Ag+
+
Br
c
c
I
E
kps
=
s
x
s
kps
=
7,7
x
1013
kps = s2
0
s
s
=
kps
s = 7,7x1013
s = 8,8 x 107
kps
=
2,4x105
Lic.
Evert
Mendoza
Colina
Msc.
14 mayo 2015
10
14 mayo 2015
Precipitacin total
Ejemplo
11
Ba2+
+
SO4
2-
Ba(SO4)(s)
El
nmero
de
moles
de
Ba2+
presentes
en
los
200
mL
de
la
disolucin
inicial
es:
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
0
s
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
3)
kps
=
(4,9x103)
(4,9x10
14 mayo 2015
2
CaSO4(s)
Ca2+
+
SO4(ac)
(ac)
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Ejemplo
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Producto de solubilidad
1
L
8,0x104
molBa2+
nBa2+
=
200
ml
x
x
0,0040
mol
Ba
=
1000
ml
1
L
El
volumen
total
despus
de
combinar
las
dos
disoluciones
es
de
800
mL,
y
la
concentracin
de
Ba2+
en
este
volumen
es:
8,0x104
molBa2+x
1000
ml
=
1,0x103
M
Ba2+
Ba2+
=
800
ml
1
L
Universidad
del
Atln/co
12
14 mayo 2015
14 mayo 2015
x
Q =
Pb
I
Qps=
0,0099
x
3,0x104
Qps=
8,9x1010
ps
Como
Qps
<
kps
entonces
no
precipitar.
13
14 mayo 2015
15
14 mayo 2015
Ag+
1,6
x
1010
=
0,020
kps
Cl
Para
precipitar
el
AgBr
sin
que
precipiten
los
iones
Cl,
el
valor
de
Ag+
debe
ser
mayor
que
3,9x10-11
y
menor
que
8,0x10-9
M.
17
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Ag+ =
16
14 mayo 2015
Ejemplo
kps= Ag+ x Cl
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Ejemplo
14
14 mayo 2015
Precipitacin fraccionada
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Ejemplo
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Ejemplo
18
14 mayo 2015
14 mayo 2015
I
C
E
c
c
c
0
s
s
2
0,10
2s
0,10+2s
2
kps= Pb2+ x I
7,1x109
=
s
x
0,10+2s
2
7,1x109
=
s
x
0,10
Universidad
del
Atln/co
s =
7,1x109
2
0,10
kps=
Ag+
x
Cl
1,7
x
1010
Cl
=
0,0020
s = 7,1x107 M
s = 1,7x1010
19
s = 1,3 x 105 M
Cl =
kps
Ag+
Cl = 8,5 x 108 M
14 mayo 2015
21
14 mayo 2015
Ejemplo
kps=
1,8x1011
K = (1,8x1011) x (1,0x1028)
K
=
1,8x1017
El
valor
grande
de
K
para
la
reaccin
indica
que
la
reaccin
se
produce
prc/camente
por
completo
y
que
el
Mg(OH)2
es
muy
soluble
en
disolucin
cida.
Universidad
del
Atln/co
Lic.
Evert
Mendoza
Colina
Msc.
0,10
NH4
OH
1,8x105 =
x
x
x
x
x
=
1,3x103
NH3
0,10
Ahora
podemos
plantear
de
nuevo
la
cues/n
original:
precipitar
el
Mg(OH)2
en
una
disolucin
en
la
que
Mg2+=0,010M
y
OH=1,3x10-3M?.
Debemos
comparar
Qps,
con
kps.
2
2
Qps=
Mg2+
x
OH
Qps=
0,010
x
1,3x103
Qps=
1,7x108
Qps=
1,7x108
M
kps=
1,8x1011
M
Qps>
kps
23
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
kps= 1,0x1028
22
14 mayo 2015
Ejemplo
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Ejemplo
20
14 mayo 2015
Solubilidad y pH
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Ejercicios
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Ejemplo
Precipitar
24
14 mayo 2015
14 mayo 2015
25
14 mayo 2015
27
14 mayo 2015
Curva de Titulacin
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
28
14 mayo 2015
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Volumetra de precipitacin
26
14 mayo 2015
Volumetra de precipitacin
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
29
30
14 mayo 2015
14 mayo 2015
Curva
de
Titulacin
Debemos
calcular
pCl
o
pAg
para
cada
etapa.
31
14 mayo 2015
33
Si
VAg
=
20
mL
[Cl-]=[(50x0.1-20x0.1)/(50+20)]+1.7810-10/[Cl-]
[Cl-]=
0.0429
+
1.78
10-10/[Cl-]
Si
despreciamos
el
segundo
sumando
el
resultado
es
0.0429;
si
lo
mantenemos
y
resolvemos
la
ecuacin
de
segundo
grado
[Cl-]2
-
0.0429
[Cl-]
-
1.78
10-10
=
0
el
resultado
es
tambin
0.0429.
O
sea,
pCl
=
1.37
pAg
=
9.75
-
1.37
=
8.38
14 mayo 2015
Curva de Titulacin
35
Si
VAg
=
40
mL
[Cl-]=[(50x0.1-40x0.1)/(50+40)]+1.7810-10/[Cl-]
[Cl-]=
0.011
+
1.78
10-10/[Cl-]
Si
despreciamos
el
segundo
sumando
el
resultado
es
0.011;
si
lo
mantenemos
y
resolvemos
la
ecuacin
de
segundo
grado
[Cl-]2
-
0.0250
[Cl-]
-
1.78
10-10
=
0
el
resultado
es
tambin
0.011.
O
sea,
pCl
=
1.95
pAg
=
9.75
1.95
=
8.00
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Si
VAg
=
30
mL
[Cl-]=[(50x0.1-30x0.1)/(50+30)]+1.7810-10/[Cl-]
[Cl-]=
0.0250
+
1.78
10-10/[Cl-]
Si
despreciamos
el
segundo
sumando
el
resultado
es
0.0250;
si
lo
mantenemos
y
resolvemos
la
ecuacin
de
segundo
grado
[Cl-]2
-
0.0250
[Cl-]
-
1.78
10-10
=
0
el
resultado
es
tambin
0.0250.
O
sea,
pCl
=
1.60
pAg
=
9.75
1.60
=
8.14
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
34
14 mayo 2015
Curva de Titulacin
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Curva de Titulacin
32
14 mayo 2015
Curva de Titulacin
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Curva de Titulacin
36
14 mayo 2015
14 mayo 2015
Si
VAg
=
49.99
mL
[Cl-]=[(50x0.1-49.99x0.1)/(50+49.99)]+1.7810-10/[Cl-]
[Cl-]=
10-5
+
1.78
10-10/
[Cl-]
Si
despreciamos
el
segundo
sumando
el
resultado
sera
10-5;
pero
ahora
la
ecuacin
de
segundo
grado
es
[Cl-]2
-
10-5
[Cl-]
-
1.78
10-10
=
0
cuya
resolucin
resulta
en
[Cl-]
=
1.92
10-5.
O
sea
que
en
puntos
muy
cercanos
al
p.e.
la
ecuacin
que
slo
toma
en
cuenta
al
exceso
acarrea
serios
errores.
En
este
punto
ser
pCl
=
4.72
y
pAg
=
9.75
-
4.72
=
5.03.
3)
VAgCAg
=
VClCCl
En
el
p.e.
no
existe
exceso
de
reac/vo
ni
de
analito,
y
todo
el
cloruro
y
la
plata
(AgCl)
que
hay
en
solucin
proviene
exclusivamente
de
la
disolucin
del
precipitado;
como
ste
origina
igual
nmero
de
ambos
iones,
en
el
p.e.
ser
[Cl-]=[Ag+],
y
tendremos
Kps=[Cl-][Ag+]=[Cl-]2=
[Ag+]2
[Cl-]=[Ag+]=(Kps)1/2
=1.3310-5
pAg
=
pCl
=
4.87
Notar
que
el
valor
de
pCl
y
de
pAg
en
el
p.e.
es
independiente
de
la
concentracin
de
la
muestra
y
del
reac/vo.
37
14 mayo 2015
39
14 mayo 2015
Curva de Titulacin
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
41
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Curva de Titulacin
38
14 mayo 2015
Curva de Titulacin
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Curva de Titulacin
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Curva de Titulacin
40