TUGAS 1 PIK-2

PROSES HALOGENASI
1. Mekanisme Reaksi Halogenasi dan Energi Aktivasi (Propana menjadi
Propil Halogenida)
Terdapat 2 kemungkinan mekanisme reaksi halogenasi propana yaitu :

Mekanisme A (Mekanisme Radikal)

X2
C3H8 + X+
H+ + X+

2X+
C3H7X + H+
HX

C3H8 + X2

C3H7X +

(1)
(2)
(3)
HX

Energi Aktivasi
Pada reaksi 1 dibutuhkan energi untuk memecah ikatan (X X)
Energi aktivasi = (X X)
Pada reaksi 2 dibutuhkan energi untuk memecah ikatan (C H) dan diperoleh
energi terbentuknya ikatan (C X), Energi aktivasi = |(C H) (C X)|
Pada reaksi 3, tidak diperlukan energi, Energi aktivasi = 0
Sehingga Energi aktivasi yang diperlukan untuk mekanisme ini adalah :
EA = (X X) + |(C H ) (C X)|
Mekanisme B (Mekanisme Radikal)
X2
C3H8 + X+
C3H7+ + X+

2X+
C3H7+ + HX
C3H7X

C3H8 + X2

C3H7X +

(1)
(2)
(3)

HX

Energi Aktivasi
Pada reaksi 1 dibutuhkan energi untuk memecah ikatan (X X)
Pada reaksi 2 dibutuhkan energi untuk memecah ikatan (C H) dan diperoleh
energi terbentuknya ikatan (H X)
Pada reaksi 3, tidak diperlukan energi
Sehingga Energi aktivasi yang diperlukan untuk mekanisme ini adalah :
EA = (X X) + |(C H ) (H X)|
Dari kedua mekanisme diatas, dipilih mekanisme dengan Energi Aktivasi yang paling
rendah.

2. Panas Reaksi Proses Kimia Halogenasi (Propana menjadi propil

halogenida)
1

Reaksi Halogenasi Propana menjadi propil halogenida :

C3H8 + X2

C3H7X +

HX

Maka, panas rekasi dapat dihitung sebagai berikut :

HR = 2(C C) + 8(C H) + (X X) 2(C C) + 7(C H) + (C X) + (H - X)
HR = (C H) + (X - X) (C X) (H X)
Soal :
Hitung panas reaksi dan tenaga aktivasi proses fluorinasi, khlorinasi, brominasi dan iodisasi
propana menjadi propil-fluorida, propil-khlorida, propil-brida, dan propil iodida apabila
diketahui tenaga ikat atom atom sebagai berikut :
Jenis Ikatan
HF
H Cl
H Br
HI
CF
C Cl
C Br
C-I

Tenaga Ikat,
kkal/ikatan
147,6
102,9
87,4
71,6
103,8
66,6
53,0
38,3

Jenis Ikatan

Tenaga Ikat, kkal/ikatan

F F
Cl Cl
Br Br
II
HH
CC
CH

63,5
57,8
46,1
36,3
103,8
56,2
87,7

Jawab :
Proses fluorinasi propana menjadi propil-fluorida
a. Mekanisme Reaksi A
F2
C3H8 + F+
H+ + F+

2F+
C3H7F + H+
HF

C3H8 + F2

C3H7F +

(1)
(2)
(3)
HF

Mekanisme Reaksi B
F2
C3H8 + F+
C3H7+ + F+

2F+
C3H7+ + HF
C3H7F

C3H8 + F2

C3H7F +

(1)
(2)
(3)

HF

b. Energi Aktivasi
Energi aktivasi mekanisme A : EA = (F F) + |(C H ) (C F)|
= (63,5 + |87,7 103,8|) kkal = 79,6 kkal
Energi aktivasi mekanisme B : EA = (F F) + |(C H ) (H F)|
= (63,5 + |87,7 147,6|) kkal = 123,4 kkal
Dipilih mekanisme A karena memiliki energi aktivasi lebih kecil.
2

c. Panas Reaksi
HR = (C H) + (F - F) (C F) + (H F)
= (87,7 + 63,5 103,8 - 147,6) kkal = - 100,2 kkal
Proses khlorinasi propana menjadi propil-khlorida
a. Mekanisme Reaksi A
Cl2
C3H8 + Cl+
H+ + Cl+

2Cl+
C3H7Cl + H+
HCl

C3H8 + Cl2

C3H7Cl + HCl

(1)
(2)
(3)

Mekanisme Reaksi B
Cl2
C3H8 + Cl+
C3H7+ + Cl+

2Cl+
C3H7+ + HCl
C3H7Cl

C3H8 + Cl2

C3H7Cl + HCl

(1)
(2)
(3)

b. Energi Aktivasi
Energi aktivasi mekanisme A : EA = (Cl Cl) + |(C H ) (C Cl)|
= (57,8 + |87,7 66,6|) kkal = 78,9 kkal
Energi aktivasi mekanisme B : EA = (Cl Cl) + |(C H ) (H Cl)|
= (57,8 + |87,7 102,9|) kkal = 73 kkal
Dipilih mekanisme B karena memiliki energi aktivasi lebih kecil.
c. Panas Reaksi
HR = (C H) + (Cl - Cl) (C Cl) + (H Cl)
= (87,7 + 57,8 66,6 102,9) kkal = - 24 kkal
Proses brominasi propana menjadi propil-bromida
a. Mekanisme Reaksi A
Br2
C3H8 + Br+
H+ + Br+

2Br+
C3H7Br + H+
HBr

C3H8 + Br2

C3H7Br + HBr

(1)
(2)
(3)

Mekanisme Reaksi B
Br2
C3H8 + Br+
C3H7+ + Br+

2Br+
C3H7+ + HBr
C3H7Br

C3H8 + Br2

C3H7Br + HBr

(1)
(2)
(3)

b. Energi Aktivasi
Energi aktivasi mekanisme A : EA = (Br Br) + |(C H ) (C Br)|
= (46,1 + |87,7 53,0|) kkal = 80,8 kkal
Energi aktivasi mekanisme B : EA = (Br Br) + |(C H ) (H Br)|
= (46,1 + |87,7 87,4|) kkal = 46,4 kkal
Dipilih mekanisme B karena memiliki energi aktivasi lebih kecil.
c. Panas Reaksi
HR = (C H) + (Br Br) (C Br) + (H Br)
= (87,7 + 46,1 53,0 87,4) kkal = - 6,6 kkal
Proses iodisasi propana menjadi propil-iodida
a. Mekanisme Reaksi A
C3H8 + I
H + + I+

2I+
C3H7I + H+
HI

C3H8 + I2

C3H7I +

I2
+

(1)
(2)
(3)
HI

Mekanisme Reaksi B
C3H8 + I
C3H7+ + I+

2I+
C3H7+ + HI
C3H7I

C3H8 + I2

C3H7I +

I2
+

(1)
(2)
(3)

HI

b. Energi Aktivasi
Energi aktivasi mekanisme A : EA = (I I) + |(C H ) (C I)|
= (36,3 + |87,7 38,3|) kkal = 85,7 kkal
l
Energi aktivasi mekanisme B : EA = (I I) + |(C H ) (H I)|
= (36,3 +|87,7 71,6|) kkal = 52,4 kkal
Dipilih mekanisme B karena memiliki energi aktivasi lebih kecil.
c. Panas Reaksi
HR = (C H) + (I I) (C I) + (H I)
= (87,7 + 36,3 38,3 71,6) kkal = 14,1 kkal

3. Proses Kimia Halogenasi Benzena dan Flow Diagram Prosesnya

Pembuatan Monochlorobenzene (MCB) dari Benzene dan Chlorine
1. Reaktor
Reaksi chlorinasi benzene dilakukan dalam reactor gelembung dimana
benzene dalam fase cair bersama katalisator masuk reaktor melalui bagian atas reaktor,

sedangkan gas klor masuk ke reaktor melalui bagian bawah cairan sehingga terjadi
gelembung gas chlor.
Benzen segar sebagian besar diumpankan langsung ke reaktor setelah
disesuaikan suhunya. Sebagian kecil benzene digunakan sebagai pencampur katalisator
FeCl3. Katalisator FeCl3 dalam benzene tersebut diumpankan ke reaktor bergabung
dengan umpan benzene segar dan benzene recycle. Reaktor dijaga pada kondisi suhu
yang diinginkan.
Reaksi yang terajadi dalam reaktor sebagai berikut :
C6 H 6
Benzene

+ Cl2

C6H5Cl
Monochlorobenzene
C6H4Cl2
Dichlorobenzene

C6H5Cl
monochlorobenzene

+ HCl

+ Cl 2 C6H4Cl2
+ HCl
dichlorobenzene
+ Cl2 C6H3Cl3 + HCl
trichlorobenzene

Reaksi chlorinasi tersebut merupakan reaksi eksotermis. Produk reaksi yang

berupa chlorobenzene bersama sisa Benzene keluar reaktor melalui dasar reaktor.
Sementara itu, produk HCl bersama sisa chlorine keluar dari reaktor berupa gas,
melalui bagian atas reaktor. Produk HCl kemudian dipisahkan dari sisa gas chlorine
dengan cara absorbsi menggunakan solven H2O sehingga diperoleh larutan HCl,
sedangkan sisa gas yang berupa campuran chorine, uap air dapat di recycle setelah uap
airnya dihilangkan dari campuran gas sisa.
2. Tangki Netralisasi
Hasil monochlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, sisa benzene,
H2O dan FeCl3 diproses lanjut ke tangki netralisasi dimana larutan NaOH digunakan
sebagai agen netralisasi.
Pada tangki netralisasi terjadi reaksi sebagai berikut:
FeCl3 + 3NaOH Fe(OH)3 + 3NaCl

Dalam tangki netralisasi terbentuk dua kelompok senyawa (kelompok senyawa

organik dan anorganik) yang tidak saling larut.

3. Dekanter
Di dekanter terjadi pemisahan antara fase ringan (organik-fase benzene)
dengan fase berat (anorganik-fase air), pemisahan berdasarkan densitas kedua fase.
Fase berat (ferihidroksid, NaOH, NaCl dan air) merupakan limbah dari industri ini.
4. Menara distilasi
Pada proses pemisahan ini, diperoleh 3 hasil pemisahan, yaitu:
a. Benzene dengan membawa sedikit monoklorobenzene, proses direcycle
b. Monochlorobenzene membawa sedikit monoklorobenzene dan diklorobenzene
yang menjadi hasil utama
c. Diklorobenzene membawa sedikit monoklorobenzene dan triklorobenzene menjadi
hasil samping
5

Flow Diagram Process Monochlorobenzene (MCB) dari Benzene dan Chlorine

(sumber : Diktat Proses Industri Kimia 2 Teknik Kimia UGM)