Sintesis FeTi dari campuran prekursor oksida

bstract

Sebuah penelitian dilakukan pada sintesis FeTi intermetallics dari prekursor oksida
campuran menggunakan metode elektro-deoksidasi. Fe2 O3 dan TiO2 dicampur
dalam proporsi molar 1: 2 yang disinter pada tem-suhunya berkisar antara 900 C
1300 C. pelet sinter oksida campuran, terhubung sebagai katoda, kemudian
elektrolisis dalam CaCl2 cair pada 900 C menggunakan anoda grafit pada potensi
3,2 V. elektrolisis ini menghasilkan komposisi sasaran FeTi dalam jumlah besar
hanya ketika suhu sintering dekat dengan atau di atas 1.100 C. Proses deoksidasi
diikuti dengan penggunaan eksperimen terganggu. Hal ini menunjukkan bahwa
struktur dua fase Fe2 TiO5 dan TiO2 dalam oksida pelet bereaksi dengan garam cair
bahkan sebelum elektrolisis membentuk CaTiO3, mengubah sisanya menjadi
campuran ilmenite (FeTiO3) dan fase spinel (Fe2 TiO4). Selama elektrolisis tersebut
oksida kompleks diubah menjadi lebih sederhana. Fe adalah elemen pertama yang
diproduksi diikuti oleh intermetalik Fe2 Ti. FeTi berkembang cukup terlambat dalam
elektrolisis yang tampaknya telah mengikuti penurunan CaTiO3. Hal ini
menunjukkan bahwa terganggu exper-iments dan pemeriksaan parsial mengurangi
pelet menghasilkan informasi yang cukup berkaitan dengan urutan perubahan yang
terjadi selama proses deoksidasi.

1. Perkenalan

Ada minat yang besar dalam beberapa tahun terakhir di deoxidation solid-state
oksida yang akan menghasilkan paduan dan senyawa di komposisi yang
ditargetkan, misalnya [1,2]. Ini adalah proses electroly-sis dalam garam cair,
pertama kali dikembangkan pada 1990-an oleh Fray et al. [3], untuk ekstraksi Ti dari
TiO2. Proses ini menggunakan dosa-yang ditemui oksida pelet sebagai bahan awal,
terhubung ke kolektor saat ini sebagai katoda dan elektrolisis dalam garam cair
menggunakan anoda grafit. Selama elektrolisis, oksigen dalam katoda adalah ionterwujud, dilarutkan dalam elektrolit dan dibuang di anoda berupa CO atau CO2.
Jadi tidak seperti elektrolisis konvensional di mana logam disimpan ke katoda, di sini
katoda secara bertahap de-teroksidasi meninggalkan unsur logam belakang.
Karena sifat ini khusus katoda, persiapan oksida pelet sebagai bahan katoda telah
menarik perhatiannya cukup-tion. Dalam kasus di mana targetnya adalah logam
murni, misalnya Nb [4], Ta [5], upaya terutama terkonsentrasi pada pengendalian
porositas pelet. Biasanya pelet porositas tinggi lebih disukai karena ini dipercaya
dapat meningkatkan kinetika deoxidation. Dalam konteks ini, terutama di Ti,

pembentukan fase perovskite, yaitu CaTiO3, yang terjadi sebagai akibat dari reaksi
TiO2 dengan garam cair telah menerima banyak perhatian [6]. Dalam kasus
senyawa, pertimbangan tambahan adalah stoikiometri dari produk itu sendiri.
Seperti yang telah ditunjukkan oleh Qiu et al. [7], oksida campuran yang sama
dapat menyebabkan produk yang berbeda tergantung pada kondisi sintering. Dalam
penelitian ini, senyawa target, TbFe2, bisa didapat ketika pelet itu disinter pada
suhu tinggi, yaitu 1.200 C.

Kesepakatan kerja saat ini dengan deoxidation dari campuran oksida; Fe2 O3 dan
TiO2 dan berkonsentrasi pada pilihan sintering con-kondisi-yang akan menghasilkan
intermetallics FeTi. Di sini, komposisi sasaran FeTi, adalah senyawa yang diketahui
bahwa reversibel menyimpan hidrogen pada suhu kamar [8].

2. Bahan dan metode

Mulai bahan, Fe2 O3 dan TiO2 (rutil), adalah dari nilai teknis. Fe2 O3 pow-ders yang
seperti jarum dan TiO2 dibulatkan seperti yang diberikan pada Gambar. 1.
Keduanya kira-kira 1 m dalam ukuran tetapi dalam keadaan diaglomerasi.
Campuran Fe2 O3 dan TiO2 dalam proporsi molar 1: 2 disiapkan, yaitu Fe: rasio Ti 1:
1, dengan menggunakan pabrik Spex pada rasio bola-to-powder (B / P) dari 1.
Setelah 30 menit pencampuran, campuran adalah tangan lanjut dicampur
menambahkan beberapa solusi PVA dan dibiarkan udara kering selama 24 jam.
Campuran bubuk kemudian dingin dipadatkan menjadi pelet silinder pada tekanan
110 MPa. Pelet adalah 18-mm dan 2-3 mm ketebalan berat sekitar 2 gram.

Pelet yang disinter pada suhu yang tinggi. Untuk tujuan ini mereka memanas dalam
tungku tabung di atmosfer udara ke suhu yang telah ditentukan dengan tingkat
pemanasan 5 C / menit. Pelet diadakan pada suhu selama 2 jam.
Eksperimen elektro-deoksidasi dilakukan dalam sel elektrolit, ditunjukkan secara
skematis pada Gambar. 2. Ini terdiri dari wadah stainless steel untuk memegang
cair elec-trolyte dan elektroda dipasang pada penutup atas (tidak ditampilkan
dalam gambar) immersible ke dalam elektrolit. Ada dua pasang elektroda; satu
pasang adalah Auxil-iary dan lainnya adalah elektroda bekerja. Reaktor adalah gas
yang ketat, sehingga elektrolisis dalam suasana argon (kemurnian 99,995%)
dipertahankan pada tingkat aliran 150-250 ml / menit. 1 kg CaCl2 digunakan
sebagai elektrolit. Hal ini dipanaskan sampai 900 C, iethe suhu elektrolisis,
perlahan-lahan sehingga dapat mengurangi kadar air. The elec-trolyte selanjutnya
dimurnikan dengan pre-elektrolisis menggunakan anoda grafit dan katoda stainless

steel, pada potensi 3,0 V selama 6 jam. Arus, selama pra-elektrolisis menyusul
kenaikan sementara awal, menurun secara bertahap selama periode biasanya 4
jam, akhirnya menetap ke nilai konstan. Setelah pre-elektrolisis, ini tambahan electrodes telah dihapus dan elektrolisis ini diprakarsai oleh merendam elektroda kerja,
yaitu oksida pelet (katoda) dan batang grafit segar (anoda) ke dalam garam cair.
Elektrolisis dilakukan pada potensi konstan 3,2 V selama 24 jam. Skr-sewa vs data
time dikumpulkan oleh komputer. Suhu sistem ini dikendalikan 10 C dari
temperature.Following elektrolisis yang dipilih, pelet dan batang grafit telah dihapus
dari elektrolit dengan posisi mereka di atas mencair. Setelah pendinginan ke suhu
kamar, tutup reaktor dibuka dan sampel dengan konektor stainless steel yang telah
dihapus. Sampel yang berupa spons-seperti gumpalan dicuci dalam air panas dan
semua materi larut dikumpulkan untuk XRD dan SEM analysis.3. Hasil dan Diskusi

SEM gambar pelet disinter pada 900 C dan 1300 C diberikan dalam Gambar. 3.
Hal ini terlihat bahwa struktur yang sangat berpori pada 900 C (dan juga pada
1100 C), cukup padat di 1300 C. Nilai porositas yang 47% dan 45,1% dengan
sintering pada 900 C dan 1100 C
masing-masing, sedangkan yang timbul dari sintering pada 1300 C memiliki nilai
17,3%.

Difraktogram sinar-X dari pelet sinter diberikan pada Gambar. 4. difraktogram

sampel disinter pada 900 C terdiri dari tahap awal, yaitu Fe2 O3 dan TiO2, serta
fase baru; pseu-dobrookite (Fe2 TiO5). Pembentukan fase ini melalui reaksi TiO2
dengan Fe2 O3 diharapkan karena terkait Gibbs perubahan energi negatif pada
suhu sintering saat [9]. Dalam Pel-memungkinkan disinter pada 1100 C, Fe2 O3
dikonsumsi benar-benar oleh reaksi dengan hasil bahwa struktur terdiri dari dua
tahap; Fe2 TiO5 dan TiO2, lihat Gambar. 4 (b). Hal yang sama juga terjadi untuk
pelet dosa-yang ditemui di 1300 C. Struktur dua fase jelas terlihat dalam sampel
yang terakhir ini, dibawa oleh gambar belakang tersebar diberikan pada Gambar. 3
(c).

Difraktogram sinar-X dari pelet setelah deoxidation diberikan pada Gambar. 5. Telah
diamati bahwa deoxidation berhasil dalam berbagai derajat. Bagian yang lebih
besar dari pelet disinter pada 900 C setelah deoxidation adalah Fe dan senyawa
bantalan Ti. Senyawa itu TiC, paling mungkin terbentuk, pada akhir elektrolisis,
berikut reaksi:

Ti + 2CO = TiC + CO2 (1)

Berikut CO adalah produk anoda (lihat di bawah) yang dapat menumpuk di

pembuluh sel dan dapat bereaksi dengan Ti berkurang dari TiO2 di katoda.
Konstituen kecil dari sampel adalah Fe2 Ti dan FeTi. Sintering pada 900 C,
bagaimanapun, tidak berhasil menghasilkan komposisi target dalam jumlah besar.

Sampel disinter pada 1100 C dan 1300 C menghasilkan terutama FeTi, yang
merupakan komposisi sasaran ditambah Fe2 Ti sebagai fasa minor. Fe yang cukup
dominan pada 900 C tidak signifikan dalam ini sam-prinsip keuangan. Hal yang
sama juga berlaku untuk Ti, yang menyiratkan bahwa unsur ini, setelah
pengurangan, bereaksi dengan fase yang ada menghasilkan target com-posisi FeTi.
SEM gambar satu sampel tersebut diberikan pada Gambar. 6.

Kondisi sintering dilaporkan di atas untuk sintesis sukses FeTi konsisten dengan
yang dilaporkan dalam studi serupa yang dilakukan oleh Ma et al. [10]. Sintering
dalam penelitian ini dilakukan pada 1050 C, yang setelah elektrolisis,
menghasilkan produk dengan X-ray difraktogram sangat mirip dengan yang
dilaporkan dalam Gambar. 5 (b) .suatu urutan perubahan yang terjadi pada sampel
dur-ing elektrolisis dapat dilihat pada Gambar. 8. difraktogram sinar-X menunjukkan
perubahan yang sistematis dari kondisi sinter dengan setelah 24 jam elektrolisis.
Dalam sampel direndam, Fe2 TiO5 dan TiO2, yaitu fase dalam sampel disinter, terus
menjadi konstituen utama, tetapi ada juga fase lainnya. Ini adalah ilmenit (FeTiO3),
fase spinel (Fe2 TiO4), dan fase perovskite (CaTiO3). Setelah 30 menit dari
elektrolisis, fase tidak banyak berubah, meskipun CaTiO3 jauh lebih kuat dan fase
logam Fe sudah ada dalam sampel. Setelah 6 jam, Fe2 TiO5 dan TiO2 semua
dikonsumsi. Fe sekarang fase dominan disertai dengan intermetalik Fe2 Ti.
Komposisi Target FeTi dapat diidentifikasi dalam sampel ini, tetapi masih jauh dari
fase utama. Sangat menarik untuk dicatat bahwa CaTiO3 terus menjadi fase utama
dalam sampel ini. Tampaknya bahwa di luar ini, elektrolisis terutama mengkonsumsi
CaTiO3 dan dengan produksi Ti sebagai hasilnya, porsi yang lebih besar dari sampel
diubah menjadi FeTi, lihat Gambar. 8 (e).

Pengamatan dilaporkan di atas menyiratkan bahwa, dari negara oksida dengan

komposisi FeTi akhir, electroreduction berikut cukup dengan sys-tematik.
Tampaknya bahwa oksida sudah dimodifikasi pada pencelupan ke dalam garam
mandi bahkan sebelum elektrolisis. Dengan demikian struktur dua fase, yaitu Fe2
TiO5 dan TiO2, adalah sebagian diubah menjadi campuran fase yang terdiri CaTiO3,
FeTiO3 dan Fe2 TiO4.

Dengan kemajuan elektrolisis, oksigen habis, ini oksida kompleks dikonsumsi dan
bukan sisa oxy-gen terikat dalam oksida sederhana seperti FeO dan CaO.
Tampaknya Fe berkurang dengan cepat dari oksida besi bantalan. Sebaliknya,

pengurangan Ti cukup lamban. Setelah 6 jam elektrolisis, porsi yang lebih besar dari
Ti masih terikat dalam CaTiO3.

Menggunakan data termodinamika, tegangan dekomposisi berbagai oksida telah

dihitung dan tercantum di bawah ini dengan urutan. Nilai-nilai sini ditentukan untuk
reaksi yang-tions berlangsung di 900 C, produk anoda menjadi CO (g).

Fe2 TiO5 + 3C = 2Fe + TiO2 + 3CO, _E = 0,212 (2)

Fe2 TiO4 + 2C = 2Fe + TiO2 + 2CO, _E = 0.051 (3)
FeTiO3 + C = Fe + TiO2 + CO, _E = 0,036 (4)
TiO2 + 2C = Ti + 2CO, _E = -0,784 (5)
CaTiO3 + 2C = Ti + CaO + 2CO, _E = -1,015 (6)

Perlu dicatat bahwa dengan reaksi (2) - (4) yang menimbulkan Fe memiliki
pengurangan potensi lebih positif daripada mereka yang menimbulkan Ti, yaitu
reaksi (5) dan (6). Awal pembentukan Fe dan kegigihan Ti bantalan oksida sampai
akhir elektrolisis konsisten dengan nilai-nilai di atas. Hal ini juga diperhatikan bahwa
CaTiO3 memiliki potensi dekomposisi lebih tinggi dari TiO2 murni yang menyiratkan
bahwa proses reduksi dibuat sulit oleh pembentukan CaTiO3.

Elektrolisis, dengan urutan perubahan yang dijelaskan di atas, mungkin berlawanan

dengan proses sintering. Sementara selama dosa-tering Fe2 O3 dan TiO2
digabungkan menjadi lebih oksida kompleks, yaitu Fe2 TiO5, dengan elektrolisis,
struktur pertama diserang mungkin dengan CaO yang biasanya hadir di CaCl2
setelah terbentuk selama proses kering-ing, kemudian secara bertahap dikurangi
menjadi oksida sederhana menghasilkan pertama Fe dan kemudian Ti. Meskipun
struktur yang dibentuk oleh sintering kemudian hancur, tampak bahwa negara,

yang telah berevolusi selama sintering, latihan pengaruh yang besar pada sifat dari
proses reduksi. Ini efek sintering paling mungkin terkait dengan skala panjang
spesies kimia dalam preforms oksida. Pada 900 C, pelet sinter sangat tidak
heterogen dalam hal con-tains tidak bereaksi Fe2 O3 dan fase TiO2 serta Fe2 TiO5.
Dengan porositas 47%, unsur-unsur yang diperoleh sebagai hasil dari deoxida-tion,
yaitu Fe dan Ti, terutama dari fase yang tidak bereaksi, tidak cukup dekat untuk
bereaksi dengan satu sama lain. Dengan demikian deoxidation menghasilkan
berbagai tahapan, yaitu Fe, Ti (yaitu TiC lihat di atas) unsur murni, dan Fe2 Ti dan
FeTi sebagai intermetallics.

Pada suhu sintering yang lebih tinggi, reaksi pergi ke comple-tion. Dengan demikian
semua Fe2 O3 dikonsumsi dan membentuk sebelumnya yang terdiri dari dua fase
Fe2 TiO5 dan TiO2. Struktur, oleh karena itu, lebih homogen dari yang diberikan di
atas. Meskipun struktur ini dimodifikasi pada pencelupan ke dalam garam mandi,
modifikasi prob-cakap ini terjadi dengan skala panjang yang sebanding dengan
struktur asli. Jadi pada pengurangan, elemen dekat satu sama lain dan dengan
difusi jarak kecil mereka bereaksi satu sama lain menghasilkan para intermetallics.
Hasilnya, pada akhir elektrolisis, adalah bahwa FeTi membentuk sebagian besar dari
produk.

Sebagai ucapan akhir, harus menunjukkan bahwa, dengan kondisi pengolahan saat
ini, fase Fe2 Ti dan sejumlah kecil Ti (yaitu TiC) melakukan bentuk dalam produk
akhir. Karena komposisi target FeTi, pembentukan fase-fase lainnya perlu
diminimalkan atau harus dicegah sama sekali. Setelah pendekatan yang diberikan
di atas, dapat disarankan bahwa salah satu metode untuk mencapai hal ini, akan
memanfaatkan oksida dicampur dengan struktur halus, yaitu untuk menggunakan
rute pengolahan yang akan menghasilkan oksida campuran Pel-biarkan dengan baik
sebagai struktur sebagai mungkin. Rute lain akan menghasilkan pelet fase tunggal,
yaitu ilmenit (FeTiO3). Tampaknya pendekatan ilmenit, dengan Fe: Ti dalam 1: 1
proporsi, akan sangat berharga karena ini akan membuat elektrolisis pos-jawab
dalam berbagai kondisi sintering. Misalnya, pelet peningkatan porositas dapat
elektrolisis yang mungkin mempercepat

Untuk mengikuti rincian elektro-deoksidasi, sampel disinter pada 1300 C dipilih

untuk studi lebih lanjut. Sebuah plot saat-saat untuk sampel ini meliputi 6 jam
pertama elektro-deoksidasi diberikan pada Gambar. 7. Hal ini terlihat bahwa saat

ini, menyusul peningkatan pesat ke nilai puncak, turun ke bawah untuk nilai yang
lebih kecil yang kemudian menurun grad-ually dengan waktu. Tiga posisi yang
dipilih pada kurva ini untuk pemeriksaan struktural dan sesuai tiga sampel pradikupas. Sampel yang dipertahankan di atas garam mandi selama pra-elektrolisis
kemudian diproses secara berurutan. Satu sam-ple direndam ke dalam garam
mandi, dipelihara di sana selama 30 menit dan kemudian diangkat keluar. Yang lain
dielektrolisa segera setelah mereka tenggelam; satu untuk 30 menit dan yang
lainnya untuk 6 jam.
proses reduksi, pendekatan yang akan menciptakan kesulitan dalam pendekatan
campuran oksida.

4. Kesimpulan

Dalam pekerjaan saat ini, sebuah penelitian yang dilakukan di Synthe-sis dari FeTi
intermetallics dari prekursor campuran oksida. Fe2 O3 dan TiO2 dicampur dalam
proporsi molar 1: 2 yang disinter pada suhu tinggi mulai dari 900 C 1300 C.
oksida sinter itu elektrolisis dalam CaCl2 cair pada 900 C menggunakan anoda
grafit pada potensi 3,2 V . Penelitian telah menunjukkan bahwa penggunaan
sintering suhu mendekati atau di atas 1100 C mengarah pada pembentukan
struktur dua fase Fe2 TiO5 dan TiO2 yang ketika dielektrolisa berhasil menghasilkan
komposisi sasaran FeTi dalam jumlah besar. Penelitian lebih lanjut menunjukkan
bahwa terganggu percobaan selama elektrolisis dan pemeriksaan pelet par-tially
berkurang menghasilkan informasi yang cukup berkaitan dengan urutan perubahan
yang terjadi selama proses deoksidasi.

Ucapan Terima Kasih

Kami ingin mengucapkan terima kasih Prof Derek J. Fray untuk berguna diskusidiskusi-. Dukungan untuk pekerjaan ini diberikan oleh DPT dengan nomor proyek
BAP-03-08-DPT.200305K120920-20, yang kami sangat berterima kasih. Penulis juga
mengucapkan terima kasih Cara Keyman untuk membaca naskah.
Google Translate for Business:Translator ToolkitWebsite TranslatorGlobal Market
Finder