Experimento

VII:

Transesterificao.

Reao
Sntese

de
do

Esterificao

Salicilato

de

Metila.

05/05/2015
Bruno Caram 157738
Lucas Vida

158177

Resumo
A reao de esterificao de Fischer, a reao de um cido carboxlico
com um lcool, formando um ster e gua. Este processo reversvel e segue
as leis do equilbrio qumico. Com isso em mente, a tcnica neste experimento,
foi adicionar excesso no lado dos reagentes, com o metanol (tambm solvente
da reao) deslocando assim o equilbrio na formao dos produtos. A reao
em meio cido para catalisar o processo.
Por fim, a cintica da reao favorecida ao manter o sistema sob
refluxo, permitindo que a temperatura seja superior temperatura de ebulio
do solvente.
Palavras

Chave:

obteno

de

steres;

esterificao

de

Fischer;

transesterificao; substituio nucleoflica; catlise cida; grupo abandonador,

refluxo.
Resultados e discusso
Em um balo de 50 mL foram adicionados 15ml de metanol e 2,04g de
cido saliclico, sendo que no foi preciso o aquecimento para dissoluo do
material. Adicionou-se ao balo 2 mL de cido sulfrico concentrado e 2 boiling
stones. Adaptou-se tudo com o condensador de bolas e deixamos aquecer por
1 hora no refluxo.
O balo foi ento removido do aquecimento deixado temperatura
ambiente adicionou-se ento 20 mL de gua destilada gelada aos poucos.
medida que a gua foi adicionada, a soluo foi adquirindo uma cor branca.
Assim, ocorreu a reao de converso do cido saliclico em salicilato de
metila, de acordo com o mecanismo a seguir:

Figura 1: Mecanismo de reao entre c. saliclico e metanol.

Extraiu-se

2x15mL

em

diclorometano.

Lavou-se

os

inicos

remanescentes com 15mL de gua destilada e uma extrao 2x20 mL de

soluo de bicarbonato de sdio a 5% levaram a desprotonao do cido
restante, sendo removido ento da fase orgnica.
Secou-se com Na2SO4, filtrou-se e levou-se ento o produto ao
evaporador rotativo, pesamos (1,78g), rendimento de 80,9%.

No material

complementar encontra-se a anlise do IV, juntamente com um espectro de

uma amostra padro. A pesar do bom rendimento, ele reflete as perdas
materiais nos processos de purificao e extrao e o fato de a reao ser
reversvel, ou seja, nem todo o reagente inicial convertido.
Maceramos tambm 1,12g de Aspirina comercial e extramos em
diclorometano, aps a evaporao do solvente, encontramos a massa de 0,9 g

de composto, correspondente a uma porcentagem de 80,35%. Este resultado

explicado pela presena de outros compostos no comprimido alm do equlibrio
na extrao Kd. A amostra foi enviada para anlise e encontra-se no anexo
juntamente com o espectro padro.
Por fim, trs testes foram feitos em FeCl 3, foram adicionadas amostras
de cido saliclico, cido acetilsaliclico e salicilato de metila. O oxignio
fenlico tem a capacidade de se coordenar ao ction Fe 3+, formando complexos
de coordenao coloridos. um teste qualitativo de fenis. O tubo contendo
cido saliclico e o tubo com salicilato de metila terminaram em forte colorao
roxa, revelando a presena de oxignio fenlico. O tubo contendo cido
acetilsaliclico comercial permaneceu amarelo, no revelando uma nova
complexao do Fe3+.
Tabela 1. Principais absores do espectro de salicilato de metila
Sinal Caracterstico

Nmero de onda (cm-1)

Estiramento O-H fenlico

3186

Estiramento C-H aliftico

2965

Estiramento

C=O

de

steres 1674

conjugados
Na Figura 5, encontra-se o espectro de absoro no infravermelho de
uma amostra comercial de Aspirina. A comparao com o espectro obtido de
uma amostra de cido acetilsaliclico extrado em laboratrio revelou certa
equivalncia com a amostra comercial, entretanto houve o aparecimento de
absores extras no espectro e isto pode ser resultado de impurezas e a
presena de outras substncias. Por outro lado, a regio de impresso digital
muito semelhante com o do espectro padro, concluindo que o principal
composto na amostra de fato, o AAS, embora haja impurezas.
Na figura 4, mostrado o espectro de infravermelho padro de uma
amostra de salicilato de metila. No material em anexo tambm h um espectro
da amostra dissolvida em acetato de etila obtida no laboratrio em conjunto
com um cromatograma. Existe um tempo de reteno igual a 3,218 min, um
segundo pico com tempo de reteno igual a 3,278 min sendo muito pequeno,
um terceiro com tempo de reteno de 3,315 min bem grande e um quarto pico

com tempo de 6,074 min. Isso mostra que o acetato de etila sofre bem menos
atrao pela fase estacionria (coluna capilar) que o salicilato de metila. A
razo entre a rea do pico com tempo 3,315 e a rea do pico com tempo 6,074
min, fornecida por integrao numrica, igual 97,907: 1,375.
Concluso
O rendimento do processo de sntese do salicilato de metila foi 80,9%, o
que corresponde a um valor relativamente alto, j que parte do material
perdida nas etapas de purificao e extrao, devido ao fato da reao no
estar deslocada completamente para o sentido da formao dos produtos.
O rendimento da extrao da aspirina foi 80,35%, refletindo a existncia
de excipientes no comprimido e havendo possveis perdas matrias na
extrao, visto transferncia incompleta do produto para a fase orgnica. Por
fim, o teste com cloreto frrico resultou em cores roxas somente as amostras
de salicilato e cido saliclico, sendo que o cido acetil saliclico no apresentou
cores diferentes.
Referncias Bibliogrficas:
[1] CLAYDEN, Jonathan; GREEVES, Nick; WARREN, Stuart; WOTHERS,
Peter. OrganicChemistry. 2 Edition. Oxford: Oxford University Press, 2012. P
289-290
[2] FORTES, Carlos Camiza; DALSTON, Regina Clia Rebouas. Manual de
Qumica Orgnica Experimental. Braslia: EditoraUniversa, 2003 p187.
[3] Methyl Salicylate; NIST National Institute of Standards and Technology.
Disponvel em: http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=C119368&Type=IRSPEC&Index=1 Acesso em 5 de maio de 2015.

Material Complementar:

Figura 4: Espectro de infravermelho padro do Salicilato de Metila

Figura 5: Espectro de infravermelho padro de AAS