CHIMIE

Curs 2-Legatura covalenta

Conf. dr. ing. Nicoleta Badea

Legtura covalent - este legtura chimic format prin punerea de

electroni n comun de ctre atomi, atomii avnd poziii fixe unii fa de
alii.
Prin punerea n comun de electroni se formeaz molecule,
realiznd structuri stabile de dublet (H2) sau octet

Exemple de formare a legturii covalente.

H:H
H2
H + H

atomii

Atomii pot forma legturi covalente simple sau multiple:

legturi covalente simple H F; HOH; :NH3; CH4;
legturi covalente multiple ntre atomi de acelai fel (a) sau ntre atomi
diferii (b)
(a)
(b)

:=:
:NN:
=C=C=
O=C=O, O=S=O, HCN.

-CC-

Legtura covalent poate fi de trei feluri, dup modalitatea de punere n

comun a electronilor:
polar,
nepolar;
coordinativ

Legtura covalent nepolar

se formeaz ntre atomii de aceeai specie sau ntre atomii de specii
diferite care au electronegativiti foarte apropiate (acetia fiind C i H);
perechea de electroni care formeaz legtura covalent aparine n
egal msura ambilor atomi;
centrul sarcinilor pozitive coincide cu centrul sarcinilor negative;
exemple de molecule nepolare: H2, Cl2, O2, N2.
De asemenea, molecule nepolare mai pot fi date moleculele de CH4,
CCl4, formate din atomi diferii, dar avnd o structur simetric.
H

Legtura covalent polar

- se formeaz doar ntre atomi ai nemetalelor din specii diferite.
Fiecare dintre cei doi atomi pune n comun cte un electron, dar
atomul care are electronegativitatea mai mare atrage mai puternic
perechea format.
- centrul sarcinilor pazitive nu mai coincide cu centrul sarcinilor
negative;
-

exemplu de molecule polare: NH3, H2O, HCl, etc.

molecula polara este un dipol care se simbolizeaza:

H Cl

- un dipol este caracterizat prin momentul de dipol (apare fenomenul

de polarizare) :

qd

10 29 C m

Legtura coordinativ (donor acceptor) este o legtur

covalent n care perechea de electroni de legtur provine de la un
singur atom donor, iar atomul care accept perechea de electroni
acceptor.
Exemplu
:NH3 + BF3 = H3N BF3
Sgeata indic o legtura donor-acceptor, amoniacul fiind donorul iar
atomul de bor (B) care are n BF3 doar 6 electroni de legtur n jurul
su este acceptorul.

Combinaiile formate prin legturi coordinative denumite

combinaii complexe sunt formate dintr-un ion central (metal) i
liganzi. Liganzii pot fi molecule neutre sau anioni.
Exemple de liganzi:
[Cu(NH3)4]2+ + 2Cl- - clorur tetraaminocupru(II)
[Co(NH3)6]2+ + 2Cl- - clorur hexaaminocobalt(II)
Na+ + [Ag(CN)2]- - dicianoargintat de sodiu
4K+ + [Fe(CN)6]4- - ferocianur de potasiu
Formarea legturilor chimice se poate explica prin hibridizare.
Hibridizarea are loc n procesul formrii legturii chimice.
Configuratia atomului de C este: 1s2 2s2 2p2

Tipuri de orbitali
hibridizai
sp

sp2

Structur

Geometrie
liniar

triunghiular

tetraedric

sp3

dsp3

Unghiuri

Exemple

180o

C2H2, CO, CO2, N2

120o

C2H4, CH2O, COCl2

109,28o

CH4, CCl4, SiF4,

90o , 120o

PCl5, Fe(CO)5

90o

SF6, [Fe(CN)6]3-

bipiramid trigonal
d2sp3

octaedric

Caracteristicile legaturii covalente

orientat n spaiu dupa unghiuri bine stabilite;
este rigid (atomii ocup poziii fixe);

stabila, energia care se degaja la formarea legaturii covalente este egala

dar de semn contrar cu energiile furnizate pentru ruperea legaturii
covalente;
este foarte puternic;
au puncte de topire scazute, duritate mica
intermoleculare (leg. de hidrogen, leg. dipol dipol;
bune izolatoare ( nu exista purtatori de sarcini);

datorita

legaturilor

Substane covalente, ionice.

Corelaie dintre structura i proprietile acestora

Diamantul
n structura diamantului fiecare atom de carbon aflat n starea de
hibridizare sp3 este legat prin 4 covalene de ali 4 atomi de carbon dup
o orientare tetraedric (fig. 1).

Unghiul dintre dou valene este de 109o28, iar distanele

interatomice sunt de 1,54 Ao.
-

Celula elementar a diamantului este cubic.

Fig. 1 Structura chimic a diamantului

Proprietile diamantului
starea de agregare solid transparent, strlucitor, in stare pura este
incolor i strveziu.

sublimeaz, la temperaturi de aproximativ 4000o C.

duritatea - cea mai dur substan natural cunoscut, duritatea
acestuia fiind de 10 pe scara Mohs, variind n funcie de gradul de
puritate a cristalului. Duritatea diamantului este explicat prin energiile
de legtur C-C foarte mari;

densitatea diamantului este 3,51g/cm3;

 proprietile optice - indicele de refracie mare (n = 2,407 pentru

lumina roie i 2,465 cea violet);

proprieti electrice - izolator electric si termic, datorit faptului c

toi electronii de valen sunt localizai n cadrul legturii covalente, ei
neputndu - se mica liber;
reactivitate chimic
diamantului este o substan inert.
- nu se aprinde, n oxigen molecular, dect pe la 800o C;
- diamantul este insolubil n toi solvenii;

poliformismul diamant - grafit.

- in condiii standard, diamantul este forma alotropic nestabil, iar
grafitul cea stabil.
- prin nclzire ndelungat la 1500o, n absena oxigenului, diamantul se
transform n grafit.

Aplicaiile industriale ale diamantului sunt:

n industria bijuteriilor;
n tehnologia semiconductorilor;
n industria electronic prin aplicarea de straturi pe electrozi;
n industria instrumentelor de tiat sau gurit fiind un material
abraziv;
n medicin (chirurgie);
n chimie.

Grafitul

Celula elementar a grafitului este de tip hexagonal.

n structura grafitului atomii de carbon se gsesc n starea de
hibridizare sp2, formnd o reea bidimensional.

Fig. 2. Structura chimic a grafitului

Cristalul de grafit este format din straturi plane de atomi de carbon, care
sunt aranjai n hexagoane sub form de faguri i legai ntre ei prin
legturi slabe, de tip van der Waals.

Proprietile grafitului
stare de agregare grafitul este un solid de culoare neagr, care
sublimeaz la o temperatur de 3825C, energia necesar ruperii
legturilor de C fiind foarte mare;
duritate mic 1 pe scara Mohs, sub aciunea unor fore mecanice
straturile hexagonale putnd fi presate uor
proprietatea de clivaj.

densitatea grafitului - mic de 2,26 g/cm3, datorit structurii

stratificate;

proprietile electrice ale grafitului pot fi explicate pe baza

anizotropie (variaia proprietilor n funcie de direcie). Astfel, n plan
paralel cu atomii, grafitul se comport ca un conductor metalic, n timp
ce perpendicular pe planuri, grafitul secomport ca un semiconductor.

proprietile

sunt influenate de anizotropie, astfel

conductibilitatea termiceste de 200 ori mai mare n planurile paralele,
dect n plan perpendicular.

termica

 proprieti magnetice grafitul

dup o tratare pirolitic (nclzire);

devine magnetic bipolar numai

proprietile lubrifiante ale grafitului pot fi explicate datorit

clivajului uor al cristalelor, straturile de atomi pot aluneca unul n
raport cu altul;

proprieti optice- indice de refracie n = 1,93-2,07 (rou). Grafitul

absoarbe lumina datorit electronilor delocalizai (culoare neagr);
reactivitate chimic grafitul este mai reactiv dect diamantul. Este
insolubil n acizi, ap sau ali solveni nepolari;

Sintetic grafitul se obine prin coxificarea (nclzirea sub un curent de

aer la 3000 C) a materialelor bogate n C, cum sunt crbunele brun,
antracenul , petrolul).

Fulerena

reprezint cea de-a treia form alotropic a carbonului;

a fost descoperita n anul 1985 n timpul unor experimente de

spectroscopie laser de la Rice University de ctre profesori
Robert F. Curl Jr., Richard E. Smalley i Sir Harold Kroto W.

n anul 1996 pentru aceast descoperire cercettorii au primit

Premiul Nobel pentru chimie.

Fulerenele sferice arat ca o minge de fotbal, n timp fullerene

cilindrice sunt cunoscute sub denumirea de nanotuburi de carbon

Structura chimic a grafitului i a fulerenei

Fulerena are forma unei mingi de fotbal n care atomii de carbon

formeaz un icosaedru regulat, cu vrfurile tiate. Atomi de carbon care
formeaz fulerena se gsesc n starea de hibridizare sp2.
Din punct de vedere al legturilor chimice dintre atomii de carbon
constituei, fulerenele sunt nrudite structural cu grafitul.

Proprietile fulerenelor:

starea de agregare
-la temperatura ambiant C60 este o pulbere neagr, fotosensibil
care i schimb culoarea sub aciunea radiaiilor UV medii.
- sublimeaz, la temperaturi mai mici dect 183oC, moleculele C60
se organizeaz ntr-un solid cristalin cu reea cubic care se dizolv
n toluen formnd o soluie de culoare roz.
- sub aciunea radiaiilor laser polimerizeaz, polimerul nemaifiind
solubil n toluen.

proprieti electrice

- n forma cristalin, fulerena C60 este un

izolator electric i termic, asemntor diamantului.

proprieti chimice - fulerenele sunt specii reactive, avnd tendina

de a accepta electroni de la metale electropozitive (alcaline, alcalino
pamntoase sau chiar lanthanide);

Cei mai cunoscui compui metalici ai fulerenei sunt cunoscui sub

denumirea de A3C60, n care unei molecule C60 i corespund trei atomi
metalici (n special K sau Rb). Aceti compui sunt supraconductori la
temperaturi cuprinse n intervalul 19 - 40K.
- Fulerena este solubile n benzin, toluen, etc.

Posibile aplicaii ale fulerenelor:

n industria electronic (supraconductori de tipul A3C60);

n fotolitografie, la obinerea unor lacuri fotosensibile (datorit

propritilor lor de a schimba culoarea la iradiere);

n industria
nanotuburilor;

chimic

la

ranforsarea

polimerilor

cu

ajutorul

n industria energetic (pentru furnizarea sau stocarea energie, n

pile solare i baterii, sau chiar drept combustibil de racheta);

n medicin: imagistica, drug delivery. Cercetrile n domeniul

medical au dovedit c moleculele de fulerena au capacitatea, n anumite
condiii, de a bloca virusul HIV.

Nanotuburi de carbon
-fac parte din clasa fulerenelor i pot prezenta proprieti electrice i de
semiconductori.
Aplicaii ale nanotuburilor de carbon:
- ecrane pentru TV, calculatoare, telefoane mobile;
- celule solare, baterii (sub form de foi de celuloz armate cu
nanotuburi de carbon);
- tranzistoare;
- sisteme nanoelectromecanice, etc.

Graphenele
-

substante descoperite recent;

In 2010 Andre Geim and Konstantin Novoselov (University of

Manchester) au primit Premiul Nobel pentru Fizica;
- sunt substane compuse din C pur, n starea de hibridizare sp2, cu
atomi aranjai ntr-un model hexagonal, similar cu grafit, aezai
ntr-un singur plan.

legatura C-C din grafen este de aproximativ 0.142 nm, iar distanta
interplanara de 0.335 nm.

 Proprietati electrice semiconductor;

Proprietati optice
- prezinta o opacitate mare (absoarbe 2,3% din lumin alb);
- prezinta proprietati fotoconductoare
Proprietati chimice
slab reactiv;
- reactioneaza cu amestec de acizi (H2SO4 si HNO3)
Proprietati termice
- coeficientul de conductivitatea = 4.84 - 5.30 103 W m-1 K-1), este
mai mare dect pentru nanotuburi de carbon sau diamant.

 Proprietati mecanice
- graphenele au rezisten la rupere de peste 100 de ori mai mare
dect un film de oel

Aplicatii
- pentru electrozi transpareni, necesari n aplicaii cum ar fi:
touchscreen, display-uri cu cristale lichide, celule fotovoltaice
organice, i organice emitoare de lumin cu diode (OLED),
dispozitive de diagnostic;
- circuitele integrate - grafenele prezinta o mobilitate mare i
zgomot redus, putnd fi folosite ca ntr-un canal tranzistor cu efect
de cmp.
n iunie 2011, cercetatorii IBM au creeat primul grafen bazat pe
circuit integrat, un radio de band larg, ce poate fi utilizat la
frecvene de pn la 10 GHz, precum i temperaturi de pana la 127
de grade Celsius

Dioxidul de siliciu (SiO2)

- se gsete n natur sub trei forme cristaline: cuarul (sistem
hexagonal), cristobalita (sistem cubic) i tridinitul (sistem cubic).

a) cuar

Proprietate a SiO2 de a se gsi sub mai multe forme cristaline se numete

polimorfism.

b) tridinit

c) cristobalit
Structura chimic a SiO2: (a) cuar, (b)tridinit; (c) cristobalit

Reeaua cristalin a cuarului:

reea atomic n care fiecare atom de Si se leag covalent cu patru
atomi de O dispui tetraedric, iar fiecare atom de O se leag de cei
doi atomi de O vecini.
form elicoidal - reaea este format din tetraedre SiO4 cu fiecare
atom de O reprezentnd un col comun a dou astfel de tetraedre;

Proprietile cuarului sunt corelate cu structura lui cristalin:

culoare - n stare pur cuarul este incolor, impuritile din cristal
determin culoarea mineralului.

duritatea cuarului are valoarea 7 pe scara Mohs;

densitate mic de 2,65 g/cm3 datorit structurii afnate;
temperatura de topire

ridicat cuprins ntre 1600o 1670o C, din

cauza transformrilor polimorfe prezente n diferite proporii;

 reactivitate chimic redus, fiind atacat la temperatura camerii de

HF, fiind utilizat la fabricarea vaselor pentru reactivi.

proprieti optice cuarul este o substan optic activ: dup

comportarea lui n lumina liniar polarizat, poate fi dextrogir, care
rotete lumina spre dreapta, sau levogir, care rotete lumina spre
stnga. Cuarul fiind transparent la radiaiile UV, se folosete pentru
construirea lentilelor, cuvelor utilizate n spectroscopie.

Piezoelectricitate,

cuarul
manifest
fenomenul
de
piezoelectricitate, care const n polarizarea electric a unor substane
cristaline n urma unor deformri mecanice (efectul piezoelectric direct)
sau modificarea dimensiunilor ntr-un cmp electric variabil (efect
piezoelectric invers).

Oxidul de aluminiu
n natur oxidul de aluminiu se gsete n dou forme cristaline:
forma , sistem hexagonal i forma , sistem cubic.

Cea mai rspndit form cristalin este forma , aceasta fiind

numit i corindon.

Culoare:
-

- roie numite rubine, ce conin impuriti de oxid de crom;

albastre numite safire, ce conin impuriti de oxid de titan i fier.

Structura
- corindonul prezint o reea cristalin ionic, ns legtura ionic
prezint un caracter parial covalent.

Proprietile corindonului

temperatur de topire ridicat de 2050o C datorit energiilor mari

de reea;

duritate mare - 9 pe scara Mohs

rezisten mare la uzur;

conductibilitate electric i termic

redus (constanta sa
dielectric fiind 7,5);
Ceramica pe baz de oxid de aluminiu la
temperaturi joase este dielectric fiind folosit n industrie i tehnic ca
izolatori.
proprietati optice - corindoritul este transparent pentru radiaiile
UV i VIS i parial pentru IR, find folosit la fabricarea pismelor i
lentilelor.

 proprietatea de anizotropie optic - transmite lumina n mod diferit, n

funcie de direcia de propagare a acesteia. Un obiect privit prin corindion

apare dublu datorit fenomenului acestuia de birefrigen (de dubl
refracie).

proprietati chimice - reactivitate chimic redus, doar HF l atac la

temperatura de cca 300o C.
Aplicatii:
rubinul i safirul se utilizeaz n mecanica fin pentru construirea
lagrelor pentru ceasornice i aparatele de mare precizie, cuitelor
pentru balane i acelor pentru pick-uri.
n industria abrazivelor (pietre de polizor i milgher i ca, corpuri de
mcinare, cuite de strung, lagre, matrie.
in industria electrotehnica - izolator

Lichidele ionice
Lichidele ionice sunt sruri n stare lichid, sruri a cror puncte de
topire sunt mai mici de100 C.
Lichidele ionice sunt realizate din ioni sau pentru o scurt durat de
timp din perechi de ioni.

Aplicatii
- solveni puternici;
- electrolii, putnd fi utilizate la: baterii electrice;
- materiale de etanare din cauza presiune lor foarte sczut de
vapori;
- lichide medii de stocare termice si fluide de transfer de cldur;
- industria alimentar i farmaceutic.