Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Osnovna problematika na koju kemija okolia daje odgovore:_ _Studija utjecaja ovjeka na okoli
___ Razumijevanje oneienog okolia____ Koje kemijske vrste i u kojim koncentracijama su
prisutne,_____ Utjecaji prisutnih kemijskih vrsta
2.Strunjaci u podruju kemije okolia temeljem poznavanja razliitih pojmova iz podruja kemije i
znanosti o okoliu odgovaraju na pitanja o tome to se dogaa s kemijskim vrstama u okoliu.
___Za to je vano poznavati i razumjeti ope pojmove iz kemije ukljuujui razumijevanje kemijskih
ravnotea, naine uzorkovanja u prirodi i mogunosti primjene analitikih tehnika
Zato kemija okolia__-Zatita okolia nije danas samo nacionalni ve i globalni problem koji treba
sustavno rjeavati kako bi se priroda i okoli ouvali za sadanje i budue generacije.
___ Svakodnevno se susreemo sa sve veim promjenama u prirodi i okoliu koji nas okruuje i to u
svim sferama: zrak, voda, tlo i hrana.____ Nae potrebe, ivot. navike i interesi, koje priroda
neposredno ne moe zadovoljiti, neprestano rastu.____ Oslanjajui se na prirodu, stvaramo nove
elemente i oblikujemo svoj okoli, razliit od prirodnog.___-Primjena u kontroli kvalitete vode, zraka i
tla i utjecaj na hranu i ivot na Zemlji.______Npr. mjerenje razliitih parametarau uzorcima iz okolia:
_ otopljeni kisik u vodi_ pH_ koncentracija tekih metala u tlu _ Utjecaj urbanog razvoja na vodu i tlo
KEMIJSKE RAVNOTEE pomau razumjeti razliite fenomene od unutarstaninog metabolizma,
utjecaja kiselih kia do reakcija znaajnih za analitiku kemiju.
_ Metode analitike kemije moemo podijeliti na kemijsku analizu i fizikalne metode analize.
_ Dio analitike kemije koji se temelji na kemijskim reakcijama naziva se kemijska analiza, za razliku
od fizikalnih metoda analize kod kojih analitiki signal ne nastaje kao posljedica kemijske reakcije.
_ Kod fizikalnih metoda analize prisustvo analita utie na promjenu nekog fizikalnog svojstva
( intenzitet svjetlosti, temperatura, tlak..)
_ Kod kemijske analize signal je posljedica kemijske reakcije u kojoj uestvuje analit.
_ Za kvalitativnu i kvantitativnu kemijsku analizu znaajno je razumjevanje ravnotenih stanja u
homogenim i heterogenim sustavima, kao i stabilno stanje, kojeg karakterizira prihvatljiva
konstantnost koncentracija vrsta koje sudjeluju u razmatranom procesu.
2. Kemijske ravnotee
_ Reakcije koje se koriste u analitikoj kemiji malo kada su potpune. One se uglavnom odvijaju do
uspostavljanja ravnotenog stanja, kada se izjednaavaju brzine stvaranja produkata i reaktanata,
odnosno uspostavlja se dinamika ravnotea.
Konstanta ravnotee-algebarska jednadba koja opisuje odnos koncent. reakt i produka u ravnotei
Stehiometrijska(koncentracijska)konstanta-Pomae u predvianju smjera i potpunosti kemijske
reakcije_ _Za analitiku iskoristivost kemijske reakcije bitno je poznavati brzinu kemijske reakcije
_ Spora reakcija s velikom konstantom ravnotee je analitiki neiskoristiva____ Ovaj nedostatak se
prevladava upotrebom katalizatora. Katalizatori poveavaju brzinu uspostave ravnotee, ali se poloaj
ravnotee pri tome ne mijenja..
Termodinamika konsta, K0 umijesto molarnim koncentracija barata s aktivitetima vrsta u ravnotei
____-S aspekta procjene analitike iskoristivosti neke kemijske u realnim uvjetima, kada kemijska
vrsta osim u osnovnoj reakciji moe sudjelovati i u paralelnim reakcijama, od znaaja je uvjetna ili
efektivna konstanta ravnotee koja se definira analitikim ili ukupnim koncentracijama
vrsta u reakciji
Kako kiselo-bazne ravnotee opisuju svijet u kojem ivimo?
_ U svim kemijskim i biolokim procesima u prirodi , industriji___ U postupku kontrole razliitih
kemijsko-tehnolokih procesa proizvodnje___ Kiselo-bazne ravnotee u organizmu bitne su
metabolizam, procese razmjene kisika, pravilnu probavu_ __Kiselo-bazne ravnotee u tlu kontroliraju
razmjenu hranjivih tvari, aktivnost mikroorganizama
Arrhenius kis-Daje H+ vodi baza-Daje OH- vodi Kiselo-baznom ravnoteom nastaje sol i voda.
_Bronsted- Donor H iona Akceptor H iona Lowry Kiselo-bazna ravnotea je proces prijenosa
protona.
_Lewis Akceptor para elektrona Donor para elektrona Kiselo-baznom ravnoteom nastaje
koordinativna kovalentna veza.
AUTOPROTOLIZA -Amfiprotona otapala podlijeu samoionizaciji ili autoprotolizi,
ime nastaje par ionskih vrsta. Autoprotoliza je primjer kiselo/baznog ponaanja
Konstanta ionskog produkta vode omoguuje izraunavanje koncentracija [H3O+ ] i [OH- ] iona u
vodenim otopinama
pH-Sorensen je raunao negativan log koncentracije [ ]H+ i nazvao ga snagom vodika, pH.
pH = - log [H+] Napravio je i pH skalu od 0 do 14.
Relativna jakost kiselina i baza
1. Definicija "jaka" ili "slaba" nema nikakve veze s korozivnou.
a) "Jaka" = 100 % disocijacija (hidroliza) b) "Slaba" = <100 % disocijacija (hidroliza), ali > 0 %
2. Definicija reflektira sposobnost disocijacije kiseline/baze i nita drugo.
3. Zapamtiti "jaka" kiselina/baza = velika vrijednost Ka i Kb(konstante za kisel i bazu )
c= nv
Prikaz ovisnosti pH o koncentraciji vodenih otopina jake kiseline i Samo u koncentracijskom podruju
od 10-6 do 10-8 potrebno je koristiti sustavnu metodu raunanja s ravnoteama.
Ravnotee u vodenim otopinama slabih kiselina i baza :
Sve slabe kiseline, ope oznake HA, disociraju predajui proton molekulama vode u skladu s
ravnoteom: HA + H2O < >H3O++AKoja se moe prikazati pojednostavljeno ravnoteom disocijacije: HA <> H + + A_Disocijacijski doseg odreen je pripadajuomkonstantom kiseline.
+
H
K a=
___Slabe baze ope oznake B u vodenim otopinamapreuzimaju proton od H2O u skladu s hidrolizom
baze: B + H2O < >BH+ + OH_Disocijacijski doseg odreen je pripadajuomkonstantom hidrolize, odnosno konstantom baze.
+
BH
OH
K h=K b=
to je kiselina konjugiran kiselo/baznog para slabija,njezina konjug baza postaje jaa i obratno.
TO SU PUFERI ?
_ Otopine koje se opiru promjeni pH nakon dodatka male koliine (jake) kiseline ili (jake) baze ili
prilikom razrjeenja_ Koriste se za odrati konstantan pH na eljenoj vrijednosti.
___ Vrlo znaajni u biokemijskim i kemijskim sustavima._ Pufer otopine sadre slabu kiselinu i njenu
konjugiranu bazu, ili slabu bazu i njenu konjugiranu kiselinu.
_ Puferi nastaju mijeanjem-_-slabe kiseline i njene soli (s jakom bazom)---slabe baze i njene soli (s
jakom kiselinom) i kada se -_--slaba kiselina djelomino neutralizira jakom bazom -_--ili se slaba baza
djelomino neutralizira jakom kiselinom
Henderson-Hasselbalchova jednada
_ pH pufer otopine odreen je konstantom kiseline i odnosom koncentracija baze i konjugirane
kiseline u skladu s Henderson- Hasselbalchovom jednadbom:
2
cb
Otopina pufera moe biti kisela, neutralna ili bazina, ovisno o poloaju uspostavljenih ravnotea:
pH podruje pufera podruje unutar kojeg pufer ima efektivnu sposobnost opiranju promjeni
pH __U praksi je pH podruje djelovanja pufera 2pH jedinice oko pKa
Znaaj pH za ivi svijet
__ pH je jedan od najznaajnijih kontrolirajuih faktora brzine i termodinamike biolokih procesa _
pH kontrolira cikluse duika i fosfora, dostupnost eljeza
_ _Promjena pH za samo pola jedinine vrijednosti moe uzrokovati ozbiljna oboljenja
__ pH tla je bitna za pravilan razvoj biljaka i postupke dohranjivanja
_ _pH vodenog okolia je bitna za ivotne cikluse u ovom Sustavu
Biljke koje sadre antocijane su najei prirodni indikatori-hortezija.
NASTAJANJE KOMPLEKSA OSNOVNI POJMOVI
_ Koordinacijski spoj koji nastaje reakcijom izmeu metalnog iona sa molekulima ili ionima koji na
nekom od svojih atoma sadre slobodan elektronski par.
_ M + : L < > M L
_ Ligand je ion ili molekula koji s kationom stvara kovalentnu vezu tako da daje par elektrona (koji je
podijeljen izmeu liganda i kationa).
NASTAJANJE KOMPLEKSA
_ U otopini u kojoj su stvoreni uvjeti za nastajanje kompleksa uspostavlja se dinamika ravnotea koja
podrazumijeva trajan proces nastajanja i razgradnje kompleksa.
_M + L < >ML
_U ravnotenom stanju brzine nastajanja i razgradnje se izjednaavaju
[ ML ]
=K 1
[ M ] [ L]
Obzirom na broj slobodnih elektrona ligandi mogu biti: mono-,bi-, tri-, tetra-, penta- i heksadentatni.
_ monodentatni ligandi; Cl-, F-, NH3, H2O, ..._ bidentantni ligandi; oksalat, karbonat
--Unidentantni ligandi imaju jedno mjesto za vezivanje na centralni metalni ion
--Kelatni ligandi sadre vie od jednog atoma koji se moe vezati na centralni metalni ion
_Kompleksi koji nastaju s multidentantnim ligandima su mnogo stabilniji od kompleksa koji nastaju u
reakciji s monodentantnim ligandima i nazivaju se kelati
Kelatni spojevi izvori
-PRIRODNI IZVORI :---dekompozicijom (raspadom) vegetacije razgradnjom velikih molekula
-prirodne organske tvari i spojevi: huminske , fluvinske i amino kiseline
---UMJETNi (sintetski ) kelatni spojevi: ----EDTA(natrijev etilendiamintetraacetat) koristi se za
ienje i dekontaminaciju metalima zagaene opreme-------NTA (nitrilotrioctena kiselina) koristi se u
deterentima kao zamjena za polifosfate----Polifosfati (H4P2O7 , H5P3O10) koriste se za mekanje
vode (pipe i grijalice vode) i kao sastavni dio deterenata
Stabilnost Kompleka/Kelata
-via vrijednost konstante k(konstanta nastajanja kompleksa)-stabilniji kompleks
-kelati su stabilniji od kompleksa-Vii koncentracijski broj-manje stabilniji kompleks.
PregledPravila otapanja SOLI_ Soli su openito topljivije u vruoj vodi__ (Plinovi su topljiviji u
hladnoj vodi)__ Soli alkalnih metala su veoma topljive u vodi: NaCl,KOH...____ Amonijeve soli su
veoma topljive u vodi:NH4Br, (NH4)2CO3 itd___ Soli koje sadre nitratni ion, NO3 su topljive u
vodi____ Veina soli koje sadre Cl-, Br- and I- su veoma topljive uvodi osim soli koje sadre Ag+
iPb2+.____ Topljive su soli : FeCl2, AlBr3, MgI2 ..._ ___Netopljive su soli: AgCl, PbBr2 ..
Otapanje SOLI postupak
_ Soli su spojevi nastali ionskom vezom izmeu kationa metala (M)i aniona nemetala (A).
_ Otapanje soli je heterogena ravnotea:
_ MA(s) < > M+ + A3
+
M
A
0
K sp K SP=
E0
RT a
zF a Oks
0.00529
[ ]
log [ Oks ]
z
ATMOSFERA je zatitni plinoviti pokriva oko Zemlje. _ titi Zemlju od tetnih utjecaja:
4
apsorbira infra-crveno (IR) zraenje koje emitira sunce ili reemitira Zemlja, te kontrolira temp.
_ Atmosfera je prirodna zatita protiv tetnog UV zraenje (ispod300 nm)
izvor za CO2 za fotosintezu i O2 za disanje---- izvor duika za metabolizam bakterija i biljaka.
atmosferom se voda transportira od oceana do zemlje.
_ Prosjean kemijski sastav atmosfere je: oko 78% duika, oko 21% kisika, oko 0,9 vol.% argona, oko
0,003% ugljikovog dioksida, dok ostatak ine: neon, helij, kripton, metan i vodik, Amonijak, ugljini
dioksid, vodikov sulfid i ozon su u primjesama i vrlo promjenjivog sadraja.
HIDROSFERA je zajedniki naziv za sve oblike vode na Zemlji to ukljuuje: oceane, mora, rijeke,
jezera, izvore, rezervoare, ledenjake i povrinsku vodu.
_ 2% vode na Zemlji je zarobljeno u ledenjacima _ 97 % vode su oceani.
_ To je voda s velikom koliinom otopljenih soli, te je teko iskoristiva za uobiajenu upotrebu.
_ Samo 1% vode na Zemlji moe se upotrijebiti za razliite vrste ljudske djelatnosti.
-Najvei problem je neravnomjerna raspodjela 1 % svjee vode upotrebljive za redovitu ljudsku
djelatnost:50%-termoelekt, 30%-navodnavanje, 13% industrija, 7% domainstva
LITOSFERA-Povrinski Zemljin pokriva, pros. debljine 40 km u podruju kontinenta i 10-12 km u
oceanskim podrujima_ Kontinentalna kora (granitna kora, Si Al)_ Oceanska kora (bazalna kora Si,
Mg)
BIOSFERA je sustav ivog svijeta na zemlji u interakciji s okolinom(atmosfera, hidrosfera, litosfera)
_ Biosfera je veoma kompleksna te je podijeljena u ekosustave._ Biljke, ivotinje i mikroorganizmi
koji ive ne zajednikom dobro definiranom podruju ukljuujui tlo, vodu i zrak ine jedan
ekosustav._ U svakom ekosustavu je dinamina ravnotea izmeu ivih
organizama i okolia definiranog fizikalnim karakteristikama. _ Ravnotee u ekosustavima se
manifestiraju i mogu objasniti kao prirodni ciklusi (kruenje vode, kisika,duika, fosfora i sumpora).
_ Ravnotena kruenja tvari u prirodi omoguuju razmjenu esencijalnih tvari za ivot, stabilizaciju i
odrivi razvoj ivotnih procesa na Zemlji.
KRUENJE VODE-Stalna izmjena vode izmeu povrinske vode (hidrosfera),atmosfere, tla
(litosfera) i biljnog i ivotinjskog svijeta (biosfera)_ Isparavanje, nastajanje oblaka, padaline
__Tlo i povrinske vode -voda isparava zbog utjecaja suneve topline__ isparena voda vrati se na
Zemlju u obliku padalina__ Zadrava se na povrini kao povrinska voda i/ili kao podzemna voda
__ Kapilarnim kretanjem podzemne vode dolaze u povrinske dijelove tla.
__ Tu je preuzimaju biljke i ponovo metabolikim isparavanjem vraaju u atmosferu.
__ Povrinske vode otjecanjem teku prema prirodnim rezervoarima vode, rijeka, jezerima, oceanima i
morima__ ivotinje takoer uzimaju vodu i vraaju je u atmosferu metabolikim procesima.
KRUENJE KISIKA__Kisik u atmosferi znaajno doprinosi procesima na povrini zemlje. Npr.
djelovanjem kisika iz atmosfere sagorijeva prirodni plin {fosilna goriva} (metan)
_ Aerobni organizmi uzimaju kisik iz zraka i koriste za razgradnju organske tvari
_ Kisik se troi i zbog oksidacije minerala u tlu,
-Procesom fotosinteze biljke vraaju kisik u atmosferu
_ Gornji sloj atmosfere (stratosfe) sadri kisik u obliku O3(OZON). Ozon titi od tetnog UV zraenja.
_ Sav kisik u atmosferi porijeklom je od organizama kojima je fotosinteza osnova metabolizma. Ovo
je osnovni dokaz znaaja fotosinteze za ravnoteu kisika u atmosferi
KRUENJE DUIKA--Sloen proces koji se temelji na ravnotenim procesima izmjene duika iz
atmosfere sa ivim organizmima na Zemlji, vezanog duika u tlu i vodi, te natrag u atmosferu.
Fiksacija duika_ Duik iz atmosfere kemijski se vee u obliku amonijaka uz pomo bakterija i algi
_ Bioloka fiksacija duika uz pomo jednostavnih organizama na korijenu biljaka.
_ Katalitiki proces prevoenja atmosferskog duika u oblik koji mogu iskoristiti biljke.
Nitrifikacija: _ N(III)> N(V) _ Nitrosomonas _ Nitrobakterije
_ Amonijevi ioni prisutni u vodi i tlu su oksidirani u aerobnom okoliu. Optimalan pH za nitrifikaciju
je izmeu 6,5-8, te se napredovanje kemijske reakcija znaajno smanjuje kad je Ph manji od 6.
_ Znaajan proces jer biljke uzimaju duik u obliku nitrata.
Redukcija nitrata:_ Djelovanjem mikroorganiza reducira se duik (nitrati) u odsustvu otopljenog kisika
5
2+4 H
2+ 7O 2 +2 H 2 O 4 SO 4
2 S2
Najkiselije vode na svijetu:__ Richmond Mine Iron Mountain, Califonia, USA pH=3,6
___ Jezera u blizini Ebeko vulkana u Rusiji pH = -1,7
KISELO-BAZNE RAVNOTEE U OKOLIU
_ _Heterogene i homogene ravnotee znaajneza okoli- Ugljina kiselina__ pH iste i oneiene
kie_ _Kisele kie i okoli__ Utjecaj kiselo-baznih ravnotea na okoli___homogena ravnoteza
topljivost CO2 iz atmosf. U vodi (kod racunanja topljivosti nekog plina u vodi uzima se u obzir i
parcijalni tlak vode u atmosfri ii pri zadanoj temp.
KISELE KIE
Kada se u uzorcima kie izmjeri pH < 5,65 to upuuje na porast kiselosti. Raunanje porasta
kiselosti iz promjene pH dovodi do pogrenih zakljuaka.
_ U uvjetima poveane kiselosti oborina ,poveana je [H+] zbog doprinosa HNO3 i H2SO4
___pH oceana u podruju od 7,90 do 8,20 _ Uz obalu pH vrijednost moe biti 7,3
Otapanje CACO3 u vodenom OKOLIU
Voda jezera koja u kontaktu sa stjenama karbonatnog porijekla ima vei puferski kapacitet i uspjenije
se opire promjeni kiselosti
Kisele kie utjecaj na vodeni okoli----Smanjuje se pH vode dok se poveava koncentracija iona
Al(III) koji je otrovan za biljni i ivotinj svijet i raste koncentracija Al(III). Duine kiseline iz kiselih
kia uzrokuju smanjenje razine kisika u vodi