Capitulo 2 Difusién de masa en estado no estacionario. 2.1 Deduccién de! modelo basico. Para obtener la ecuacién diferencial basica que describe la difusién de masa en estado no estacionario se aplica la ley de la conservacion de la materia de la ‘especie A a un elemento de volumen Ax, Ay, Az, fjo en el espacio, a través det cial fluye una mezcla binaria de A y B (Figura 2.1). En el caso general, dentro de este elemento se puede producir la especie A por reaccién quimica con una velocidad Ra. Y Velocidad de salida Py Nate ay az Figura 2.1 Esquema del balance de masa para un elemento de volumen.10 La ecuacién general del balance de masa es la siguiente: [Velocidad de acumulacién de materia] = (Velocidad de entrada de materia)- [Velocidad de salida de materia}+{Velocidad neta de generacién por reaccién quimica] 24) Las distintas contribuciones al balance de masa representado por la ecuacién (2.1) en la direccién x son: ‘Acumulacion del componente A: a sxayas Entrada de A a través de la cara en X: Nx) Avaz Salida de A a través de la cara en X+AX: NeclesseAYA2 Velocidad de produccién de A por reaccién quimica: R,AxAyAz Es posible definir contribuciones andlogas a las anteriores en las direcciones y yz, Substituyendo estas expresiones de manera apropiada en la ecuacion (2.1) y tomando limites cuando Ax, Ay, Az tienden a cero, se obtiene la siguiente ecuacion diferencial: (22) De acuerdo a Bird (1996) el término entre paréntesis en la ecuacién (2.2) puede expresarse como la divergencia del flux: ‘Nae Nay , Nas ) ( 3K y + Re = VNg (2.3) donde Na = (Na Ny -Dya¥Cy 24) y (Ny +Ny)= Cv" 25) donde C = Concentracién total = Valor constante. Substituyendo (2.5) en (2.4) y tomando la divergencia a ambos lados se obtiene la siguiente expresién:" VNg =V-Cav “V-DygVCy (2.6) ‘Substituyendo ahora (2.6) en (2.3) y posteriormente en (2.2), se obtiene: aap cv" DysVC,+Ra 27) A Middleman (1998) establece que en el caso de la difusion de materia en slides los efectos convectivos son despreciables y tomando en cuenta el caso particular para el cual no existe reaccién quimica, la ecuacion (2.7) se simplifica permitiendo obtener la lamada Segunda Ley de Fick para coeficiente de difusion constante y para el soluto de interés A (Bird, 1996): a =DyaV?2Cq . (28) La segunda ley de Fick [ecuacién (2.8)] se ha desarrollado utiizando coordenadas cartesianas (ver Figura 2.1) pero su expresion en términos del operador Laplaciano V2 es general y puede aplicarse a otros sistemas coordenados comunes. La definicién del operador de Laplace en coordenadas cartesianas, cilindricas y esféticas se presenta a continuacién en la Tabla 2.1(Middleman, 1998). Tabla 2.1. El operador Laplaciano V*, Toordenadas cartesianas FFF ae oe ve ‘Coordenadas cilindricas 2_19(,8), 18 , & vat) 1% oe rs ae a ‘Coordenadas esféricas 18 a 1.9 a 1 a grat (22), 4 2 (sone 2 r,t rar ( a } send alo" 2 }. sen’ ag? bot12 En lo sucesivo, en el presente trabajo se referiré a la concentracién de soluto ‘Ca.como C, tnicamente por motivos de nomenclatura, 2.2 Solucién analitica para difusién en una placa plana. Considérese una placa plana infinita de espesor 2L que inicialmente se encuentra a una concentracién uniforme Co. A t ='0, la placa se sumerge sdbitamente en un fluido de concentracién uniforme C... (equivalente aC’ ), como se muestra en la Figura 2.2. La ecuaci6n de difusién en una sola direccién que describe la transferencia de masa en este sistema es la ecuacién (2.8) expresada para coordenadas cartesianas: ac ac a OM RF (29) Co 20 7 Figura 2.2 Esquema de una placa plana infinita. Las condiciones limite @ inicial requeridas son: ac 1) © -0enz=0 para t>0. (2.10) y-% Bcc’) enz=-L parat>o a) 3)C=Coent=Opara -L0 (2.17) La solucién analitica del problema expresado por las ecuaciones (2.9), (2.10), (2.12) (2.17) 6s (Middleman, 1998): ce Xe ap cosllan+1)/2}en ox met sno] C=C, 2n+t 4 =o (2.18)14 Xp = =e (2.19) (2.20) En el Apéndice (A.2) se presenta el programa de computadora utilizado para generar los valores correspondientes a la solucién expresada por la ecuacién (2.18). 2.3 Solucién analitica para difusi6n en un cilindro. Imaginese un cilindro de radio Ry longitud infinita que inicialmente se icho cilindro se sumerge encuentra a una concentracién uniforme Co. A t = 0, repentinamente en un fluido de concentracién uniforme C.. (equivalente a C’), como se muestra en la Figura 2.3. Figura 2.3 Esquema de un cilindro infinito.15 La ecuacién de difusion en direccién radial que describe la transferencia de masa en este sistema es Ja ecuacién (2.8) expresada para coordenadas cilindricas: ac aC 1aC % (7S, 12 4 % Ou( 55+ | (221) Las condiciones limite ¢ inicial requeridas son: ne 0 enr=0 parat>0. (2.22) 2) -22 -B(c-c') enr=R parat>0. (2.23) 3)C =Coent=OpararsR (2.24) La condicién limite en r = 0 [ecuacién (2.22)] expresa la simetria del perfil de concentracién de soluto en el interior del sélido. La condicién frontera para r= R [ecuacion(2.23)] describe la igualdad de flux de transferencia de masa por difusién y conveccién en la superficie del cilindro. Por ultimo, la condicién inicial [ecuacién(2.24)] representa el estado del s6lido para todo t < 0. Middleman (1998) reporta la solucién al problema (2.21}(2.24) como: of Bu ay @a8F *. oO sexo Xo) (2.25) ror Las J son funciones Bessel de orden indicado en el subindice. Los valores (2.26) caracteristicos fi, son raices de la ecuacién: Bids Bq)-BivoBy)=0 (2.27) con ok. Bi= 5 (2.28) : Das (2.28) En el Apéndice (A.3) se presenta el programa de computadora utiizado para generar los valores correspondientes a la solucién expresada por la ecuacion (2.25).16 Caso Particillar: Namero de Biot Infinito. Para el caso especial de Numero de Biot infinito, la condicién limite (2.23) cambia a: C=C, enr=Rparat>0 (2.29) La solucién analitica del problema expresado por las ecuaciones (2.21), (2.22), (2.24) y (2.29) es (Middleman, 1998): (2.30) Xp = 248 (2.31) En el Apéndice (A.4) se presenta el programa de computadora utiizado para generar los valores correspondientes a la solucién expresada por la ecuacién (2.30) 2.4Solucién analitica para difusién en un esfera. Examinese el caso de una esfera de radio R que inicialmente se encuentra a una concentracién uniforme Co. A t = 0, la esfera se coloca stbitamente en un fluid de concentracién uniforme C.. (equivalente aC’), como se muestra en la Figura 2.4. Figura 2.4. Esquema de una esfera. La ecuacién de difusion en direccién radial que describe la transferencia de tema es la ecuacién (2.8) expresada para coordenadas esféricas:7 (2.32) Le condiciones limite e inicial requeridas son: 1) 2 Oenr=0 para BO (2.33) 2-2 e- Cc’) enr=R para t>0 (2.34) 3)0=Coen t=0 parar0 (2.40) La solucién analitica del problema expresado por las ecuaciones (2.32), (2.33), (2.35) y (2.40) es (Middleman, 1998): . 1 c-c £ a 7 oer("e Jest (-n@x?xp) (2.4) (2.42) En el Apéndice (A.6) se presenta el programa de computadora utilizado para generar los valores correspondientes a la solucién expresada por la ecuacion (2.41). 2.5 Generalizacién de soluciones analiticas en diagramas graficos. Las soluciones analiticas presentadas anteriormente [ecuaciones (2.13), (2.18), (2.25), (2.30), (2.36) y (2.41)] pueden expresarse de manera mas compacta a través de esquemas gréficos, lamados cartas de Gumey-Lurie (Middleman, 1998). Cada grafica (Figuras 2.5 - 2.7) contiene conjuntos de lineas, normalmente. grupos de tres lineas para cada valor de numero de Biot: la linea superior de cada conjunto representa el valor de Y en el centro del volumen (para r = 0.0 z= 0), la linea punteada es el valor promedio de Y en el volumen, y la linea inferior para cada grupo es el valor de Y en la superficie del sdlido. En el caso de Biot infinito, el valor de Y en la superficie es igual a cero para todo tiempo (t > 0), por lo que ninguna linea es representada (Middleman, 1998).ot 0.01 Figura 2.5. .grama de Gumey-Lurie para el caso de una placa plana infinita. 19Figura 2.6. Diagrama de Gurney-Lurie para el caso de un cilindro infinito.Figura 2.7. Diagrama de Gurney-Lurie para el caso de una esfera. a