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Cuantificar
la
cantidad
de
anaranjado
de
metilo
degradado
mediante
espectroscopia UV-VIS.
Contaminante orgnico + Oa
Semiconductor
* COa + H^O + cidos Minerales
hv
La fotocatlisis heterognea se puede llevar a cabo en diversos medios: en fase de gas, fase
lquida o en soluciones acuosas. En cuanto a la catlisis heterognea clsica, el proceso general
se puede descomponer en cinco pasos:
1. Transferencia de los reactantes de fase en el fluido a la superficie
2. Adsorcin de al menos uno de los reactivos
3. Reaccin en la fase adsorbida
4. Desorcin de los productos
5. Eliminacin de los productos de la regin de la interfaz.
La reaccin fotocataltica se produce en la etapa de adsorcin (etapa N e 3). La nica diferencia
con la catlisis convencional es el modo de activacin del catalizador en el que la activacin
trmica se sustituye por la activacin fotnica, como se explica a continuacin.
Cuando un catalizador semiconductor (SC) como algunos xidos (TiCh, ZnO, ZrCh, CeOa), o
sulfures (CdS, ZnS) se ilumina con fotones cuya energa es igual o superior a su brecha de
energa de banda
EG
(hv >
EG),
Al mismo tiempo, en presencia de una fase fluida (gas o lquido), se produce una
adsorcin espontnea y de acuerdo con el potencial redox (o nivel de energa) de cada
adsorbato, ocurre una transferencia de electrones hacia las molculas aceptoras, mientras
que los huecos positivos se transfieren a las molculas donantes (en realidad la
transferencia de huecos de transferencia corresponde a la cesin de un electrn del
donador al slido).
REACCIONES INVOLUCRADAS
Cada uno de los iones formados reacciona subsecuentemente para formar los
intermediarios y los productos finales.
Fig. 5.1 Diagrama de bandas de energa del semiconductor y la generacin del par
electrn- hueco.
Varios estudios han revelado que el semiconductor que presenta mejores resultados en la
oxidacin de compuestos orgnicos es el dixido de titanio (TiCh) lo que lo hace el
fotocatalizador ms usado en el estudio de problemas ambientales (Hapke., 1991).
Dixido de Titanio
EL dixido de titanio o titania existe en varias formas cristalinas siendo el rutilo y la anatasa
las ms importantes de ellas. Es posible pasar de una a otra utilizando diferentes
temperaturas de calcinacin, as a temperaturas bajas, la principal fase es la anatasa
mientras que a temperaturas mayores a 900 K, el rutilo es el principal componente
(Zamaraev y Kirill, 1996). El comportamiento fotocataltico del TiCh se ve afectado por la fase
cristalina en la que se encuentre. Tanaka y col. (1993), demostraron que la anatasa es
fotocatalticamente ms activa que el rutilo, motivo por el cual se utilizar esta fase cristalina
en las experimentaciones propuestas en esta prctica. En la Tabla 5.1, se muestran algunas
de las propiedades de algunas marcas comerciales de Ti2.
Tabla 1.3 Dimetro de partculas individuales (d p) y superficie de rea especfica (Sg) de
polvos de TiCh comerciales.
Proveedor
dp (nm)
Sgrn'g-1)
Aldrich
150-200
9.6
Merck
100-200
10
Fisher
100-300
8.8
Fluka
100-400
9.2
Degussa
30-90
48
Hombikat
80-100
352
R=
kK [ S ]
a+ K [S]
3.- Se granean en X y y respectivamente Ln(l/[S]) vs Ln(l/R), s los datos siguen una funcin
lineal significa que la reaccin en el intervalo de tiempo estudiado es de primerorden y por
tanto es vlida la ecuacin de Langmuir-Hinshelwood.
mganaranjado de metilo=
1 kg
(
( 1 l ) =500 mg=0.5 g
([ 50mgsoluto
)
]
kgdisolventes
L )
Figura 5.4, Estndares para elaborar la curva de calibracin del Anaranjado de Metilo
Diluciones de la solucin de 50 ppm, para elaborar los estndares de calibracin:
Se pone como ejemplo para la preparacin de 10 mL de solucin con concentracin a 2 ppm
As para preparar la solucin diluida o estndar, medir 0.4 mL de la solucin a 50 ppm y aforar a 10 mL
con agua destilada.
En la tabla 5.2 se presentan las cantidades necesarias para preparar los estndares mencionados:
Tabla 5.2. Estndares de calibracin
0.8
1.2
1.6
10
2.0
12
2.4
14
2.8
16
3.2
18
3.6
20
4.0
Una vez preparados los estndares se determin la absorbancia de cada uno, a una A1*10*
467 -ran mediante espectroscopia UV-Vis (espectrofotmetro Pelkin Elmer modelo XXX). Con
los datos de concentracin en ppm y la absorbancia, se elabor la curva de calibracin
correspondiente, en donde la ecuacin generada servir como referencia para el clculo de la
cantidad de anaranjado de metilo degradado (Figura 5.5).
Figura 5.5. Curva de calibracin sistema anaranjado de metilo- agua (2-20 ppm)
Con la ecuacin de la curva de calibracin de la Figura 5.4, pueden determinarse los valores de
concentracin en ppm, conociendo el valor de la absorbancia.
Preparacin de la solucin que servir como sistema de reaccin. Se prepararan 100 mL de
solucin a 5 ppm de anaranjado de metilo en agua, a partir de la solucin base a 50 ppm.
CALCULO
2.- Dividir la solucin anterior en 2 partes iguales (50 mL) y colocar cada parte en un vaso de
precipitados de 100 mL. A una de ellas adicionar 0.05 g de TiOi mezclando la solucin, la otra
parte servir para efectuar la fotolisis (efecto de la luz UV sobre el sistema sin catalizador), por
tanto no se le agregar Ti2.
3.- Introducir los sistemas al fotoreactor, cuidando que este bien cubierto con papel aluminio,
para concentrar la irradiacin y evitar fugas.
4.- Transcurridos 10 min, tomar una alcuota 5 mL con una jeringa en ambos sistemas y
determinar la absorbancia a la Ama* = 467 nm; midiendo primero el sistem carente de Ti2
(fotolisis) depositando la alcuota directamente en la celda del equipo, seguido del sistema
catalizado (Ti2), para este caso se debe de filtrar la muestra directo en la celda del UV-vis,
mediante un filtro pirinola (Millipore de 45 um y 25mm de dimetro, con membrada de XXX) el
cual se ajusta a la punta de la jeringa.
NOTA 1. La absorcin espectrofotomtrica en las gamas visible y ultravioleta del espectro
electromagntico es un mtodo espectral cuantitativo comn para sustancias orgnicas e
inorgnicas. Con esta tcnica se mide la transparencia relativa de una disolucin. La disminucin
que se produce en la transparencia de la disolucin es proporcional a la concentracin del
compuesto analizado,
NOTA 2. Es muy importante que entre lectura y lectura se lave el filtro con agua destilada en un
vaso de precipitados, succionando hasta que el agua salga clara en sentido contrario al flujo de
filtrado (Figura 5.6).
5.4 CLCULOS
En la tabla 5.6 se concentraran los datos obtenidos durante la experimentacin, para el caso del
tiempo cero en ambos sistemas la lectura corresponde al blanco medido en un inicio.
TABLA 5.4 Tabla de datos experimentales.
Tiempo min
0
10
20
30
40
50
60
Determine por comparacin con el blanco, la concentracin de anaranjado de metilo que queda
en la solucin y el porcentaje de degradacin, utilizando obtenida en la curva de calibracin
[y=x0.0671-0.0065], anote sus resultados en la tabla 5.5.
-
Porcent
aje de degradacin
Calculo de la concentracin real de la solucin diluida a 5 ppm
Con la absorbancia del blanco y la ecuacin 5.1 recalcular la concentracin real de la solucin
(5 ppm) la cual se empleo como muestra problema, anotando el resultado a continuacin:
NOTA: Cabe mencionar que este valor se utilizar para el tempo cero en ambos
sistemas.
La cantidad determinada corresponde al 100 % del contamnate alimentado. Para
calcular el remanente en la solucin basta aplicar una simple regla de tres de la siguiente
manera:
fi
nalmente el porcentaje de degradacin ser:
0
10
20
30
40
50
60
Fotolisis
X Canc.Anaranjada
de metilo e la
selticin
OBSERVACIONES
tiempO VS. %
Anaranja-
metilo degrctacta
CONCLUSIONES (4 EN TOTAL):
CUESTIONARIO
Direcciones electrnicas
http://www.sciencedirect.com/science? ob=BrowseListURL& type=title& title=J&conten
t=iournals&content=books&entitle=sub&entitle=nsub&zone=brws& acct=COOOQ59048& version=1
& urlVersion=0& userid=5675020&md5=41383b8a90c976b3746a6fa20aeO 0387
Llave verde se puede bajar informacin (Pagados por el IPN)
http://www.sciencedirect.com/science? ob=PublicationURL& cdi=5256& pubType=J&
acct=COOOQ59048& version=1& urlVersion=0& userid=5675020&md5=e5c4ddee428b
3516e7c2937ba2c55167&ichunk=180#180
http://www.scopus.com/scopus/home.url
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http://www.ktu.lt/ultra/search/query.asp