MAR27FQI-A

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

Facultad de qumica e ingeniera qumica

Departamento acadmico de fisicoqumica
Laboratorio de fisicoqumica I
DETERMINACIN CRIOSCPICA DEL PESO MOLECULAR
Profesor

Garca Villegas, Vctor

Alumnos

Alvarado Huanca, Manuel Augusto 13070026

Caycho Quiones, Jos Antonio 13070031
Echevarria Urbizagastegui, Enzo

13070169

Gonzles Caramantn Carlos Jhozimar 13070098

Saavedra Casco, Yesenia Luz

13070200

Fecha de realizacin de la prctica

27 de octubre

Fecha de entrega del informe

3 de noviembre

Lima-Per
2013-II

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Facultad de Qumica e Ingeniera Qumica

TABLA DE CONTENIDO

1.

RESUMEN...3

2.

INTRODUCCIN..4

3.

FUNDAMENTO TERICO..5

4.

DETALLES EXPERIMENTALES.8

5.

RESULTADOS...10

6.

DISCUSIN DE RESULTADOS14

7.

CONCLUSIONES..15

8.

BIBLIOGRAFA16

9.

CUESTIONARIO..17

10.

ANEXOS.19

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1.

RESUMEN

En esta experiencia se realiz la determinacin crioscpica del peso molecular, la

cual se llev a cabo bajo las condiciones de % de humedad, 756 mmHg de presin
atmosfrica y C en laboratorio.
El objetivo primordial de esta experiencia es hallar el peso molecular de la urea,
que fue el soluto de la solucin, mediante el mtodo crioscpico o del descenso del
punto de congelacin.
Para poder llevar a cabo este mtodo se tuvo que determinar el punto de
congelacin del solvente para luego poder calibrar el termmetro de Beckman y de
esta manera poder hallar la variacin de la temperatura con respecto al punto de
congelacin de la solucin pura con la disolucin de urea. Con los datos obtenidos,
peso del soluto y solvente, y el clculo de la constante crioscpica K f, se calcula el
peso molecular de la urea.
Experimentalmente se obtuvo que T=3 , por lo cual, al calcular el peso molecular,
se hallo

M exp=

63.61.

Para finalizar obtuvimos un porcentaje de error para de %5.91 con respecto al valor
terico de 60.06 g/mol.

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2.

INTRODUCIN

La crioscopia usa la ecuacin del descenso crioscpico de Raoult la cual resulta

muy til para la determinacin de masas moleculares de solutos. Para llevar a cabo
este mtodo y conseguir buenos resultados se necesita un termmetro que
permita apreciar las centsimas de grado en la zona de la temperatura de
congelacin. Otra aplicacin cientfica de la crioscopia es la determinacin de
actividades de disolventes y solutos.
La disminucin de la temperatura de congelacin de un disolvente debido a la
presencia de un soluto se usa para evitar la solidificacin del agua de refrigeracin
en los motores de combustin. En las regiones fras, donde la temperatura puede
bajar de los 0 C, se aaden sustancias al agua de refrigeracin para rebajar su
temperatura de congelacin y evitar as que esta se congele, ya que, el hielo
podra romper el sistema de refrigeracin. El descenso crioscpico tambin se
aprovecha para eliminar capas de hielo de las carreteras, autopistas y pistas de
aeropuertos.
Tambin se emplea para controlar la calidad de los lquidos: la magnitud del
descenso crioscpico es una medida directa de la cantidad total de impurezas que
puede tener un producto: a mayor descenso crioscpico, ms impurezas contiene
la muestra analizada.
Existen mltiples aplicaciones analticas para el descenso crioscpico de los
lquidos corporales en sangre, orina, lgrimas, etc.

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3.

FUNDAMENTO TERICO

PUNTO DE SOLIDIFICACIN O PUNTO DE CONGELACIN

Temperatura a la que un lquido sometido a una presin determinada se
transforma en slido. El punto de solidificacin de

un

lquido puro (no mezclado) es en esencia el

mismo que el punto de fusin de la misma
sustancia en su estado slido, y se puede definir
como la temperatura a la que el estado slido y el
estado lquido de una sustancia se encuentran en
equilibrio. Si aplicamos calor a una mezcla de
sustancia

slida

lquida

en

su

punto

de

solidificacin, la temperatura de la sustancia permanecer constante hasta su

licuacin total, ya que el calor se absorbe, no para calentar la sustancia, sino para
aportar el calor latente de la fusin. Del mismo modo, si se sustrae el calor de una
mezcla de sustancia slida y lquida en su punto de solidificacin, la sustancia
permanecer a la misma temperatura hasta solidificarse completamente, pues el
calor es liberado por la sustancia en su proceso de transformacin de lquido a
slido. As, el punto de solidificacin o el punto de fusin de una sustancia pura
pueden definirse como la temperatura a la que la solidificacin o fusin continan
una vez comenzado el proceso.
Todos los slidos se funden al calentarse y alcanzar sus respectivos puntos
de fusin, pero la mayora de los lquidos pueden permanecer en este estado
aunque se enfren por debajo de su punto de solidificacin. Un lquido puede
permanecer en este estado de sobre enfriamiento durante cierto tiempo. Este
fenmeno se explica por la teora molecular, que define a las molculas de los
slidos como molculas ordenadas, y a las de los lquidos, desordenadas. Para que
un lquido se solidifique, necesita tener un ncleo (un punto de orden molecular)
alrededor del cual puedan cristalizar las molculas desordenadas. La formacin de
un ncleo depende del azar, pero una vez formado, el lquido sobre enfriado se
solidificar rpidamente. El punto de solidificacin de una disolucin es ms bajo

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que el punto de solidificacin del disolvente puro antes de la
introduccin del soluto (sustancia disuelta).
La cantidad a la que desciende el punto de solidificacin depende de la
concentracin molecular del soluto y de que la disolucin sea un electrolito. Las
disoluciones no electrolticas tienen puntos de solidificacin ms altos, en una
concentracin dada de soluto, que los electrlitos. La masa molecular de una
sustancia desconocida o no identificada puede determinarse midiendo la cantidad
que desciende el punto de solidificacin de un disolvente, cuando se disuelve en l
una cantidad conocida de la sustancia no identificada. Este proceso que determina
las masas moleculares se denomina crioscopa.

DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACION

Cuando se enfra una solucin diluida se alcanza finalmente la una
temperatura a la cual el disolvente slido comienza a separarse de la solucin. La
temperatura a la cual comienza a separarse se llama punto de congelacin de la
solucin. Mas generalmente, el punto de congelacin de una solucin se puede
definir como la temperatura a la cual una solucin particular esta en equilibrio con
el disolvente slido.
El abatimiento del punto de congelacin de una sustancia de una solucin
es una consecuencia de la reduccin en la presin de vapor del disolvente por la
disolucin del soluto. Para comprender lo anterior, considrese el diagrama presin
de vapor-temperatura que se muestra en la figura 2. En este diagrama, AB es la
curva de sublimacin del disolvente slido, en tanto CD es la curva de presin de
vapor del solvente lquido puro. En el punto de congelacin del disolvente puro las
fases slida y lquida estn en equilibrio y, en consecuencia, ambas deben tener a
esta temperatura idnticas presiones de vapor. El nico punto del diagrama en el
que las dos formas del disolvente puro tienen la misma presin de vapor es B, la
interseccin de AB y CD y, por lo tanto, To, la temperatura correspondiente a B,
debe ser el punto de congelacin del disolvente puro. Sin embargo, cuando un
soluto se disuelve en un disolvente, la presin de vapor de este ltimo se reduce y
no puede existir por ms tiempo el equilibrio a To. Para determinar el nuevo punto
de equilibrio entre la solucin del soluto y el disolvente slido, se debe hallar la
temperatura a la que la presin de vapor de la solucin es igual a la del slido, es
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decir, la temperatura a la cual la curva de presin de vapor de la
solucin, EF, siempre est abajo de la del disolvente puro, la interseccin de EF y
AB slo puede ocurrir, en un punto como E, para el cual la temperatura es menor
que To. Por tanto, cualquier solucin del soluto en el disolvente debe tener un
punto de congelacin, T, inferior al del disolvente, T o.El descenso del punto de

congelacin de una solucin se define como

y representa el nmero

de grados en que el punto de congelacin de una solucin es menor que el

disolvente puro.
En vista de la facilidad con que se pueden obtener datos bastante precisos
del punto de congelacin, tales datos son particularmente apropiados para
determinar masas moleculares de solutos. Los clculos son exactamente anlogos
a los efectuados en relacin con la elevacin del punto de elevacin del punto de
ebullicin, as como tambin las ecuaciones y los datos requeridos:

...........................(1)

Con base en la cual la masa molecular ser:

...........................(2)

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4.

DETALLES EXPERIMENTALES

Determinacin del peso molecular de un

soluto en solucin
a

Armamos el sistema como muestra la siguiente imagen. Tubos A y C

deben estar limpios y secos.

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b
c

e
f
g
h

Colocamos el tubo A dentro del tubo C (chaqueta de aire).

Sumergimos todo este conjunto en el bao de enfriamiento que debe
encontrarse a una temperatura 8 menor que la temperatura de
cristalizacin del solvente. Observamos como desciende el Hg del
termmetro.
Cuando la temperatura este prxima a la de congelacin, leemos la
temperatura cada 30 s, hasta obtener varios valores constantes, que
corresponden al punto de congelacin del solvente puro.
Retiramos las chaquetas de aire y fundimos el solvente, mediante
calentamiento con las manos.
Pesamos soluto y agregamos al tubo A, usando el lado B.
Agitamos el solvente hasta disolver completamente el soluto y luego
colocamos el tubo A en la chaqueta de aire.
Determinamos el punto de congelacin de la solucin, repitiendo c) y
d). Tendremos en cuenta que la solucin no congela a temperatura
constante.

Al terminar el experimento retiramos cuidadosamente el termmetro Beckmann de

la solucin, y dejamos todo limpio.

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5.

RESULTADOS

Tabla N1: Condiciones de laboratorio Aproximadas

P (mmHg)
T (C)

756
19

Tabla N2: solucin pura (Agua)

T(C)
T(s)
T(C)
T(s)
1.52
380
5
0
1.45
390
4.58
30
1.36
400
4.19
60
1.29
410
3.84
120
2.21
420
3.73
130
1.12
430
3.64
140
1.05
440
3.52
150
0.96
450
3.42
160
0.91
460
3.32
170
0.84
470
3.22
180
0.76
480
3.13
190
0.69
490
3.02
200
0.64
500
2.93
210
0.56
510
2.84
220
0.49
520
2.75
230
T(C)
T(s)
T(C)
T(s)
0.43
530
2.67
240
5
0
2.93
480
0.35
540
2.57
250
4.84
20
2.94
500
0.28
550
2.48
260
4.66
40
2.945
520
0.22
560
2.40
270
4.46
60
2.95
540
0.16
570
2.32
280
4.31
80
2.95
560
0.09
580
2.24
290
4.14
100
2.95
580
0.04
590
2.15
300
3.97
120
2.95
600
-0.04
600
2.04
310
3.76
140
2.95
620
-0.1
610
1.95
320
3.59
160
2.95
640
3.14
850
1.90
330
3.37
170
2.945
660
3.18
860
1.83
340
3.22
180
2.94
680
3.195
870
1.74
350
3.09
190
2.94
700
3.20
880
1.65
360
3.00
200
2.94
720
3.20
890
2.59
370
2.89
210
2.94
760
3.20
900
2.77
220
2.94
780
Tabla N2: 240
solucin de Urea
2.64
2.935
800
2.5
260
2.93
820
2.38
280
2.93
840
2.25
300
2.93
860
2.12
320
2.93
880
DETERMINACIN
DEL PESO MOLECULAR
2.00
340
2.93 CRIOSCPICA
900
1.88
360
2.93
920
1.76
380
2.93
940
1.64
400
2.93
960
1.51
420
2.925
980
2.7
.460
2.925
1000

1
0

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Grafica 1: Curvas de enfriamiento

Luego de graficar ambas curvas vemos que la variacin de temperatura es de

aproximadamente

T =3 C .

Usando la siguiente formula se calcula el peso molecular del soluto (urea)

M=

1000 K f W 2
W1 T

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Donde:

peso molecular del soluto

W1

peso en g de solvente

25g

W2

peso en g de soluto

0.2565g

descenso del punto de congelacin

0.3 C

Kf

constante crioscpica

1.86

Adems:
M (TEORICO)

60.06g/mol

CLCULO DEL PESO MOLECULAR DE LA UREA:

M=

1000(1.86)(0.2565)
25(0.3)

M (exp) = 63.61g/mol

PORCENTAJE DE ERROR:

%Error=

VtericoVexperimental
x 100
Vterico

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60.06 g /mol63.61 g /mol
%Error=
x 100
60.06 g /mol

% ERROR = -5.91 %

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6.

DISCUSIN DE RESULTADOS

En esta experiencia, el porcentaje de error fue de -5.91%, un error pequeo que

puede ser fcilmente explicado por las posibles causas de error que debemos
tomar en cuenta:

El termmetro Beckmann, al tener una escala de poco ms de 5C de

variacin, no pudo leer completamente la variacin que hubo en el sobre
enfriamiento.
La pequea divisin que tena el Beckmann pudo engaar fcilmente a la
vista del medidor, quien, al estar constantemente observando con una lupa,
era ms propenso a cometer errores de medicin.
Agitacin no lo suficientemente cuidadosa, la cual pudo generar energa que
se pudo haber convertido en calor, generando que demore en bajar la
temperatura y que, aumente ligeramente en algunos casos.
El contacto del tubo B con el medio ambiente, tratando de generar un
aumento en la temperatura tras el excesivo sobreenfriamiento, pudo haber
generado otro posible error.
El pequeo error generado al interpretar la grfica para hallar la variacin
de temperatura del solvente con urea por medio de la prolongacin de la
ltima pendiente.

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7.

CONCLUSIONES

El peso molecular hallado experimentalmente en laboratorio es

63.61 g /mol
de

la cual no difiere significativamente del valor terico

60.06 g/mol

esto nos indica que hubo cierta exactitud en el

resultado.
El porcentaje de error obtenido es 5.91%
As como el punto de ebullicin de un solvente puede aumentar
debido a la adicin de un soluto, el punto de congelacin de ese
solvente desciende.
El descenso de la temperatura an debajo de la temperatura de
congelacin, se le conoce como sobreenfriamiento, esto se debe
nicamente al descenso lento de la temperatura, puesto que, un
descenso brusco de la temperatura, no generara enfriamiento.
Este sobre enfriamiento tambin se pierde bruscamente, generando
un aumento de temperatura inmediato con tendencia al punto de
congelacin.
Este mtodo nos puede ayudar a identificar un solvente desconocido
comparando su masa molecular experimental con la de tablas.

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8.

BIBLIOGRAFA

Ponz Muzzo, Gastn, Fisicoqumica, 1era ed., Ed. Universo S.A., 1969. Pg

298-305.
Qumica - Fsica. Barrow Gordon. Editorial Reverte. Espaa 1968. Pgs. 674 -

678.
www.rincondelvago.com/descenso-crioscpico_4.htmal
Glasstone, Samuel Tratado de Qumica Fsica, 1era ed., Ed., Espaa,

1979, Pgs. 574-579.

http://es.wikipedia.org/wiki/Punto_de_congelaci%C3%B3n

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9.

CUESTIONARIO

1. Defina el concepto general de una propiedad

coligativa.
Cuando un soluto y un solvente dan origen a una solucin, la presencia
del soluto determina una modificacin de estas propiedades con relacin
a su estado normal en forma aislada, es decir, lquido puro. Estas
modificaciones se conocen como PROPIEDADES DE UNA SOLUCIN.
Teniendo en cuenta lo anterior las soluciones se clasifican en dos
grandes grupos:
Propiedades constitutivas: son aquellas que dependen de la
naturaleza de las partculas disueltas. Ejemplo: viscosidad, densidad,
conductividad elctrica, etc.
Propiedades coligativas o colectivas: son aquellas que dependen
del nmero de partculas (molculas, tomos o iones) disueltas en una
cantidad fija de solvente. Las cuales son:
- descenso en la presin de vapor del solvente,
- aumento del punto de ebullicin,
- disminucin del punto de congelacin,
- presin osmtica.
Es decir, son propiedades de las soluciones que solo dependen del
nmero de partculas de soluto presente en la solucin y no de la
naturaleza de estas partculas.

2. Explique la diferencia de las propiedades

coligativas entre soluciones de electrolitos y no
electrolitos.
En el estudio de las propiedades coligativas se debern tener en cuenta
dos caractersticas importantes de las soluciones y los solutos.
Soluciones: Es importante tener en mente que se est hablando de
soluciones relativamente diluidas, es decir, disoluciones cuyas
concentraciones son 0,2 Molar, en donde tericamente las fuerzas de
atraccin intermolecular entre soluto y solvente sern mnimas.
Solutos: Los solutos se presentarn como:
Electrolitos: disocian en solucin y conducen la corriente
elctrica.
No Electrolito: no disocian en solucin. A su vez el soluto no
electrolito puede ser voltil o no voltil.
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Las soluciones no electrolticas no se disocian parcialmente en
contacto con el agua, aunque sean slidos como la sacarosa. En cambio,
las soluciones electrolticas adems de permitir el paso de corriente, se
disocian en un grado que puede ser medido como factor de Van't Hoff el
cual nos permite saber el grado de disociacin de la sustancia
electroltica.

3. Mencione algunas limitaciones del mtodo

crioscpico en la determinacin de pesos
moleculares
Una de las limitaciones del mtodo crioscpico para la medicin de
pesos moleculares es que se deben usar termmetros de buena calidad
y muy bien calibrados, adems de que con agua, existe el sobre
enfriamiento (baja de T de un lquido por debajo de su punto de fusin)
el cual puede crear errores en las mediciones. Tambin, se debe usar un
sistema que baje la T rpida y eficazmente.

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10. ANEXOS

Factor de Vant Hoff (i):

Ecuacin de Clausius-Clapeyron:

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